HJ 914-2017
基本信息
标准号： HJ 914-2017
中文名称：水质 百草枯和杀草快的测定 固相萃取-高效液相色谱法
标准类别：环境保护行业标准(HJ)
标准状态：现行
出版语种：简体中文
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标准分类号
关联标准
出版信息
相关单位信息
标准简介
HJ 914-2017.Water quality-Determination of paraquat and diquat- Solid phase extraction high performance liquid chromatography.
1适用范围
HJ 914规定了测定水中百草枯和杀草快的固相萃取-高效液相色谱法。
HJ 914适用于地表水、地下水和废水中百草枯和杀草快的测定。
当取样体积为500 ml，试样定容体积为1.0 ml,进样体积为50 ul时，百草枯检出限为0.3 μg/L，测定下限为1.2 μg/L;杀草快检出限为0.4 μg/L，测定下限为1.6 μg/L。
2规范性引用文件
本标准引用了下列文件或其中的条款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。
HJ/T 91地表 水和废水监测技术规范
HJ/T 164地下 水环境监测技术规范
3方法原理
水样中的百草枯和杀草快经弱阳离子交换固相萃取柱富集，用含甲酸的乙腈溶液洗脱后，用液相色谱分离、紫外检测器检测，根据保留时间定性，外标法定量。
4干扰和消除
4.1对于含盐量较高的水样，为避免固相萃取柱穿透，可减少取样体积、将水样稀释或采用较大容量的固相萃取柱富集。
4.2具有相近保留时间的物质干扰测定时，可通过改变流动相提高分离度;也可用标准溶液添加法、不同波长下的吸收比、紫外吸收光谱图比较法辅助定性。
6仪器和设备
6.1 液相色谱仪(HPLC) 。
6.1.1可调波长紫外检测器或二极管阵列检测器。
6.1.2 色谱柱:柱长25 cm，内径4.6 mm，填料粒径为5 μm的亲水液相色谱柱(HILIC)或其它性能相近的色谱柱。
6.1.3 进样器:手动或自动进样器，进样量5 μl~50 μl。
6.1.4 柱温箱。
6.1.5样品瓶:聚氯乙烯或聚丙烯材质。
6.2固相萃取装置: 自动或手动，流速可调节。10 ml聚氯乙烯或聚丙烯材质洗脱液接收管。
6.3 pH计:准确至小数点后1位。
6.4 浓缩装置:氮吹浓缩仪或其他类型的性能相当的设备。
6.5 一般实验室常用仪器和设备。
1适用范围
HJ 914规定了测定水中百草枯和杀草快的固相萃取-高效液相色谱法。
HJ 914适用于地表水、地下水和废水中百草枯和杀草快的测定。
当取样体积为500 ml，试样定容体积为1.0 ml,进样体积为50 ul时，百草枯检出限为0.3 μg/L，测定下限为1.2 μg/L;杀草快检出限为0.4 μg/L，测定下限为1.6 μg/L。
2规范性引用文件
本标准引用了下列文件或其中的条款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。
HJ/T 91地表 水和废水监测技术规范
HJ/T 164地下 水环境监测技术规范
3方法原理
水样中的百草枯和杀草快经弱阳离子交换固相萃取柱富集，用含甲酸的乙腈溶液洗脱后，用液相色谱分离、紫外检测器检测，根据保留时间定性，外标法定量。
4干扰和消除
4.1对于含盐量较高的水样，为避免固相萃取柱穿透，可减少取样体积、将水样稀释或采用较大容量的固相萃取柱富集。
4.2具有相近保留时间的物质干扰测定时，可通过改变流动相提高分离度;也可用标准溶液添加法、不同波长下的吸收比、紫外吸收光谱图比较法辅助定性。
6仪器和设备
6.1 液相色谱仪(HPLC) 。
6.1.1可调波长紫外检测器或二极管阵列检测器。
6.1.2 色谱柱:柱长25 cm，内径4.6 mm，填料粒径为5 μm的亲水液相色谱柱(HILIC)或其它性能相近的色谱柱。
6.1.3 进样器:手动或自动进样器，进样量5 μl~50 μl。
6.1.4 柱温箱。
6.1.5样品瓶:聚氯乙烯或聚丙烯材质。
6.2固相萃取装置: 自动或手动，流速可调节。10 ml聚氯乙烯或聚丙烯材质洗脱液接收管。
6.3 pH计:准确至小数点后1位。
6.4 浓缩装置:氮吹浓缩仪或其他类型的性能相当的设备。
6.5 一般实验室常用仪器和设备。
标准图片预览
标准内容
中华人民共和国国家环境保护标准HJ914-2017
百草枯和杀草快的测定
固相萃取-高效液相色谱法
Water quality-Determination of paraquat and diquatSolid phaseextractionhighperformanceliquidchromatography（发布稿）
本电子版为发布稿。请以中国环境出版社出版的正式标准文本为准。2017-12-28发布
2018-04-01实施
环境保护部发布
1适用范围
2规范性引用文件
3方法原理..
4干扰和消除...
5试剂和材料..
6仪器和设备.
7样品..
8分析步骤..
9结果计算与表示
10精密度和准确度.
11质量保证和质量控制..
12废物处理..
13注意事项
附录A（资料性附录）方法精密度和准确度次
附录B（资料性附录）直接进样-高效液相色谱法测定水质百草枯和杀草快1
为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国水污染防治法》，保护环境，保障人体健康，规范水中百草枯和杀草快的测定方法，制定本标准。本标准规定了测定地表水、地下水和废水中百草枯和杀草快的固相萃取-高效液相色谱法。
本标准的附录A、附录B为资料性附录，本标准为首次发布。
本标准由环境保护部环境监测司和科技标准司组织制订。本标准起草单位：浙江省环境监测中心。本标准验证单位：江苏省环境监测中心、浙江省舟山海洋生态环境监测站、杭州市环境监测中心站、苏州市环境监测中心、绍兴市环境监测中心站和嘉兴市环境保护监测站本标准环境保护部2017年12月28日批准。本标准自2018年4月1日起实施，本标准由环境保护部解释。
水质百草枯和杀草快的测定固相萃取-高效液相色谱法警告：实验中使用的溶剂和标准溶液对人体健康有害，溶液配制及样品前处理过程应在通风橱中进行，并按规定佩戴防护用具，避免接触皮肤和衣物。1适用范围
本标准规定了测定水中百草枯和杀草快的固相萃取-高效液相色谱法本标准适用于地表水、地下水和废水中百草枯和杀草快的测定。当取样体积为500ml，试样定容体积为1.0ml，进样体积为50ul时，百草枯检出限为0.3μg/L，测定下限为1.2μg/L；杀草快检出限为0.4μg/L，测定下限为1.6μg/L。2规范性引用文件
本标准引用了下列文件或其中的条款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。
HJ/T91地表水和废水监测技术规范HJ/T164地下水环境监测技术规范3方法原理
水样中的百草枯和杀草快经弱阳离子交换固相萃取柱富集，用含甲酸的乙睛溶液洗脱后，用液相色谱分离、紫外检测器检测，根据保留时间定性，外标法定量。4干扰和消除
4.1对于含盐量较高的水样，为避免固相萃取柱穿透，可减少取样体积、将水样稀释或采用较大容量的固相萃取柱富集。4.2具有相近保留时间的物质干扰测定时，可通过改变流动相提高分离度：也可用标准溶液添加法、不同波长下的吸收比、紫外吸收光谱图比较法辅助定性。5试剂和材料
除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，实验用水为不含目标物的去离子水。
5.1乙（CH3CN）：液相色谱纯。5.2甲醇（CHOH）：液相色谱纯。5.3甲酸（HCOOH）：液相色谱纯。5.4甲酸铵（HCOONH4）：优级纯。1
5.5硫酸（H2SO4）：p=1.84g/ml。5.6硫代硫酸钠（Na2S2O3·5H2O）：优级纯、5.7氢氧化钠（NaOH)。
5.8硫酸溶液：1+1。
量取50ml硫酸（5.5），缓慢加入50ml水中。5.9氢氧化钠溶液：p=0.4g/ml。称取40g氢氧化钠（5.7）溶于水中，定容至100ml。5.10甲醇溶液：1+1。
分别量取50ml甲醇（5.2）和50ml水，混匀。5.11甲酸铵溶液：pH=2~3。
称取12.6g甲酸铵（5.4）溶于水中，加入20ml甲酸（5.3），用水定容至1000ml。5.12含2%甲酸的乙腈溶液。
分别量取2ml甲酸（5.3）和98ml乙睛（5.1)，混匀。5.13标准贮备液：p=100mg/L。
直接购买市售百草枯（C12H14Cl2N2，CASNO.1910-42-5）和杀草快（C12H12Br2N2，CASNO.85-00-7）有证标准溶液，按标准溶液证书要求保存。5.14标准使用液：p=10.0mg/L。取500μl标准贮备液（5.13）于5ml容量瓶（聚丙烯或聚氯乙烯材质）中，用甲醇溶液（5.10）定容，混匀，置于-18℃冰箱，密封、避光保存，保存期为6个月。5.15固相萃取柱：弱阳离子交换柱（150mg/6.0ml或500mg/6.0ml）或其他性能相近的固相萃取柱。
5.16氮气：纯度≥99.999%
5.17滤膜：0.45μm尼龙滤膜。
6仪器和设备
6.1液相色谱仪（HPLC）。
6.1.1可调波长紫外检测器或二极管阵列检测器。6.1.2色谱柱：柱长25cm，内径4.6mm，填料粒径为5um的亲水液相色谱柱（HILIC）或其它性能相近的色谱柱。
6.1.3进样器：手动或自动进样器，进样量5μl～50ul。6.1.4柱温箱。
6.1.5样品瓶：聚氯乙烯或聚丙烯材质6.2固相萃取装置：自动或手动，流速可调节。10ml聚氯乙烯或聚丙烯材质洗脱液接收管。6.3pH计：准确至小数点后1位。6.4浓缩装置：氮吹浓缩仪或其他类型的性能相当的设备。一般实验室常用仪器和设备。
7样品
7.1样品采集和保存
按照HJ/T91和HJ/T164的相关规定使用聚氯乙烯或聚丙烯材质采样瓶采集样品，于0～4℃避光保存，7d内完成萃取，萃取后21d内完成分析。当水样pH>9时，应用硫酸溶液（5.8）调节水样pH至中性，当水样中含余氯时，需加入硫代硫酸钠（5.6），每升水加入0.1g。
7.2试样制备
7.2.1过滤
水样用滤膜（5.17）过滤，置于采样瓶中。7.2.2固相萃取
用硫酸溶液（5.8）或氢氧化钠溶液（5.9）调节水样pH至6～7，依次用4ml甲醇（5.2）、水以1滴/s（约3ml/min）的速度活化固相萃取柱（5.15），在活化过程中应确保萃取柱填料表面不露出液面。取500ml过滤后水样（7.2.1）（根据水样中目标物和其他阳离子浓度适当减少取样体积），调节流量使水样以2ml/min～5ml/min的速度通过萃取柱，在柱填料刚要暴露于空气之前，依次用2ml水、2ml甲醇（5.2）淋洗，弃去流出液。然后用5ml含2%甲酸的乙腈溶液（5.12）以1滴/s（约3ml/min）的速度洗脱固相萃取柱，收集洗脱液于洗脱液接收管中，定容，待测，如需浓缩，继续进行7.2.3。注1：对于基质相同的未知样品，应先进行穿透实验，以确定合适的取样体积。方法如下：分别用固相萃取柱（150mg/6.0ml）富集不同体积的同一个水样（如100ml、200ml和400ml），如后者的测定结果低于前者的30%，说明后者富集水样体积过大，固相萃取柱已穿透，应适当减少取样体积、将水样稀释或使用容量较大的固相萃取柱（如500mg/6.0ml）富集样品。注2：对于目标物含量较高的水样（>0.1mg/L），过滤后可直接进样测定，方法详见附录B7.2.3浓缩
用浓缩装置（6.4）将洗脱液浓缩定容至1.0ml，转移至样品瓶（6.1.5）待测。7.3空白试样制备
用实验用水替代样品，按照与试样制备（7.2）相同的步骤进行实验室空白试样的制备8分析步骤
8.1测量条件
流动相：甲酸铵溶液（5.11）/乙（5.1）=6/4（V/V）；流速：1.0ml/min；柱温：40C：进样量：50μl；检测波长：百草枯定量波长为257nm，辅助定性波长为290nm；杀草快定量波长为309nm，辅助定性波长为290nm。3
8.2校准曲线的建立
移取一定量的标准使用液（5.14），用含2%甲酸的乙腈（5.12）稀释、定容于聚氯乙烯或聚丙烯材质容量瓶，配制至少5个浓度点的标准系列，标准系列浓度分别为0.5mg/L、1.0mg/L、2.0mg/L、5.0mg/L和10.0mg/L（此为参考浓度）。由低浓度到高浓度依次对标准系列溶液进样，按测量条件（81）分析。以标准系列溶液中目标物浓度为横坐标，以其对应的峰高或峰面积为纵坐标，建立校准曲线。注：标准系列溶液经分装后置于-18℃冰箱，密封、避光保存，可保存6个月。8.3试样测定
按照与校准曲线的建立（8.2）相同的步骤进行试样（7.2）的测定。8.4空白试验
按照与试样测定（8.3）相同的步骤进行空白试样（7.3）的测定。9结果计算与表示
9.1定性分析
根据目标物的保留时间定性。在相同的色谱条件下，试样中目标物保留时间和标准溶液中该组分的保留时间相对偏差应小于2.5%。必要时采用标准溶液添加法、不同波长下的吸收比和紫外吸收光谱辅助定性。在本标准规定的测量条件（8.1）下，1.0mg/L百草枯和杀草快的标准溶液色谱图见图1。.
9.2结果计算
1一杀草快，吸收波长为309nm；2一百草枯，吸收波长为257nm图1标准溶液色谱图
样品中目标物的质量浓度按照公式（1）进行计算：i=x,×1000
式中：P，一样品中目标物的质量浓度，ug/L：Pi一由校准曲线得到的试样中目标物的浓度，mg/L：4
V,一试样定容体积，ml：
V一富集水样的体积，ml。
9.3结果表示
当测定结果小于10μg/L时，保留小数点后1位；当测定结果大于等于10μg/L时，保留3位有效数字。
10精密度和准确度
10.1精密度
六家实验室对含百草枯浓度为2.5μg/L、20.0μg/L、100μg/L的地下水、地表水、废水样品进行了6次重复测定，实验室内相对标准偏差分别为：6.2%~14%，4.3%～12%，1.7%~11%：实验室间相对标准偏差分别为：9.8%，8.9%，6.1%；重复性限为：0.6μg/L，5.0μg/L，17μg/L；再现性限为：0.7μg/L，6.5μg/L，23μg/L。六家实验室对含杀草快浓度为2.5μg/L、20.0μg/L、100μg/L的地下水、地表水、废水样品进行了6次重复测定，实验室内相对标准偏差分别为：7.2%~12%，5.0%15%，2.7%~～12%：实验室间相对标准偏差分别为：8.8%，9.8%，5.2%；重复性限为：0.6μg/L，4.7μg/L，17μg/L；再现性限为：0.8μg/L，6.8μg/L，19μg/L。精密度结果详见附录A。
10.2准确度
六家实验室对含百草枯浓度均小于检出限的地下水、地表水、废水实际样品进行了加标分析测定，加标量分别为2.5μg/L、20.0μg/L、100μg/L，加标回收率分别为70.4%～90.7%，83.0%105%，91.3%~107%；加标回收率最终值：76.1%±15%，90.9%±16%，99.5%土12%。
六家实验室对含杀草快浓度均小于检出限的地下水、地表水、废水实际样品进行了加标分析测定，加标量分别为2.5μg/L、20.0μg/L、100μg/L，加标回收率分别为82.0%~104%，82.0%~111%，74.1%~83.3%；加标回收率最终值：89.5%土16%，95.5%±19%，77.7%±8.0%。
准确度结果详见附录A。
11质量保证和质量控制
11.1空白试验
每20个样品或每批次（少于20个）至少分析1个实验室空白，空白测试结果应低于方法检出限。
11.2校准
校准曲线的相关系数0.995，否则重新进行校准。选择校准曲线的中间浓度点进行连续校准，每分析20个样品或每批次（少于20个样品）进行1次连续校准，测定结果相对偏差应≤20%，否则重新建立校准曲线，11.3平行样
每20个样品或每批次（少于20个）至少分析1个平行样，平行样相对偏差≤30%。11.4基体加标
每20个样品或每批次（少于20个）至少分析1个基体加标样，回收率在60%～120%之间。
废物处理
实验中产生的废液应集中收集，并做好相应标识，委托有资质的单位进行处理，注意事项
在样品采集、前处理及分析过程中不得使用玻璃材质器血及耗材。6
附录A
（资料性附录）
方法精密度和准确度
采用固相萃取富集，测定三种类型的加标水样的精密度和准确度，方法精密度结果见表A.1，方法准确度结果见表A.2。表A.1
样品类型
地下水
地表水bZxz.net
目标物
百草枯
杀草快
百草枯
杀草快
百草枯
杀草快
注：取样体积为200ml，
六家实验室固相萃取法精密度（n=6）平均值
(μg/L）
实验室内相对
标准偏差（%）
试样定容体积为1.0ml。
样品类型
地下水
地表水
目标物
百草枯
杀草快
百草枯
杀草快
百草枯
杀草快
注：取样体积为200ml，
实验室间相对
标准偏差（%）
重复性限r
(μg/L)
六家实验室固相萃取法准确度（n=6）样品浓度
(μg/L）
未检出
未检出
未检出
未检出
未检出
未检出
加标浓度
(μg/L)
试样定容体积为1.0ml。
回收率范围
70.4~90.7
74.1~83.3
再现性限R
(μg/L）
回收率最终值
p± 2Sp
（%）
77.7±8.0
附录B
（资料性附录）
直接进样-高效液相色谱法测定水质百草枯和杀草快高浓度样品可经0.45um尼龙滤膜（5.17）过滤后，置于聚氯乙烯或聚丙烯材质样品瓶（6.1.5）中，直接上机测定。测量条件见8.1。移取一定量的标准使用液（5.14），用水配制至少5个浓度点的标准系列，标准系列浓度分别为0.05mg/L、0.5mg/L、1.0mg/L、2.0mg/L和5.0mg/L（此为参考浓度）。由低浓度到高浓度依次对标准系列溶液进样，按测量条件（8.1）分析。以标准系列溶液中目标物浓度为横坐标，以其对应的峰高或峰面积为纵坐标，建立校准曲线。样品中目标物的质量浓度按照以下公式进行计算A-axf
式中：P一样品中目标物的质量浓度，mg/L；A一目标物的峰面积或峰高：
a一校准曲线的截距；
b一校准曲线的斜率；
f一样品的稀释倍数。
当进样体积为50μl时，百草枯检出限为0.01mg/L，测定下限为0.04mg/L；杀草快检出限为0.01mg/L，测定下限为0.04mg/L。8
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百草枯和杀草快的测定
固相萃取-高效液相色谱法
Water quality-Determination of paraquat and diquatSolid phaseextractionhighperformanceliquidchromatography（发布稿）
本电子版为发布稿。请以中国环境出版社出版的正式标准文本为准。2017-12-28发布
2018-04-01实施
环境保护部发布
1适用范围
2规范性引用文件
3方法原理..
4干扰和消除...
5试剂和材料..
6仪器和设备.
7样品..
8分析步骤..
9结果计算与表示
10精密度和准确度.
11质量保证和质量控制..
12废物处理..
13注意事项
附录A（资料性附录）方法精密度和准确度次
附录B（资料性附录）直接进样-高效液相色谱法测定水质百草枯和杀草快1
为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国水污染防治法》，保护环境，保障人体健康，规范水中百草枯和杀草快的测定方法，制定本标准。本标准规定了测定地表水、地下水和废水中百草枯和杀草快的固相萃取-高效液相色谱法。
本标准的附录A、附录B为资料性附录，本标准为首次发布。
本标准由环境保护部环境监测司和科技标准司组织制订。本标准起草单位：浙江省环境监测中心。本标准验证单位：江苏省环境监测中心、浙江省舟山海洋生态环境监测站、杭州市环境监测中心站、苏州市环境监测中心、绍兴市环境监测中心站和嘉兴市环境保护监测站本标准环境保护部2017年12月28日批准。本标准自2018年4月1日起实施，本标准由环境保护部解释。
水质百草枯和杀草快的测定固相萃取-高效液相色谱法警告：实验中使用的溶剂和标准溶液对人体健康有害，溶液配制及样品前处理过程应在通风橱中进行，并按规定佩戴防护用具，避免接触皮肤和衣物。1适用范围
本标准规定了测定水中百草枯和杀草快的固相萃取-高效液相色谱法本标准适用于地表水、地下水和废水中百草枯和杀草快的测定。当取样体积为500ml，试样定容体积为1.0ml，进样体积为50ul时，百草枯检出限为0.3μg/L，测定下限为1.2μg/L；杀草快检出限为0.4μg/L，测定下限为1.6μg/L。2规范性引用文件
本标准引用了下列文件或其中的条款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。
HJ/T91地表水和废水监测技术规范HJ/T164地下水环境监测技术规范3方法原理
水样中的百草枯和杀草快经弱阳离子交换固相萃取柱富集，用含甲酸的乙睛溶液洗脱后，用液相色谱分离、紫外检测器检测，根据保留时间定性，外标法定量。4干扰和消除
4.1对于含盐量较高的水样，为避免固相萃取柱穿透，可减少取样体积、将水样稀释或采用较大容量的固相萃取柱富集。4.2具有相近保留时间的物质干扰测定时，可通过改变流动相提高分离度：也可用标准溶液添加法、不同波长下的吸收比、紫外吸收光谱图比较法辅助定性。5试剂和材料
除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，实验用水为不含目标物的去离子水。
5.1乙（CH3CN）：液相色谱纯。5.2甲醇（CHOH）：液相色谱纯。5.3甲酸（HCOOH）：液相色谱纯。5.4甲酸铵（HCOONH4）：优级纯。1
5.5硫酸（H2SO4）：p=1.84g/ml。5.6硫代硫酸钠（Na2S2O3·5H2O）：优级纯、5.7氢氧化钠（NaOH)。
5.8硫酸溶液：1+1。
量取50ml硫酸（5.5），缓慢加入50ml水中。5.9氢氧化钠溶液：p=0.4g/ml。称取40g氢氧化钠（5.7）溶于水中，定容至100ml。5.10甲醇溶液：1+1。
分别量取50ml甲醇（5.2）和50ml水，混匀。5.11甲酸铵溶液：pH=2~3。
称取12.6g甲酸铵（5.4）溶于水中，加入20ml甲酸（5.3），用水定容至1000ml。5.12含2%甲酸的乙腈溶液。
分别量取2ml甲酸（5.3）和98ml乙睛（5.1)，混匀。5.13标准贮备液：p=100mg/L。
直接购买市售百草枯（C12H14Cl2N2，CASNO.1910-42-5）和杀草快（C12H12Br2N2，CASNO.85-00-7）有证标准溶液，按标准溶液证书要求保存。5.14标准使用液：p=10.0mg/L。取500μl标准贮备液（5.13）于5ml容量瓶（聚丙烯或聚氯乙烯材质）中，用甲醇溶液（5.10）定容，混匀，置于-18℃冰箱，密封、避光保存，保存期为6个月。5.15固相萃取柱：弱阳离子交换柱（150mg/6.0ml或500mg/6.0ml）或其他性能相近的固相萃取柱。
5.16氮气：纯度≥99.999%
5.17滤膜：0.45μm尼龙滤膜。
6仪器和设备
6.1液相色谱仪（HPLC）。
6.1.1可调波长紫外检测器或二极管阵列检测器。6.1.2色谱柱：柱长25cm，内径4.6mm，填料粒径为5um的亲水液相色谱柱（HILIC）或其它性能相近的色谱柱。
6.1.3进样器：手动或自动进样器，进样量5μl～50ul。6.1.4柱温箱。
6.1.5样品瓶：聚氯乙烯或聚丙烯材质6.2固相萃取装置：自动或手动，流速可调节。10ml聚氯乙烯或聚丙烯材质洗脱液接收管。6.3pH计：准确至小数点后1位。6.4浓缩装置：氮吹浓缩仪或其他类型的性能相当的设备。一般实验室常用仪器和设备。
7样品
7.1样品采集和保存
按照HJ/T91和HJ/T164的相关规定使用聚氯乙烯或聚丙烯材质采样瓶采集样品，于0～4℃避光保存，7d内完成萃取，萃取后21d内完成分析。当水样pH>9时，应用硫酸溶液（5.8）调节水样pH至中性，当水样中含余氯时，需加入硫代硫酸钠（5.6），每升水加入0.1g。
7.2试样制备
7.2.1过滤
水样用滤膜（5.17）过滤，置于采样瓶中。7.2.2固相萃取
用硫酸溶液（5.8）或氢氧化钠溶液（5.9）调节水样pH至6～7，依次用4ml甲醇（5.2）、水以1滴/s（约3ml/min）的速度活化固相萃取柱（5.15），在活化过程中应确保萃取柱填料表面不露出液面。取500ml过滤后水样（7.2.1）（根据水样中目标物和其他阳离子浓度适当减少取样体积），调节流量使水样以2ml/min～5ml/min的速度通过萃取柱，在柱填料刚要暴露于空气之前，依次用2ml水、2ml甲醇（5.2）淋洗，弃去流出液。然后用5ml含2%甲酸的乙腈溶液（5.12）以1滴/s（约3ml/min）的速度洗脱固相萃取柱，收集洗脱液于洗脱液接收管中，定容，待测，如需浓缩，继续进行7.2.3。注1：对于基质相同的未知样品，应先进行穿透实验，以确定合适的取样体积。方法如下：分别用固相萃取柱（150mg/6.0ml）富集不同体积的同一个水样（如100ml、200ml和400ml），如后者的测定结果低于前者的30%，说明后者富集水样体积过大，固相萃取柱已穿透，应适当减少取样体积、将水样稀释或使用容量较大的固相萃取柱（如500mg/6.0ml）富集样品。注2：对于目标物含量较高的水样（>0.1mg/L），过滤后可直接进样测定，方法详见附录B7.2.3浓缩
用浓缩装置（6.4）将洗脱液浓缩定容至1.0ml，转移至样品瓶（6.1.5）待测。7.3空白试样制备
用实验用水替代样品，按照与试样制备（7.2）相同的步骤进行实验室空白试样的制备8分析步骤
8.1测量条件
流动相：甲酸铵溶液（5.11）/乙（5.1）=6/4（V/V）；流速：1.0ml/min；柱温：40C：进样量：50μl；检测波长：百草枯定量波长为257nm，辅助定性波长为290nm；杀草快定量波长为309nm，辅助定性波长为290nm。3
8.2校准曲线的建立
移取一定量的标准使用液（5.14），用含2%甲酸的乙腈（5.12）稀释、定容于聚氯乙烯或聚丙烯材质容量瓶，配制至少5个浓度点的标准系列，标准系列浓度分别为0.5mg/L、1.0mg/L、2.0mg/L、5.0mg/L和10.0mg/L（此为参考浓度）。由低浓度到高浓度依次对标准系列溶液进样，按测量条件（81）分析。以标准系列溶液中目标物浓度为横坐标，以其对应的峰高或峰面积为纵坐标，建立校准曲线。注：标准系列溶液经分装后置于-18℃冰箱，密封、避光保存，可保存6个月。8.3试样测定
按照与校准曲线的建立（8.2）相同的步骤进行试样（7.2）的测定。8.4空白试验
按照与试样测定（8.3）相同的步骤进行空白试样（7.3）的测定。9结果计算与表示
9.1定性分析
根据目标物的保留时间定性。在相同的色谱条件下，试样中目标物保留时间和标准溶液中该组分的保留时间相对偏差应小于2.5%。必要时采用标准溶液添加法、不同波长下的吸收比和紫外吸收光谱辅助定性。在本标准规定的测量条件（8.1）下，1.0mg/L百草枯和杀草快的标准溶液色谱图见图1。.
9.2结果计算
1一杀草快，吸收波长为309nm；2一百草枯，吸收波长为257nm图1标准溶液色谱图
样品中目标物的质量浓度按照公式（1）进行计算：i=x,×1000
式中：P，一样品中目标物的质量浓度，ug/L：Pi一由校准曲线得到的试样中目标物的浓度，mg/L：4
V,一试样定容体积，ml：
V一富集水样的体积，ml。
9.3结果表示
当测定结果小于10μg/L时，保留小数点后1位；当测定结果大于等于10μg/L时，保留3位有效数字。
10精密度和准确度
10.1精密度
六家实验室对含百草枯浓度为2.5μg/L、20.0μg/L、100μg/L的地下水、地表水、废水样品进行了6次重复测定，实验室内相对标准偏差分别为：6.2%~14%，4.3%～12%，1.7%~11%：实验室间相对标准偏差分别为：9.8%，8.9%，6.1%；重复性限为：0.6μg/L，5.0μg/L，17μg/L；再现性限为：0.7μg/L，6.5μg/L，23μg/L。六家实验室对含杀草快浓度为2.5μg/L、20.0μg/L、100μg/L的地下水、地表水、废水样品进行了6次重复测定，实验室内相对标准偏差分别为：7.2%~12%，5.0%15%，2.7%~～12%：实验室间相对标准偏差分别为：8.8%，9.8%，5.2%；重复性限为：0.6μg/L，4.7μg/L，17μg/L；再现性限为：0.8μg/L，6.8μg/L，19μg/L。精密度结果详见附录A。
10.2准确度
六家实验室对含百草枯浓度均小于检出限的地下水、地表水、废水实际样品进行了加标分析测定，加标量分别为2.5μg/L、20.0μg/L、100μg/L，加标回收率分别为70.4%～90.7%，83.0%105%，91.3%~107%；加标回收率最终值：76.1%±15%，90.9%±16%，99.5%土12%。
六家实验室对含杀草快浓度均小于检出限的地下水、地表水、废水实际样品进行了加标分析测定，加标量分别为2.5μg/L、20.0μg/L、100μg/L，加标回收率分别为82.0%~104%，82.0%~111%，74.1%~83.3%；加标回收率最终值：89.5%土16%，95.5%±19%，77.7%±8.0%。
准确度结果详见附录A。
11质量保证和质量控制
11.1空白试验
每20个样品或每批次（少于20个）至少分析1个实验室空白，空白测试结果应低于方法检出限。
11.2校准
校准曲线的相关系数0.995，否则重新进行校准。选择校准曲线的中间浓度点进行连续校准，每分析20个样品或每批次（少于20个样品）进行1次连续校准，测定结果相对偏差应≤20%，否则重新建立校准曲线，11.3平行样
每20个样品或每批次（少于20个）至少分析1个平行样，平行样相对偏差≤30%。11.4基体加标
每20个样品或每批次（少于20个）至少分析1个基体加标样，回收率在60%～120%之间。
废物处理
实验中产生的废液应集中收集，并做好相应标识，委托有资质的单位进行处理，注意事项
在样品采集、前处理及分析过程中不得使用玻璃材质器血及耗材。6
附录A
（资料性附录）
方法精密度和准确度
采用固相萃取富集，测定三种类型的加标水样的精密度和准确度，方法精密度结果见表A.1，方法准确度结果见表A.2。表A.1
样品类型
地下水
地表水bZxz.net
目标物
百草枯
杀草快
百草枯
杀草快
百草枯
杀草快
注：取样体积为200ml，
六家实验室固相萃取法精密度（n=6）平均值
(μg/L）
实验室内相对
标准偏差（%）
试样定容体积为1.0ml。
样品类型
地下水
地表水
目标物
百草枯
杀草快
百草枯
杀草快
百草枯
杀草快
注：取样体积为200ml，
实验室间相对
标准偏差（%）
重复性限r
(μg/L)
六家实验室固相萃取法准确度（n=6）样品浓度
(μg/L）
未检出
未检出
未检出
未检出
未检出
未检出
加标浓度
(μg/L)
试样定容体积为1.0ml。
回收率范围
70.4~90.7
74.1~83.3
再现性限R
(μg/L）
回收率最终值
p± 2Sp
（%）
77.7±8.0
附录B
（资料性附录）
直接进样-高效液相色谱法测定水质百草枯和杀草快高浓度样品可经0.45um尼龙滤膜（5.17）过滤后，置于聚氯乙烯或聚丙烯材质样品瓶（6.1.5）中，直接上机测定。测量条件见8.1。移取一定量的标准使用液（5.14），用水配制至少5个浓度点的标准系列，标准系列浓度分别为0.05mg/L、0.5mg/L、1.0mg/L、2.0mg/L和5.0mg/L（此为参考浓度）。由低浓度到高浓度依次对标准系列溶液进样，按测量条件（8.1）分析。以标准系列溶液中目标物浓度为横坐标，以其对应的峰高或峰面积为纵坐标，建立校准曲线。样品中目标物的质量浓度按照以下公式进行计算A-axf
式中：P一样品中目标物的质量浓度，mg/L；A一目标物的峰面积或峰高：
a一校准曲线的截距；
b一校准曲线的斜率；
f一样品的稀释倍数。
当进样体积为50μl时，百草枯检出限为0.01mg/L，测定下限为0.04mg/L；杀草快检出限为0.01mg/L，测定下限为0.04mg/L。8
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