HJ 758-2015
基本信息
标准号： HJ 758-2015
中文名称：水质 卤代乙酸类化合物的测定 气相色谱法
标准类别：环境保护行业标准(HJ)
标准状态：现行
出版语种：简体中文
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标准分类号
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出版信息
相关单位信息
标准简介
HJ 758-2015.Water quality- Determination of haloacetic acids- Gas chromatography.
1适用范围
HJ 758规定了测定水中卤代乙酸类化合物的气相色谱法。
HJ 758适用于地表水、地下水、生活污水和工业废水中一氯乙酸、一溴乙酸、二氯乙酸、三氯乙酸、一溴一氯乙酸、一溴二氯乙酸、二溴乙酸、一氯二溴乙酸和三溴乙酸共九种卤代乙酸类化合物的测定。
当取样量为40 ml时，本方法的检出限为2 μg/L，测定下限为8 μg/L。
2规范性引用文件
本标准内容引用了下列文件或其中的条款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。
HJ/T 91地表水和污水监测技术规范
HJ/T 164地下水环境监测技术规范
3方法原理
在酸性条件下(pH<0.5),用甲基叔丁基醚萃取水样，萃取液用硫酸酸化的甲醇溶液衍生，使卤代乙酸类化合物形成卤代乙酸甲酯，气相色谱分离，电子捕获检测器(ECD) 测定。以保留时间定性，工作曲线内标法定量。
4干扰和消除
样品中有干扰物质时，可以先调节水样的pH>12，用20 ml正己烷萃取一次，弃去有机相，水相按试样的制备和分析步骤测定。
6仪器和设备
6.1采样瓶: 100 ml棕色玻璃瓶。
6.2气相色谱仪:具分流/不分流进样口，带电子捕获检测器。
6.3色谱柱1:石英毛细管柱，长30m，内径0.32 mm，膜厚0.25μm，固定相为14%氰丙基苯基(其中7%氰丙基7%苯基) /86%二甲基聚硅氧烷。
色谱柱2:石英毛细管柱，长30m,内径0.32 mm,膜厚0.25 μm，固定相为5%苯基/95%二甲基聚硅氧烷。
6.4电热恒温水浴锅:温度精度+2°C。
6.5分液漏斗: 125 ml，配聚四氟乙烯活塞。
6.610ml具塞比色管。
6.7一般实验室常用仪器和设备。
1适用范围
HJ 758规定了测定水中卤代乙酸类化合物的气相色谱法。
HJ 758适用于地表水、地下水、生活污水和工业废水中一氯乙酸、一溴乙酸、二氯乙酸、三氯乙酸、一溴一氯乙酸、一溴二氯乙酸、二溴乙酸、一氯二溴乙酸和三溴乙酸共九种卤代乙酸类化合物的测定。
当取样量为40 ml时，本方法的检出限为2 μg/L，测定下限为8 μg/L。
2规范性引用文件
本标准内容引用了下列文件或其中的条款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。
HJ/T 91地表水和污水监测技术规范
HJ/T 164地下水环境监测技术规范
3方法原理
在酸性条件下(pH<0.5),用甲基叔丁基醚萃取水样，萃取液用硫酸酸化的甲醇溶液衍生，使卤代乙酸类化合物形成卤代乙酸甲酯，气相色谱分离，电子捕获检测器(ECD) 测定。以保留时间定性，工作曲线内标法定量。
4干扰和消除
样品中有干扰物质时，可以先调节水样的pH>12，用20 ml正己烷萃取一次，弃去有机相，水相按试样的制备和分析步骤测定。
6仪器和设备
6.1采样瓶: 100 ml棕色玻璃瓶。
6.2气相色谱仪:具分流/不分流进样口，带电子捕获检测器。
6.3色谱柱1:石英毛细管柱，长30m，内径0.32 mm，膜厚0.25μm，固定相为14%氰丙基苯基(其中7%氰丙基7%苯基) /86%二甲基聚硅氧烷。
色谱柱2:石英毛细管柱，长30m,内径0.32 mm,膜厚0.25 μm，固定相为5%苯基/95%二甲基聚硅氧烷。
6.4电热恒温水浴锅:温度精度+2°C。
6.5分液漏斗: 125 ml，配聚四氟乙烯活塞。
6.610ml具塞比色管。
6.7一般实验室常用仪器和设备。
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标准内容
中华人民共和国国家环境保护标准HJ758-2015
水质卤代乙酸类化合物的测定
气相色谱法
Water qualityDetermination of haloacetic acidsGas chromatography（发布稿）
本电子版为发布稿。请以中国环境科学出版社出版的正式标准文本为准2015-10-22发布
2015-12-01实施
保护部
适用范围
规范性引用文件
方法原理
干扰和消除
试剂和材料...
仪器和设备，
样品，
分析步骤
结果计算与表示.
精密度和准确度
质量保证和质量控制
12废物处理
13注意事项
附录A（资料性附录）方法精密度和准确度次
附录B（资料性附录）内标及九种卤代乙酸类化合物、替代物的衍生物在色谱柱2上的标准色谱图
为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国水污染防治法》，保护环境保障人体健康，规范水中卤代乙酸类化合物的监测方法，制定本标准。本标准规定了测定地表水、地下水、生活污水和工业废水中卤代乙酸类化合物的气相色谱法。
本标准为首次发布。
本标准的附录A、B为资料性附录。本标准由环境保护部科技标准司组织制订。本标准主要起草单位：青岛市环境监测中心站、青岛理工大学。本标准验证单位：农业部农产品监督检验中心（青岛）、国家城市供水水质监测网青岛监测站、淄博市环境监测站、潍坊市环境监测中心站、淄博安瑞水质检测中心、青岛经济技术开发区供排水监测站。
本标准环境保护部2015年10月22日批准。本标准自2015年12月1日起实施。本标准由环境保护部解释。
水质卤代乙酸类化合物的测定气相色谱法警告：实验中所使用的溶剂、内标、替代物及标准样品均为有毒有害化合物，其溶液配制应在通风柜中进行，操作时应按规定要求佩带防护器具，避免接触皮肤和衣物。1适用范围
本标准规定了测定水中卤代乙酸类化合物的气相色谱法。本标准适用于地表水、地下水、生活污水和工业废水中一氯乙酸、一溴乙酸、二氯乙酸、三氯乙酸、一溴一氯乙酸、一溴二氯乙酸、二溴乙酸、一氯二溴乙酸和三溴乙酸共九种卤代乙酸类化合物的测定。
当取样量为40ml时，本方法的检出限为2μg/L，测定下限为8μg/L。2规范性引用文件
本标准内容引用了下列文件或其中的条款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。
HJ/T91地表水和污水监测技术规范HJ/T164地下水环境监测技术规范3方法原理
在酸性条件下（pH<0.5），用甲基叔丁基醚萃取水样，萃取液用硫酸酸化的甲醇溶液衍生使卤代乙酸类化合物形成卤代乙酸甲酯，气相色谱分离，电子捕获检测器（ECD）测定。以保留时间定性，工作曲线内标法定量。4干扰和消除
样品中有干扰物质时，可以先调节水样的pH>12，用20ml正已烷萃取一次，弃去有机相，水相按试样的制备和分析步骤测定。5试剂和材料
除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯化学试剂，实验用水为新制备的去离子水或蒸馏水。
5.1氯化铵（NHCI）。
5.2氯化钠（NaCI)：优级纯。使用前于450℃马弗炉中烘烤2~3h。5.3碳酸氢钠（NaHCO3）。
5.4氯化铵溶液：p（NH4CI）=10mg/ml。称取1.0g氯化铵（5.1）加入到100ml水中。5.5氯化钠溶液：p（NaCI）=250g/L。称取25g氯化钠（5.2）加入到100ml水中。5.6饱和碳酸氢钠（NaHCO3）溶液。称取大于10g的碳酸氢钠（5.3）用水溶解在100ml试剂瓶中，保持瓶底有碳酸氢钠结晶。1
5.7硫酸：p（H2SO4）=1.84g/ml。5.8甲基叔丁基醚(CH3OC(CH3)3，缩写MTBE)：农残级。5.9甲醇(CH:OH)：农残级。
5.10硫酸-甲醇溶液：1+9。
移取10ml硫酸（5.7）缓慢滴入预先装有90ml甲醇（5.9）的150ml烧杯中，待温度冷却至室温后使用。临用现配。
5.11内标溶液：1,2,3-三氯丙烷溶液，p=1.0mg/ml。购买市售的有证标准溶液。
5.12替代物标准：2-溴丁酸，液体，纯度>97%。5.13替代物贮备溶液：p=10.0mg/ml。称取替代物标准（5.12）0.100g（精确到0.1mg）加入到含适量MTBE（5.8）的10ml容量瓶中，用MTBE（5.8）定容至刻度。4℃冷藏、避光保存。5.14替代物使用液：p=40.0mg/L。取替代物贮备溶液（5.13）200μl，加入到含有适量MTBE（5.8）的50ml容量瓶中，然后用MTBE（5.8）定容至刻度。
5.15卤代乙酸混合标准溶液：p=2.00mg/ml。购买市售含有九种卤代乙酸的有证标准溶液。4℃冷藏、避光保存。5.16卤代乙酸混合标准使用溶液：p=40.0mg/L。取20ul卤代乙酸混合标准溶液（5.15），用MTBE（5.8）定容至1.0ml。临用现配。5.17载气：高纯氮气，纯度≥99.999%。仪器和设备
6.1采样瓶：100ml棕色玻璃瓶。6.2气相色谱仪：具分流/不分流进样口，带电子捕获检测器。6.3色谱柱1：石英毛细管柱，长30m，内径0.32mm，膜厚0.25μm，固定相为14%氰丙基苯基（其中7%氰丙基7%苯基）/86%二甲基聚硅氧烷。色谱柱2：石英毛细管柱，长30m，内径0.32mm，膜厚0.25μm，固定相为5%苯基/95%二甲基聚硅氧烷。
6.4电热恒温水浴锅：温度精度+2℃6.5分液漏斗：125ml，配聚四氟乙烯活塞。6.610ml具塞比色管。
6.7一般实验室常用仪器和设备。7样品
7.1采集与保存
按照HJ/T91、HJ/T164的要求进行样品采集按每100ml水样加1.0ml氯化铵溶液（5.4）的比例，使水样中氯化铵含量约为100mg/L2
加入水样后，盖好塞子，振荡混匀。每批样品至少应采集一个全程序空白。样品应尽快萃取分析，如不能及时分析，需4℃冰箱冷藏、避光保存，14d内萃取，样品萃取衍生液在4℃冰箱保存不能超过7d。7.2试样的制备
取水样40.0ml加到分液漏斗（6.5）中，加入50.0叫l替代物使用液（5.14），再加入2ml硫酸（5.7），摇匀后迅速加入8g氯化钠（5.2）振荡溶解，加入4mlMTBE（5.8），萃取5min静置5min。收集下层水相，再加入4mlMTBE（5.8）萃取一次。合并两次的萃取液。准确移取3.0ml萃取液至10ml比色管（6.6）中，加入6.0μl内标溶液（5.11），再加入3ml新配制的硫酸-甲醇溶液（5.10），混匀，于50（±2）℃热水浴中衍生120（±10）min后取出比色管冷却至室温，加入7ml氯化钠溶液（5.5），拧紧瓶盖后摇匀，然后用10ml刻度移液管移除下层水相（残留水相<0.3ml)。缓慢加入1ml饱和碳酸氢钠溶液（5.6），拧紧瓶盖并间断振荡放气。移取1.0ml上层萃取液至2ml棕色进样瓶中，待分析。7.3空白试样的制备
以实验用水代替样品，按照试样的制备方法（7.2）制备空白试样。8分析步骤
8.1气相色谱参考条件
进样口温度：210℃；升温程序：初始温度40℃保持5min，以2.5℃/min升到65℃，再以10℃/min升到85℃，然后以20℃/min升到205℃保持5min；检测器温度：300℃；载气：氮气（5.17）；载气流速：2.0ml/min，尾吹气流速：60ml/min；进样方式：不分流进样；进样量：1.0μl。
8.2工作曲线的建立
取实验用水40.0ml分别加到5个分液漏斗（6.5）中，用微量注射器分别取卤代乙酸混合标准使用溶液（5.16）和替代物使用溶液（5.14）10μl、20μl、50μl、100μl、200μl，依次加入到5个分液漏斗（6.5）中，按试样制备（7.2）相同的步骤，萃取、加入内标、衍生化，得到目标化合物和替代物浓度为10.0μg/L、20.0μg/L、50.0μg/L、100μg/L、200μg/L的标准系列。然后按照气相色谱参考条件（8.1）进行测定。以目标物的浓度（px）为横坐标，以目标物与内标物峰面积的比值与内标物浓度的乘积(AxPis/Ais）为纵坐标建立工作曲线。8.3标准参考色谱图
在本标准给出的色谱条件（8.1）下，内标及九种卤代乙酸类化合物、替代物衍生物在色谱柱1中的标准色谱图。
1一一氯乙酸甲酯，2一一溴乙酸甲酯，3一二氯乙酸甲酯，4一三氯乙酸甲酯，5一1.2.3-三氯丙烷（内标），一溴一氯乙酸甲酯，7一2-溴丁酸甲酯（替代物)，8-溴乙酸甲酯，11-三溴乙酸甲酯
一溴二氯乙酸甲酯，9一二溴乙酸甲酯，10一一氯二图1内标及九种卤代乙酸类化合物、替代物的衍生物在色谱柱1中的标准色谱图8.4样品测定
样品按试样的制备方法（7.2）处理后，按照气相色谱参考条件（8.1）进行测定。8.5空白试验
对空白试样（7.3）按照气相色谱参考条件（8.1）进行测定。结果计算与表示
9.1目标化合物定性
根据组份保留时间对目标化合物进行定性。必要时，可用色谱柱2做辅助定性。色谱柱2中目标化合物出峰顺序见附录B。9.2目标化合物定量
9.2.1结果计算
按公式（1）计算水样中卤代乙酸的质量浓度：P
式中：Px卤代乙酸的质量浓度，ug/L：Ax一目标化合物的峰面积：
Ais—内标物的峰面积；
Pis—内标物的浓度，ug/L；
a一工作曲线的截距，μg/L；
b一工作曲线的斜率。
9.2.2结果表示
APisA-a
当测定结果小于100ug/L时，结果保留到整数；当测定结果大于等于100ug/L时，结果保留三位有效数字。
10精密度和准确度
10.1精密度
6家实验室分别对浓度为10.0μg/L、80.0μg/L、160μg/L的含九种卤代乙酸类标准物质的统一样品进行了平行6次的精密度测试，实验室内相对标准偏差为：1.3%~15%、1.2%~8.4%、0.8%~11%：实验室间相对标准偏差分别为：10%~16%、7.2%~15%、6.6%~14%；重复性限r分别为：2μg/L~3μg/L、11μg/L~15μg/L、21μg/L~33μg/L；再现性限R分别为：3μg/L~5μg/L、20μg/L~34μg/L、33μg/L~70μg/L。参见附录A表A.1。10.2准确度
6家实验室对地表水、生活污水和工业废水三种类型的实际样品分别加标10.0μg/L、80.0μg/L、160μg/L时，九种卤代乙酸类化合物的加标回收率范围分别为：88.8%~102%、93.6%~107%、90.8%~97.6%。实际样品中替代物加标回收率范围为：91.2%~108%。参见附录A表A.2。
11质量保证和质量控制
11.1空白试验
每批样品应至少做一个实验室空白和一个全程序空白。空白中目标化合物的测定值应低于方法检出限。
11.2平行样
每批样品至少应测定10%的平行样，样品数量少于10个时，应至少测定一个平行样，平行样测定结果的相对偏差应≤30%11.3校准
初次校准时曲线的相关系数应≥0.995，否则应查找原因重新绘制校准曲线。11.4连续校准
每测定20个样品应测定一个校准曲线中间浓度标准溶液，测定结果与初始校准的相对误差应在土30%范围之内。否则，需重新绘制校准曲线。11.5内标
若校准曲线不是初次校准时，内标峰面积应在初始校准时内标峰面积的土50%以内，否则应重新校准。
11.6替代物回收率
所有样品和空白中都需加入替代物，按与样品相同的步骤分析，替代物的加标回收率应在70.0%~130%以内。
11.7基体加标回收
每批样品应至少做一个基体加标分析，样品中九种卤代乙酸的加标回收率应在70.0%～130%范围内。
12废物处理
实验中产生的有机废液应分类收集、集中保管，委托有资质的单位处理。13注意事项
13.1本方法的干扰主要来自操作过程中使用的玻璃仪器、试剂等长期暴露在空气中带来的酞酸酯污染，为消除此干扰，玻璃仪器在使用前应清洗干净，化学试剂应使用新开封的试剂。13.2试样的制备方法（7.2）中应严格控制衍生时间和衍生温度13.3如样品浓度超过曲线范围，可取适量样品用实验用水稀释至40.0ml后进行制备和测定6
附录A
（资料性附录）
方法精密度和准确度
表A.1、表A.2分别给出方法的精密度和准确度。表A.1方法的精密度
化合物
一氯乙酸
(MCAA)
一溴乙酸
(MBAA）
三氯乙酸
(DCAA)
三氯乙酸
(TCAA)
一溴一氯乙酸
(BCAA)
一溴二氯乙酸
(BDCAA)
三溴乙酸
(DBAA)
氯二溴乙酸
(CDBAA)
三溴乙酸
(TBAA)
平均值
(μg/L)
实验室内相对标
准偏差(%)
实验室间相对标
准偏差(%)
重复性限r
(μg/L)
再现性限R
(μg/L）
替代物
(SUR）
化合物
一氯乙酸
(MCAA)
一溴乙酸
(MBAA)
三氯乙酸
(DCAA)
三氯乙酸
(TCAA)
一溴一氯乙酸
(BCAA)
一溴二氯乙酸
(BDCAA)
二溴乙酸
(DBAA)
一氯二漠乙酸
(CDBAA)
三溴乙酸
(TCAA)
2-溴丁酸
地表水
表A.2方法的准确度
加标浓度
(μg/L)
生活污水
工业废水
地表水
生活污水
工业废水
地表水
生活污水
工业废水
地表水
生活污水
工业废水
地表水
生活污水
工业废水
地表水
生活污水
工业废水
地表水
生活污水
工业废水
地表水
生活污水
工业废水
地表水
生活污水
工业废水
地表水
生活污水
工业废水
加标回收率范围
83.8~99.4
91.2~97.0
91.6~96.2
加标回收最终值
P±2S(%)Www.bzxZ.net
94.7±26.2
101±24.6
97.5±19.0
101±20.6
104±15.2
97.2±21.6
101±21.2
106±18.6
97.6±30.6
97.8±22.8
107±20.0
96.1±23.4
102±25.2
105±19.8
96.6±20.6
93.5±19.6
102±26.2
93.9±13.4
97.7±31.8
105±17.8
96.9±21.0
90.8±21.2
99.5±23.0
95.2±12.6
88.8±20.6
93.6±28.4
90.8±12.0
97.0±11.6
94.4±5.2
94.0±3.4
附录B
(资料性附录）
内标及九种卤代乙酸类化合物、替代物的衍生物在色谱柱2上的标准色谱图1—一氯乙酸甲酯，2——溴乙酸甲酯，3—二氯乙酸甲酯，4—三氯乙酸甲酯，5——溴—氯乙酸甲酯，6—1,2,3三氯丙烷（内标），7—2-溴丁酸甲酯（替代物），8—二溴乙酸甲酯，9—溴二氯乙酸甲酯，10——一氯二溴乙
酸甲酯，11一三溴乙酸甲酯
图B.1内标及九种卤代乙酸类化合物、替代物的衍生物在色谱柱2中的标准色谱图9
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水质卤代乙酸类化合物的测定
气相色谱法
Water qualityDetermination of haloacetic acidsGas chromatography（发布稿）
本电子版为发布稿。请以中国环境科学出版社出版的正式标准文本为准2015-10-22发布
2015-12-01实施
保护部
适用范围
规范性引用文件
方法原理
干扰和消除
试剂和材料...
仪器和设备，
样品，
分析步骤
结果计算与表示.
精密度和准确度
质量保证和质量控制
12废物处理
13注意事项
附录A（资料性附录）方法精密度和准确度次
附录B（资料性附录）内标及九种卤代乙酸类化合物、替代物的衍生物在色谱柱2上的标准色谱图
为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国水污染防治法》，保护环境保障人体健康，规范水中卤代乙酸类化合物的监测方法，制定本标准。本标准规定了测定地表水、地下水、生活污水和工业废水中卤代乙酸类化合物的气相色谱法。
本标准为首次发布。
本标准的附录A、B为资料性附录。本标准由环境保护部科技标准司组织制订。本标准主要起草单位：青岛市环境监测中心站、青岛理工大学。本标准验证单位：农业部农产品监督检验中心（青岛）、国家城市供水水质监测网青岛监测站、淄博市环境监测站、潍坊市环境监测中心站、淄博安瑞水质检测中心、青岛经济技术开发区供排水监测站。
本标准环境保护部2015年10月22日批准。本标准自2015年12月1日起实施。本标准由环境保护部解释。
水质卤代乙酸类化合物的测定气相色谱法警告：实验中所使用的溶剂、内标、替代物及标准样品均为有毒有害化合物，其溶液配制应在通风柜中进行，操作时应按规定要求佩带防护器具，避免接触皮肤和衣物。1适用范围
本标准规定了测定水中卤代乙酸类化合物的气相色谱法。本标准适用于地表水、地下水、生活污水和工业废水中一氯乙酸、一溴乙酸、二氯乙酸、三氯乙酸、一溴一氯乙酸、一溴二氯乙酸、二溴乙酸、一氯二溴乙酸和三溴乙酸共九种卤代乙酸类化合物的测定。
当取样量为40ml时，本方法的检出限为2μg/L，测定下限为8μg/L。2规范性引用文件
本标准内容引用了下列文件或其中的条款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。
HJ/T91地表水和污水监测技术规范HJ/T164地下水环境监测技术规范3方法原理
在酸性条件下（pH<0.5），用甲基叔丁基醚萃取水样，萃取液用硫酸酸化的甲醇溶液衍生使卤代乙酸类化合物形成卤代乙酸甲酯，气相色谱分离，电子捕获检测器（ECD）测定。以保留时间定性，工作曲线内标法定量。4干扰和消除
样品中有干扰物质时，可以先调节水样的pH>12，用20ml正已烷萃取一次，弃去有机相，水相按试样的制备和分析步骤测定。5试剂和材料
除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯化学试剂，实验用水为新制备的去离子水或蒸馏水。
5.1氯化铵（NHCI）。
5.2氯化钠（NaCI)：优级纯。使用前于450℃马弗炉中烘烤2~3h。5.3碳酸氢钠（NaHCO3）。
5.4氯化铵溶液：p（NH4CI）=10mg/ml。称取1.0g氯化铵（5.1）加入到100ml水中。5.5氯化钠溶液：p（NaCI）=250g/L。称取25g氯化钠（5.2）加入到100ml水中。5.6饱和碳酸氢钠（NaHCO3）溶液。称取大于10g的碳酸氢钠（5.3）用水溶解在100ml试剂瓶中，保持瓶底有碳酸氢钠结晶。1
5.7硫酸：p（H2SO4）=1.84g/ml。5.8甲基叔丁基醚(CH3OC(CH3)3，缩写MTBE)：农残级。5.9甲醇(CH:OH)：农残级。
5.10硫酸-甲醇溶液：1+9。
移取10ml硫酸（5.7）缓慢滴入预先装有90ml甲醇（5.9）的150ml烧杯中，待温度冷却至室温后使用。临用现配。
5.11内标溶液：1,2,3-三氯丙烷溶液，p=1.0mg/ml。购买市售的有证标准溶液。
5.12替代物标准：2-溴丁酸，液体，纯度>97%。5.13替代物贮备溶液：p=10.0mg/ml。称取替代物标准（5.12）0.100g（精确到0.1mg）加入到含适量MTBE（5.8）的10ml容量瓶中，用MTBE（5.8）定容至刻度。4℃冷藏、避光保存。5.14替代物使用液：p=40.0mg/L。取替代物贮备溶液（5.13）200μl，加入到含有适量MTBE（5.8）的50ml容量瓶中，然后用MTBE（5.8）定容至刻度。
5.15卤代乙酸混合标准溶液：p=2.00mg/ml。购买市售含有九种卤代乙酸的有证标准溶液。4℃冷藏、避光保存。5.16卤代乙酸混合标准使用溶液：p=40.0mg/L。取20ul卤代乙酸混合标准溶液（5.15），用MTBE（5.8）定容至1.0ml。临用现配。5.17载气：高纯氮气，纯度≥99.999%。仪器和设备
6.1采样瓶：100ml棕色玻璃瓶。6.2气相色谱仪：具分流/不分流进样口，带电子捕获检测器。6.3色谱柱1：石英毛细管柱，长30m，内径0.32mm，膜厚0.25μm，固定相为14%氰丙基苯基（其中7%氰丙基7%苯基）/86%二甲基聚硅氧烷。色谱柱2：石英毛细管柱，长30m，内径0.32mm，膜厚0.25μm，固定相为5%苯基/95%二甲基聚硅氧烷。
6.4电热恒温水浴锅：温度精度+2℃6.5分液漏斗：125ml，配聚四氟乙烯活塞。6.610ml具塞比色管。
6.7一般实验室常用仪器和设备。7样品
7.1采集与保存
按照HJ/T91、HJ/T164的要求进行样品采集按每100ml水样加1.0ml氯化铵溶液（5.4）的比例，使水样中氯化铵含量约为100mg/L2
加入水样后，盖好塞子，振荡混匀。每批样品至少应采集一个全程序空白。样品应尽快萃取分析，如不能及时分析，需4℃冰箱冷藏、避光保存，14d内萃取，样品萃取衍生液在4℃冰箱保存不能超过7d。7.2试样的制备
取水样40.0ml加到分液漏斗（6.5）中，加入50.0叫l替代物使用液（5.14），再加入2ml硫酸（5.7），摇匀后迅速加入8g氯化钠（5.2）振荡溶解，加入4mlMTBE（5.8），萃取5min静置5min。收集下层水相，再加入4mlMTBE（5.8）萃取一次。合并两次的萃取液。准确移取3.0ml萃取液至10ml比色管（6.6）中，加入6.0μl内标溶液（5.11），再加入3ml新配制的硫酸-甲醇溶液（5.10），混匀，于50（±2）℃热水浴中衍生120（±10）min后取出比色管冷却至室温，加入7ml氯化钠溶液（5.5），拧紧瓶盖后摇匀，然后用10ml刻度移液管移除下层水相（残留水相<0.3ml)。缓慢加入1ml饱和碳酸氢钠溶液（5.6），拧紧瓶盖并间断振荡放气。移取1.0ml上层萃取液至2ml棕色进样瓶中，待分析。7.3空白试样的制备
以实验用水代替样品，按照试样的制备方法（7.2）制备空白试样。8分析步骤
8.1气相色谱参考条件
进样口温度：210℃；升温程序：初始温度40℃保持5min，以2.5℃/min升到65℃，再以10℃/min升到85℃，然后以20℃/min升到205℃保持5min；检测器温度：300℃；载气：氮气（5.17）；载气流速：2.0ml/min，尾吹气流速：60ml/min；进样方式：不分流进样；进样量：1.0μl。
8.2工作曲线的建立
取实验用水40.0ml分别加到5个分液漏斗（6.5）中，用微量注射器分别取卤代乙酸混合标准使用溶液（5.16）和替代物使用溶液（5.14）10μl、20μl、50μl、100μl、200μl，依次加入到5个分液漏斗（6.5）中，按试样制备（7.2）相同的步骤，萃取、加入内标、衍生化，得到目标化合物和替代物浓度为10.0μg/L、20.0μg/L、50.0μg/L、100μg/L、200μg/L的标准系列。然后按照气相色谱参考条件（8.1）进行测定。以目标物的浓度（px）为横坐标，以目标物与内标物峰面积的比值与内标物浓度的乘积(AxPis/Ais）为纵坐标建立工作曲线。8.3标准参考色谱图
在本标准给出的色谱条件（8.1）下，内标及九种卤代乙酸类化合物、替代物衍生物在色谱柱1中的标准色谱图。
1一一氯乙酸甲酯，2一一溴乙酸甲酯，3一二氯乙酸甲酯，4一三氯乙酸甲酯，5一1.2.3-三氯丙烷（内标），一溴一氯乙酸甲酯，7一2-溴丁酸甲酯（替代物)，8-溴乙酸甲酯，11-三溴乙酸甲酯
一溴二氯乙酸甲酯，9一二溴乙酸甲酯，10一一氯二图1内标及九种卤代乙酸类化合物、替代物的衍生物在色谱柱1中的标准色谱图8.4样品测定
样品按试样的制备方法（7.2）处理后，按照气相色谱参考条件（8.1）进行测定。8.5空白试验
对空白试样（7.3）按照气相色谱参考条件（8.1）进行测定。结果计算与表示
9.1目标化合物定性
根据组份保留时间对目标化合物进行定性。必要时，可用色谱柱2做辅助定性。色谱柱2中目标化合物出峰顺序见附录B。9.2目标化合物定量
9.2.1结果计算
按公式（1）计算水样中卤代乙酸的质量浓度：P
式中：Px卤代乙酸的质量浓度，ug/L：Ax一目标化合物的峰面积：
Ais—内标物的峰面积；
Pis—内标物的浓度，ug/L；
a一工作曲线的截距，μg/L；
b一工作曲线的斜率。
9.2.2结果表示
APisA-a
当测定结果小于100ug/L时，结果保留到整数；当测定结果大于等于100ug/L时，结果保留三位有效数字。
10精密度和准确度
10.1精密度
6家实验室分别对浓度为10.0μg/L、80.0μg/L、160μg/L的含九种卤代乙酸类标准物质的统一样品进行了平行6次的精密度测试，实验室内相对标准偏差为：1.3%~15%、1.2%~8.4%、0.8%~11%：实验室间相对标准偏差分别为：10%~16%、7.2%~15%、6.6%~14%；重复性限r分别为：2μg/L~3μg/L、11μg/L~15μg/L、21μg/L~33μg/L；再现性限R分别为：3μg/L~5μg/L、20μg/L~34μg/L、33μg/L~70μg/L。参见附录A表A.1。10.2准确度
6家实验室对地表水、生活污水和工业废水三种类型的实际样品分别加标10.0μg/L、80.0μg/L、160μg/L时，九种卤代乙酸类化合物的加标回收率范围分别为：88.8%~102%、93.6%~107%、90.8%~97.6%。实际样品中替代物加标回收率范围为：91.2%~108%。参见附录A表A.2。
11质量保证和质量控制
11.1空白试验
每批样品应至少做一个实验室空白和一个全程序空白。空白中目标化合物的测定值应低于方法检出限。
11.2平行样
每批样品至少应测定10%的平行样，样品数量少于10个时，应至少测定一个平行样，平行样测定结果的相对偏差应≤30%11.3校准
初次校准时曲线的相关系数应≥0.995，否则应查找原因重新绘制校准曲线。11.4连续校准
每测定20个样品应测定一个校准曲线中间浓度标准溶液，测定结果与初始校准的相对误差应在土30%范围之内。否则，需重新绘制校准曲线。11.5内标
若校准曲线不是初次校准时，内标峰面积应在初始校准时内标峰面积的土50%以内，否则应重新校准。
11.6替代物回收率
所有样品和空白中都需加入替代物，按与样品相同的步骤分析，替代物的加标回收率应在70.0%~130%以内。
11.7基体加标回收
每批样品应至少做一个基体加标分析，样品中九种卤代乙酸的加标回收率应在70.0%～130%范围内。
12废物处理
实验中产生的有机废液应分类收集、集中保管，委托有资质的单位处理。13注意事项
13.1本方法的干扰主要来自操作过程中使用的玻璃仪器、试剂等长期暴露在空气中带来的酞酸酯污染，为消除此干扰，玻璃仪器在使用前应清洗干净，化学试剂应使用新开封的试剂。13.2试样的制备方法（7.2）中应严格控制衍生时间和衍生温度13.3如样品浓度超过曲线范围，可取适量样品用实验用水稀释至40.0ml后进行制备和测定6
附录A
（资料性附录）
方法精密度和准确度
表A.1、表A.2分别给出方法的精密度和准确度。表A.1方法的精密度
化合物
一氯乙酸
(MCAA)
一溴乙酸
(MBAA）
三氯乙酸
(DCAA)
三氯乙酸
(TCAA)
一溴一氯乙酸
(BCAA)
一溴二氯乙酸
(BDCAA)
三溴乙酸
(DBAA)
氯二溴乙酸
(CDBAA)
三溴乙酸
(TBAA)
平均值
(μg/L)
实验室内相对标
准偏差(%)
实验室间相对标
准偏差(%)
重复性限r
(μg/L)
再现性限R
(μg/L）
替代物
(SUR）
化合物
一氯乙酸
(MCAA)
一溴乙酸
(MBAA)
三氯乙酸
(DCAA)
三氯乙酸
(TCAA)
一溴一氯乙酸
(BCAA)
一溴二氯乙酸
(BDCAA)
二溴乙酸
(DBAA)
一氯二漠乙酸
(CDBAA)
三溴乙酸
(TCAA)
2-溴丁酸
地表水
表A.2方法的准确度
加标浓度
(μg/L)
生活污水
工业废水
地表水
生活污水
工业废水
地表水
生活污水
工业废水
地表水
生活污水
工业废水
地表水
生活污水
工业废水
地表水
生活污水
工业废水
地表水
生活污水
工业废水
地表水
生活污水
工业废水
地表水
生活污水
工业废水
地表水
生活污水
工业废水
加标回收率范围
83.8~99.4
91.2~97.0
91.6~96.2
加标回收最终值
P±2S(%)Www.bzxZ.net
94.7±26.2
101±24.6
97.5±19.0
101±20.6
104±15.2
97.2±21.6
101±21.2
106±18.6
97.6±30.6
97.8±22.8
107±20.0
96.1±23.4
102±25.2
105±19.8
96.6±20.6
93.5±19.6
102±26.2
93.9±13.4
97.7±31.8
105±17.8
96.9±21.0
90.8±21.2
99.5±23.0
95.2±12.6
88.8±20.6
93.6±28.4
90.8±12.0
97.0±11.6
94.4±5.2
94.0±3.4
附录B
(资料性附录）
内标及九种卤代乙酸类化合物、替代物的衍生物在色谱柱2上的标准色谱图1—一氯乙酸甲酯，2——溴乙酸甲酯，3—二氯乙酸甲酯，4—三氯乙酸甲酯，5——溴—氯乙酸甲酯，6—1,2,3三氯丙烷（内标），7—2-溴丁酸甲酯（替代物），8—二溴乙酸甲酯，9—溴二氯乙酸甲酯，10——一氯二溴乙
酸甲酯，11一三溴乙酸甲酯
图B.1内标及九种卤代乙酸类化合物、替代物的衍生物在色谱柱2中的标准色谱图9
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