HJ 975-2018.Solid waste-Determination of benzene and its analogies-Headspace-gas chromatography.
1适用范围
HJ 975规定了测定固体废物及其浸出液中苯系物的顶空气相色谱法。
HJ 975适用于固体废物及其浸出液中苯、甲苯、乙苯、对-二甲苯、间_二甲苯、异丙苯、邻-二甲苯、正丙苯和苯乙烯等9种苯系物的测定。其它苯系物若通过验证，也可用本标准方法测定。
当固体废物取样量为2g时，9种目标物的方法检出限为0.004~0.006 mg/kg，测定下限为0.016~0.024mg/kg。当固体废物浸出液取样体积为10ml时，9种目标物的方法检出限为0.7~2 μgL，测定下限为2.8~8 μg/L。详见附录A。
2规范性引用文件
本标准引用了下列文件或其中的条款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。
HJ/T 20工业固体废物采样制样技术规范
HJ/T 298危险 废物鉴别技术规范
HJ/T 299固体废物 浸出毒性浸出方法 硫酸硝酸法
HJ/T 300固体废物浸出 毒性浸出方法醋酸缓冲溶液法
3方法原理
在一定的温度下，顶空瓶内样品中苯系物向液上空间挥发，产生蒸汽压，达到热力学动态平衡后，气相中的苯系物经气相色谱分离，用火焰离子化检测器检测。以保留时间定性，外标法定量。
4试剂和材料
除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂。
4.1实验用水:二次蒸馏水或通过超纯水仪制备的水。使用前需经过空白试验，目标物浓度低于方法检出限。
4.2甲醇(CH3OH):农残级或相当级别。通过空白试验，确认在目标物的保留时间区间内无干扰色谱峰出现。
4.3氯化钠(NaCl)。
在马弗炉中400℃灼烧4h,冷却后转移至磨口玻璃瓶中，置于干燥器中保存。

中华人民共和国国家环境保护标准HJ975-2018
固体废物
苯系物的测定
顶空.气相色谱法
Solid wasteDetermination of benzene and its analogiesHeadspace-gaschromatography
（发布稿）
本电子版为发布稿。请以中国环境出版社出版的正式标准文本为准。2018-11-13发布
2019-03-01实施
生态环境部发布
1适用范围
2规范性引用文件
3方法原理.
4试剂和材料...
5仪器和设备.
6样品..
7分析步骤.
8结果计算与表示...
9精密度和准确度
10质量保证和质量控制
11废物处理..
附录A（规范性附录）方法的检出限和测定下限.附录B（资料性附录）方法的精密度和准确度.1
为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国固体废物污染环境防治法》，保护生态环境，保障人体健康，规范固体废物及其漫出液中苯系物的测定方法，制定本标准。本标准规定了测定固体废物及其浸出液中苯系物的顶空-气相色谱法。本标准的附录A为规范性附录，附录B为资料性附录。本标准为首次发布。
本标准由生态环境部生态环境监测司、法规与标准司组织制订。本标准起草单位：鞍山市环境监测中心站。本标准验证单位：辽宁省环境监测实验中心、沈阳市环境监测中心站、大连市环境监测中心、抚顺市环境监测中心站、辽阳市环境监测站和锦州市环境监测中心站。本标准生态环境部2018年11月13日批准，本标准自2019年3月1日起实施，本标准由生态环境部解释。
固体废物苯系物的测定顶空-气相色谱法警告：实验中使用的有机溶剂和标准溶液为易挥发有毒物质，试剂配制和前处理过程应在通风橱内进行；操作时应按要求佩戴防护器具，避免直接接触皮肤和衣物。1适用范围
本标准规定了测定固体废物及其没出液中苯系物的顶空-气相色谱法。本标准适用于固体废物及其浸出液中苯、甲苯、乙苯、对-二甲苯、间-二甲苯、异丙苯、邻-二甲苯、正丙苯和苯乙烯等9种苯系物的测定。其它苯系物若通过验证，也可用本标准方法测定。
当固体废物取样量为2g时，9种目标物的方法检出限为0.004~0.006mg/kg，测定下限为0.016~0.024mg/kg。当固体废物浸出液取样体积为10ml时，9种目标物的方法检出限为0.7~2μg/L，测定下限为2.8~8μg/L。详见附录A。2规范性引用文件
本标准引用了下列文件或其中的条款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。
HJ/T20工业固体废物采样制样技术规范HJ/T298危险废物鉴别技术规范
HJ/T299固体废物浸出毒性漫出方法硫酸硝酸法固体废物浸出毒性浸出方法醋酸缓冲溶液法HJ/T300
3方法原理
在一定的温度下，顶空瓶内样品中苯系物向液上空间挥发，产生蒸汽压，达到热力学动态平衡后，气相中的苯系物经气相色谱分离，用火焰离子化检测器检测。以保留时间定性：外标法定量。
4试剂和材料
除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂。4.1实验用水：二次蒸馏水或通过超纯水仪制备的水。使用前需经过空白试验，目标物浓度低于方法检出限。
4.2甲醇（CH3OH）：农残级或相当级别。通过空白试验，确认在目标物的保留时间区间内无干扰色谱峰出现。
4.3氯化钠（NaCI）。
在马弗炉中400℃灼烧4h，冷却后转移至磨口玻璃瓶中，置于干燥器中保存。1
4.4磷酸（HsPO4）：p=1.69g/ml，优级纯。4.5饱和氯化钠溶液。
量取500ml水（4.1)，滴加磷酸（4.4）调节pH≤2，加入180g氯化钠（4.3），溶解并混匀，于4℃以下保存。
4.6标准贮备液：p=1000mg/L，溶剂为甲醇。可直接购买市售有证标准溶液，也可用标准物质配制。
4.7标准使用液1：p=10mg/L，溶剂为甲醇。4.8标准使用液2：p=100mg/L，溶剂为甲醇。4.9石英砂：0.30~0.85mm（50~20目）。在马弗炉中400℃灼烧4h，冷却后转移至磨口玻璃瓶中，密封保存。4.10载气：高纯氮气（纯度≥99.999%）。4.11燃气：高纯氢气（纯度≥99.999%）。4.12助燃气：空气。
5仪器和设备
5.1气相色谱仪：具有毛细柱分流/不分流进样口，可程序升温，具火焰离子化检测器（FID）。5.2色谱柱：石英毛细管色谱柱，30mx0.32mm×0.25um（聚乙二醇20M），也可使用其它等效毛细管色谱柱。
5.3顶空进样器：加热炉温度控制范围在室温至120℃之间；温度控制精度为±1℃5.4往复式振荡器：振荡频次50~250次/分，振荡幅度20mm。5天平：感量为0.01g。
5.6采样瓶：具聚四氟乙烯/硅胶衬垫螺旋盖的60ml或200ml的螺纹棕色广口玻璃瓶。5.7采样器材：铁铲和不锈钢药勺。便携式冷藏箱。
5.9微量注射器：5μl、10μl、25μl、100μl、500μl、1000μl。5.10棕色密实瓶：2ml，具聚四氟乙烯衬垫和实芯螺旋盖。5.11顶空瓶：22ml，配有密封垫（聚四氟乙烯/硅氧烷）和瓶盖（螺旋盖或一次使用的压盖）。
一般实验室常用仪器和设备。
6样品
6.1样品采集和保存
6.1.1按照HJ/T20和HJ/T298的相关规定进行固体废物样品的采集和保存。用铁铲和不锈钢药勺（5.7）迅速将样品采集到采样瓶（5.6）中，并尽量装满。快速清除掉采样瓶螺纹及外表面上粘附的样品，立即密封采样瓶。将采样瓶置于便携式冷藏箱（5.8）内，于4℃以下保存，带回实验室。
6.1.2样品送入实验室后应尽快分析。若不能立即分析，应在4℃以下密封保存，保存期限不超过14d。样品存放区域应无目标物干扰，注：样品采集时切勿过度搅动固体废物，以免造成样品中苯系物的挥发。6.2试样的制备
6.2.1固体废物试样的制备
6.2.1.1低含量试样
称取2g（精确至0.01g）样品置于顶空瓶（5.11）中，迅速向顶空瓶中加入10.0ml饱和氯化钠溶液（4.5），立即密封，在往复式振荡器（5.4）上以150次/min的频率振荡10min，待测。
6.2.1.2高含量试样
如果目标物含量大于1000μg/kg应视为高含量试样。高含量试样制备如下：取出采样瓶，称取2g（精确至0.01g）样品置于顶空瓶（5.11）中，迅速向顶空瓶中加入10.0ml甲醇（4.2），立即密封，在往复式振荡器（5.4）上以150次/min的频率振荡10min。静置沉降后，移取约1ml甲醇提取液至2ml棕色密实瓶（5.10）中。该提取液可置于冷藏箱内4℃以下保存，保存期为14d。
在分析之前将提取液恢复到室温后，向空的顶空瓶（5.11）中加入2g（精确至0.01g）石英砂（4.9）、10.0ml饱和氯化钠溶液（4.5）和10～100μl甲醇提取液，立即密封，在往复式振荡器（5.4）上以150次/min的频率振荡10min，待测。注1：若甲醇提取液中苯系物浓度较高，可用甲醇适当稀释。注2：若采用高含量方法测定含量值过低或未检出，应采用低含量方法重新分析样品。6.2.2固体废物浸出液的制备
按照HJ/T299制备固体废物水浸出液试样：按照HJ/T300制备固体废物醋酸浸出液试样。
6.3空白试样的制备
6.3.1全程序空白试样
采样前在实验室将10.0ml饱和氯化钠溶液（4.5）和2g（精确至0.01g）石英砂（4.9）放入顶空瓶（5.11）中密封，将其带到采样现场后开封，再密封，之后随样品运回实验室，在往复式振荡器（5.4）上以150次/min的频率振荡10min，待测。6.3.2实验室空白试样
6.3.2.1固体废物低含量空白试样称取2g（精确至0.01g）石英砂（4.9）代替低含量样品，按照6.2.1.1步骤制备低含量空百试样。
6.3.2.2固体废物高含量空白试样称取2g（精确至0.01g）石英砂（4.9）代替高含量样品，按照6.2.1.2步骤制备高含量空白试样。
6.3.2.3固体废物浸出液空白试样按照与固体废物浸出液制备（6.2.2）相同的步骤制备浸出液空白试样。7分析步骤
7.1顶空进样器参考条件
加热平衡温度85℃；加热平衡时间50min；取样针温度100℃；传输线温度110℃；压力化平衡时间1min；进样时间0.2min；拔针时间0.4min。7.2气相色谱仪参考条件
程序升温：40℃保持6min，以5℃/min的升温速率升至110℃，保持1min，再以6℃/min的升温速率升至200℃，保持3min：进样口温度：220℃；检测器温度：240℃：载气：氮气：柱流量：1.0ml/min；氢气流量：40ml/min空气流量：400ml/min；进样方式：分流进样：分流比：10：1。
9种苯系物的标准色谱图见图1。(x10.000)
1-苯：2-甲苯：3-乙苯：4-对-二甲苯：5-间-二甲苯：6-异丙苯：7-邻-二甲苯：8-正丙苯：9-苯乙烯。图19种苯系物标准色谱图
7.3工作曲线的建立
7.3.1固体废物工作曲线的建立
向顶空瓶（5.11）中依次加入2g（精确至0.01g）石英砂（4.9）、10.0ml饱和氯化钠溶液（4.5），再向各瓶中分别加入0μl、5ul、10μl、20μl标准使用液1（4.7）和5ul、10ul、20μ标准使用液2（4.8），立即密封，配制目标化合物质量分别为0μg、0.05μg、0.10μg、4
0.20μg、0.50μg、1.00μg和2.00μg的7点工作曲线系列。将配制好的工作曲线系列样品在往复式振荡器（5.4）上以150次/min的频率振荡10min，按照仪器参考条件（7.1和7.2），由低含量到高含量依次进样分析，以目标化合物质量（μg）为横坐标，峰面积或峰高为纵坐标，建立工作曲线。
7.3.2固体废物浸出液工作曲线的建立向顶空瓶（5.11）中分别加入10.0ml浸提剂，再向各瓶中依次加入0μl、5μl、10μl、20ul标准使用液1（4.7）和5μl、10μl、20μl标准使用液2（4.8），立即密封，配制目标化合物浓度分别为0μg/L、5.0μg/L、10.0μg/L、20.0μg/L、50.0μg/L、100μg/L和200μg/L的7点工作曲线系列。按照仪器参考条件（7.1和7.2），由低浓度到高浓度依次进样分析，以目标化合物浓度（ug/L）为横坐标，峰面积或峰高为纵坐标，建立工作曲线7.4试样测定
将试样（6.2）置于顶空进样器（5.3）上，按照与工作曲线的建立（7.3）相同的仪器条件进行试样的测定。
7.5空白试验
将空白试样（6.3）置于顶空进样器（5.3）上，按照与试样测定（7.4）相同的仪器条件进行空白试样的测定。
结果计算与表示
8.1固体废物中苯系物含量的结果计算8.1.1低含量固体废物中苯系物含量的结果计算低含量固体废物中苯系物含量W按照公式（1）进行计算mo
式中：w样品中目标化合物的含量，mg/kg；mo——根据工作曲线计算出目标化合物的质量，ug；ml—样品量（湿重），g。
8.1.2高含量固体废物中苯系物含量的结果计算高含量固体废物中苯系物含量w按照公式（2）进行计算。w=m×Vxf
式中：w——样品中目标化合物的含量，mg/kg；mo——根据工作曲线计算出目标化合物的质量，ug；(1)
V甲醇提取液的体积，ml；
ml样品量（湿重），g：
Vs用于顶空测定的甲醇提取液体积，ml；f提取液的稀释倍数。
固体废物浸出液中苯系物浓度的结果计算8.2
测定固体废物浸出液样品时，苯系物的浓度直接从工作曲线查得，以μg/L表示。8.3结果表示
测定结果小数位数和方法检出限保持一致，最多保留三位有效数字。9精密度和准确度
9.1精密度
六家实验室分别对含量水平为0.025mg/kg、0.100mg/kg和0.500mg/kg的污水处理厂废弃的底泥样品进行了6次重复测定：实验室内相对标准偏差范围分别为3.6%~20%、4.3%~19%和3.0%~20%；实验室间相对标准偏差范围分别为5.9%~13%、4.1%~9.3%和1.8%~4.7%；重复性限范围分别为0.004~0.012mg/kg、0.017~0.037mg/kg和0.087~0.165mg/kg；再现性限范围分别为0.004~0.019mg/kg、0.019~0.044mg/kg和0.093~0.174mg/kg。六家实验室分别对浓度水平为5.0μg/L、20.0μg/L和100μg/L的污水处理厂废弃底泥水浸出液样品进行了6次重复测定：：实验室内相对标准偏差范围分别为1.2%~14%0.88%~6.1%和0.53%~4.7%；实验室间相对标准偏差范围分别为2.8%~6.2%、1.2%~5.9%和0.78%~4.2%；重复性限范围分别为0.6~1μg/L、1~2.4μg/L和6.4~8.6μg/L；再现性限范围分别为0.8~2μg/L、1.8~4μg/L和7.5~13.5μg/L。六家实验室分别对浓度水平为5.0μg/L、20.0μg/L和100μg/L的污水处理厂废弃底泥醋酸浸出液样品进行了6次重复测定：实验室内相对标准偏差范围分别为2.2%~9.7%、1.8%~9.8%和0.88%~8.7%：实验室间相对标准偏差范围分别为3.3%~8.7%、1.8%~4.2%和1.8%~6.0%；重复性限范围分别为0.7~1μg/L、1~2.8μg/L和7.3~12.6μg/L；再现性限范围分别为0.8~2μg/L、2~3.5μg/L和10.6~18μg/L。精密度数据参见附录B。
9.2准确度
六家实验室分别对加标含量为0.025mg/kg、0.100mg/kg和0.500mg/kg的污水处理厂废弃底泥样品进行了加标分析测定：加标回收率范围分别为34.8%~71.8%、42.3%~70.7%和65.7%~94.0%；加标回收率最终值分别为39.1%±8.6%~67.2%±7.9%、49.1%±7.1%~64.1%±8.1%和68.9%±4.8%~89.8%±5.2%。六家实验室分别对加标浓度为5.0μg/L、20.0μg/L和100μg/L的污水处理厂废弃底泥水没出液样品进行了加标分析测定：加标回收率范围分别为78.1%~96.8%、82.9%~103%和90.2%~104%；加标回收率最终值分别为83.0%±6.8%~91.3%±6.8%、92.4%±12%~99.8%±3.1%6
和95.3%±3.6%~99.8%±4.7%
六家实验室分别对加标浓度为5.0μg/L、20.0μg/L和100μg/L的污水处理厂废弃底泥醋酸浸出液样品进行了加标分析测定：加标回收率范围分别为79.6%~99.0%、83.1%~108%和87.1%~104%：加标回收率最终值分别为86.1%±13%~93.2%±6.8%、86.3%±6.5%~103%±7.3%和93.9%±7.6%~97.9%±6.7%准确度数据参见附录B。
质量保证和质量控制
10.1空白试验
每20个样品或每批次（少于20个/批）应分析一个全程序空白样品和一个实验室空白样品，测定结果中目标化合物含量应低于方法检出限。10.2工作曲线
根据目标物的浓度和响应值绘制工作曲线，其相关系数应≥0.99510.3校准确认
每20个样品或每24h，利用工作曲线中间点进行校准确认，目标化合物的测定值与初始值的比值范围应在80%~120%。否则，应重新绘制工作曲线。10.4平行样
每20个样品或每批次（少于20个/批）应分析一个平行样，平行双样测定结果的相对偏差≤20%
10.5基体加标
每20个样品或每批次（少于20个/批）应分析一个空白加标样品和基体加标样品，空白样品中目标物加标回收率应在70%~120%，实际样品中目标物加标回收率应在30%~135%之间，否则应重新分析样品。
11废物处理
实验产生的废物应分类存放，集中保管，委托有资质的单位进行处理。7
附录A
（规范性附录）
方法的检出限和测定下限
表A.1给出了2g固体废物和10ml固体废物浸出液的方法检出限和测定下限方法的检出限和测定下限
固体废物
化合物名称
对-二甲苯
间-二甲苯
异丙苯
邻-二甲苯
正丙苯
苯乙烯
英文名称
benzene
toluene
ethylbenzene
p-xylene
m-xylene
isopropylbenzene
o-xylene
n-propylbenzene
styrene此内容来自标准下载网
检出限
（mg/kg）
测定下限
(mg/kg）
固体废物浸出液
检出限
(μg/L)
测定下限
(μg/L)
附录 B
（资料性附录）
方法的精密度和准确度
表B.1~B.6分别给出了固体废物、固体废物水浸出液和固体废物醋酸浸出液方法的精密度和准确度数据。
化合物
对-二甲苯
间-二甲苯
异丙苯
邻-二甲苯
正丙苯
苯乙烯
(mg/kg）
固体废物方法的精密度
实验室内相对
标准偏差（%）
实验室间相对
标准偏差（%）
重复性限r
(mg/kg）
再现性限R
（mg/kg）
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