HJ 696-2014
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标准简介
HJ 696-2014.Water quality-Determination of turpentine-Gas chromatography method.
1适用范围
HJ 696规定了测定水中松节油的气相色谱法。
HJ 696适用于地表水、地下水、工业废水和生活污水中松节油的测定。
当样品量为100ml时，本标准的方法检出限为0.03mg/L，测定下限为0.12mg/L。
2规范性引用文件
本标准内容引用了下列文件中的条款。凡是不注日期的引用文件,其有效版本适用于本标准。
HJ/T 91地表水和污水监测技术规范
HJ/T 164地下水环境监测技术规范
3方法原理
用二氯甲烷萃取样品中的松节油，萃取液脱水干燥后,用带氢火焰离子化检测器的气相色谱仪检测，根据松节油中的主要成分a-蒎烯和β-蒎烯的保留时间定性，外标法定量。
试剂和材料
除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯化学试剂，实验用水为新制备去离子水或蒸馏水。
4.1二氯甲烷:农残级。
4.2松节油标准溶液: ρ=20 mg/ml，溶剂为甲醇。
4.3松节油标准使用溶液:准确移取一定量的松节油标准溶液(4.2) 用二氯甲烷(4.1)稀释成质量浓度为1000.0mg/L的标准使用溶液。
4.4氯化钠(NaCl)
于400°C下灼烧4h，冷却后装入磨口玻璃瓶中，置于干燥器中保存。
4. 5无水硫酸钠(Na2SO4)
于400°C下灼烧4h，冷却后装入磨口玻璃瓶中，置于干燥器中保存。
4.6氮气:纯度>99 999%。
4.7氢气:纯度>99.95%。
4. 8助燃气:压缩空气。
5仪器和设备
5.1气相色谱仪:具氢火焰离子化检测器。
5.2色谱柱1:石英毛细管柱，30mx0.25mm， 内涂5%苯基甲基聚硅氧烷，膜厚0.25um,或其他等效毛细管柱。
1适用范围
HJ 696规定了测定水中松节油的气相色谱法。
HJ 696适用于地表水、地下水、工业废水和生活污水中松节油的测定。
当样品量为100ml时，本标准的方法检出限为0.03mg/L，测定下限为0.12mg/L。
2规范性引用文件
本标准内容引用了下列文件中的条款。凡是不注日期的引用文件,其有效版本适用于本标准。
HJ/T 91地表水和污水监测技术规范
HJ/T 164地下水环境监测技术规范
3方法原理
用二氯甲烷萃取样品中的松节油，萃取液脱水干燥后,用带氢火焰离子化检测器的气相色谱仪检测，根据松节油中的主要成分a-蒎烯和β-蒎烯的保留时间定性，外标法定量。
试剂和材料
除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯化学试剂，实验用水为新制备去离子水或蒸馏水。
4.1二氯甲烷:农残级。
4.2松节油标准溶液: ρ=20 mg/ml，溶剂为甲醇。
4.3松节油标准使用溶液:准确移取一定量的松节油标准溶液(4.2) 用二氯甲烷(4.1)稀释成质量浓度为1000.0mg/L的标准使用溶液。
4.4氯化钠(NaCl)
于400°C下灼烧4h，冷却后装入磨口玻璃瓶中，置于干燥器中保存。
4. 5无水硫酸钠(Na2SO4)
于400°C下灼烧4h，冷却后装入磨口玻璃瓶中，置于干燥器中保存。
4.6氮气:纯度>99 999%。
4.7氢气:纯度>99.95%。
4. 8助燃气:压缩空气。
5仪器和设备
5.1气相色谱仪:具氢火焰离子化检测器。
5.2色谱柱1:石英毛细管柱，30mx0.25mm， 内涂5%苯基甲基聚硅氧烷，膜厚0.25um,或其他等效毛细管柱。
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标准内容
中华人民共和国国家环境保护标准HJ696—2014
水质松节油的测定气相色谱法
Water quality-Determination of turpentine -Gas chromatography method（发布稿）
本电子版为发布稿。请以中国环境科学出版社出版的正式标准文本为准。2014-03-31发布
2014-07-01实施
适用范围
规范性引用文件
方法原理
试剂和材料
仪器和设备
样品.…
分析步骤.
结果计算与表示
精密度和准确度
质量保证和质量控制
废物处理
为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国水污染防治法》，保护环境保障人体健康，规范水中松节油的测定方法，制定本标准本标准规定了测定水中松节油的气相色谱法。本标准为首次发布。
本标准由环境保护部科技标准司组织制订。本标准主要起草单位：泰州市环境监测中心站。本标准验证单位：江苏省环境监测中心、无锡市环境监测中心站、苏州市环境监测中心站、常州市环境监测中心、镇江市环境监测中心站和泰州市环境监测中心站。本标准环境保护部2014年03月31日批准。本标准自2014年07月01日起实施本标准由环境保护部解释。
水质松节油的测定气相色谱法
警告：本方法所使用的试剂和标准溶液为易挥发的有毒化合物，配制过程应在通风柜中进行；应按规定要求佩戴防护器具，避免接触皮肤和衣服。适用范围
本标准规定了测定水中松节油的气相色谱法，本标准适用于地表水、地下水、工业废水和生活污水中松节油的测定当样品量为100ml时，本标准的方法检出限为0.03mg/L，测定下限为0.12mg/L。2规范性引用文件
本标准内容引用了下列文件中的条款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。
HJ/T91bzxZ.net
HJ/T164
方法原理
地表水和污水监测技术规范
地下水环境监测技术规范
用二氯甲烷萃取样品中的松节油，萃取液脱水干燥后，用带氢火焰离子化检测器的气相色谱仪检测，根据松节油中的主要成分α-烯和β-烯的保留时间定性，外标法定量。4试剂和材料
除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯化学试剂，实验用水为新制备去离子水或蒸馏水。
4.1二氯甲烷：农残级。
4.2松节油标准溶液：p=20mg/ml，溶剂为甲醇。4.3松节油标准使用溶液：准确移取一定量的松节油标准溶液（4.2）用二氯甲烷（4.1）稀释成质量浓度为1000.0mg/L的标准使用溶液。4.4氯化钠（NaCI）
于400℃下灼烧4h，冷却后装入磨口玻璃瓶中，置于干燥器中保存。4.5无水硫酸钠（Na2SO4）
于400℃下灼烧4h，冷却后装入磨口玻璃瓶中，置于干燥器中保存。4.6氮气：纯度≥99.999%。
4.7氢气：纯度≥99.95%。
4.8助燃气：压缩空气。
仪器和设备
5.1气相色谱仪：具氢火焰离子化检测器。5.2色谱柱1：石英毛细管柱，30m×0.25mm，内涂5%苯基甲基聚硅氧烷，膜厚0.25um或其他等效毛细管柱。
5.3色谱柱2：石英毛细管柱，30m×0.25mm，内涂35%苯基甲基聚硅氧烷，膜厚0.25um，或其他等效毛细管柱。
5.4振荡器。
5.5分液漏斗：250ml。
5.6微量注射器：10ul、100ul、250ul。5.7于燥柱：长250mm，内径20mm，玻璃活塞不涂润滑油的玻璃柱。在柱的下端，放入少量玻璃毛或玻璃纤维滤纸，加入10g无水硫酸钠（4.5）。5.8箱式电炉。
5.9一般实验室常用仪器和设备。6样品
6.1样品的采集和保存
参照HJ/T91和HJ/T164的相关规定采集样品使用250ml硬质磨口玻璃瓶或具特氟龙材质隔垫的棕色螺纹口玻璃瓶采集样品。于4℃下保存，48h内完成萃取，萃取液可保存7d。6.2试样的制备
量取100.0ml样品至250ml分液漏斗中，加入2.5g氯化钠（4.4），溶解后加入10.0ml二氯甲烷（4.1)，振荡放气后置于振荡器上剧烈振荡5min，静置10min分层后，收集二氯甲烷萃取液，并用干燥柱或其他类型的干燥设备脱水，取1.0ml待测。注：对于成分比较复杂的样品，如果萃取过程中乳化现象严重，宜采用机械手段完成两相分离，包括搅动、离心、用玻璃棉过滤等方法破乳，也可采用冷冻的方法破乳。6.3空白试样的制备
量取100.0ml蒸馏水代替样品，按照试样的制备（6.2）相同操作步骤，制备空白试样。7分析步骤
7.1推荐的色谱分析条件
进样口温度：180℃；不分流进样；色谱柱流速：1.0ml/min：柱箱温度：60℃（10min）—10%/mm→>110℃（1min）30c/mm→230℃（5min）；检测器温度：260℃；进样体积：1.0μul。
7.2绘制校准曲线
取6个10ml容量瓶，分别加入适量的二氯甲烷（4.1），用微量注射器分别加入0.0，10.020.0，50.0，100.0，250.0ml松节油标准使用溶液（4.3），用二氯甲烷定容，混匀。配制成松节油质量浓度分别为0.0，1.00，2.00，5.00，10.0，25.0mg/L的标准系列。以标准溶液系列的浓度（mg/L）为横坐标，对应的色谱峰响应值（α-烯和β-烯的峰高或峰面积之和）为纵坐标，绘制校准曲线。
7.3样品的测定
取1.0ul待测试样（6.2）注入气相色谱仪中，在与校准曲线相同的色谱条件下进行测定。记录色谱峰的保留时间和峰面积（或峰高）。7.4空白试验
在分析样品的同时，应做空白试验。取1.0ul空白试样（6.3）注入气相色谱仪中，按与7.3测定相同步骤进行分析。
结果计算与表示
8.1定性分析
取一定量的松节油标准溶液（4.2），用二氯甲烷（4.1）稀释至25.0mg/L，取1.0μl进样以松节油色谱峰的保留时间定性，见图1。图1松节油标准色谱图（色谱柱1）如果目标化合物有检出，应用色谱柱2辅助定性予以确认，见图2。F
图2松节油辅助定性色谱图（色谱柱2）8.2定量分析
样品中松节油的质量浓度（mg/L）按公式（1）计算：xV,(1)
式中：
-样品中松节油的质量浓度，mg/L：12.6
P1—一根据α-烯和β-烯的峰面积（或峰高）之和，由校准曲线计算出待测样品中松节油的质量浓度，mg/L：
Vi样品体积，ml；
V2萃取液体积，ml。
8.3结果表示
当测定结果小于1.00mg/L时，保留至小数点后两位；当测定结果大于等于1.00mg/L时保留三位有效数字。
9精密度和准确度
9.1精密度
6家实验室分别对松节油浓度为0.10mg/L、0.50mg/L、1.50mg/L的统一样品进行了测定实验室内相对标准偏差分别为：6.0%~8.1%、3.8%~10.1%、2.8%~5.9%；实验室间相对标准偏差分别为：5.7%、6.6%、3.9%；重复性限分别为：0.02mg/L、0.09mg/L、0.18mg/L；再现性限分别为：0.03mg/L、0.12mg/L、0.23mg/L。9.2准确度
6家实验室分别对松节油浓度为0.10mg/L、0.50mg/L、1.50mg/L的有证标准物质进行了测定，相对误差分别为：-5.6%~7.9%、-8.4%~5.5%、-4.7%~5.8%：相对误差最终值分别为：-0.58%±12.4%、-2.40%±11.2%，1.37%±7.3%6家实验室分别对地表水、生活污水、工业废水样品进行了加标分析测定，加标量分别为0.010mg、0.050mg、0.150mg，加标回收率分别为83.2%~93.0%、84.6%~103%、91.3%~103%加标回收率最终值分别为87.6%±6.9%、90.6%±13.4%、95.0%±8.8%。10质量保证和质量控制
10.1每批样品应至少做一个实验室空白，空白值应低于方法检出限。否则应查明原因。10.2校准曲线的相关系数应≥0.995，否则应重新绘制校准曲线。10.3连续校准：每测定20个样品应测定一个校准曲线中间点浓度的标准溶液，测定结果与校准曲线该点浓度的相对误差应≤20%。否则，需重新绘制校准曲线。10.4每批样品应至少测定10%的平行双样，样品数量少于10个时，应至少测定一个平行双样。当测定结果为10倍检出限以内（包括10倍检出限），平行双样测定结果的相对偏差应≤50%：当测定结果大于10倍检出限，平行双样测定结果的相对偏差应≤20%。10.5每批样品应至少测定一个加标样品，加标回收率应在70%~130%之间。11废物处理
实验产生的有机废物应集中保管，委托有资质的单位进行处理。4
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水质松节油的测定气相色谱法
Water quality-Determination of turpentine -Gas chromatography method（发布稿）
本电子版为发布稿。请以中国环境科学出版社出版的正式标准文本为准。2014-03-31发布
2014-07-01实施
适用范围
规范性引用文件
方法原理
试剂和材料
仪器和设备
样品.…
分析步骤.
结果计算与表示
精密度和准确度
质量保证和质量控制
废物处理
为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国水污染防治法》，保护环境保障人体健康，规范水中松节油的测定方法，制定本标准本标准规定了测定水中松节油的气相色谱法。本标准为首次发布。
本标准由环境保护部科技标准司组织制订。本标准主要起草单位：泰州市环境监测中心站。本标准验证单位：江苏省环境监测中心、无锡市环境监测中心站、苏州市环境监测中心站、常州市环境监测中心、镇江市环境监测中心站和泰州市环境监测中心站。本标准环境保护部2014年03月31日批准。本标准自2014年07月01日起实施本标准由环境保护部解释。
水质松节油的测定气相色谱法
警告：本方法所使用的试剂和标准溶液为易挥发的有毒化合物，配制过程应在通风柜中进行；应按规定要求佩戴防护器具，避免接触皮肤和衣服。适用范围
本标准规定了测定水中松节油的气相色谱法，本标准适用于地表水、地下水、工业废水和生活污水中松节油的测定当样品量为100ml时，本标准的方法检出限为0.03mg/L，测定下限为0.12mg/L。2规范性引用文件
本标准内容引用了下列文件中的条款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。
HJ/T91bzxZ.net
HJ/T164
方法原理
地表水和污水监测技术规范
地下水环境监测技术规范
用二氯甲烷萃取样品中的松节油，萃取液脱水干燥后，用带氢火焰离子化检测器的气相色谱仪检测，根据松节油中的主要成分α-烯和β-烯的保留时间定性，外标法定量。4试剂和材料
除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯化学试剂，实验用水为新制备去离子水或蒸馏水。
4.1二氯甲烷：农残级。
4.2松节油标准溶液：p=20mg/ml，溶剂为甲醇。4.3松节油标准使用溶液：准确移取一定量的松节油标准溶液（4.2）用二氯甲烷（4.1）稀释成质量浓度为1000.0mg/L的标准使用溶液。4.4氯化钠（NaCI）
于400℃下灼烧4h，冷却后装入磨口玻璃瓶中，置于干燥器中保存。4.5无水硫酸钠（Na2SO4）
于400℃下灼烧4h，冷却后装入磨口玻璃瓶中，置于干燥器中保存。4.6氮气：纯度≥99.999%。
4.7氢气：纯度≥99.95%。
4.8助燃气：压缩空气。
仪器和设备
5.1气相色谱仪：具氢火焰离子化检测器。5.2色谱柱1：石英毛细管柱，30m×0.25mm，内涂5%苯基甲基聚硅氧烷，膜厚0.25um或其他等效毛细管柱。
5.3色谱柱2：石英毛细管柱，30m×0.25mm，内涂35%苯基甲基聚硅氧烷，膜厚0.25um，或其他等效毛细管柱。
5.4振荡器。
5.5分液漏斗：250ml。
5.6微量注射器：10ul、100ul、250ul。5.7于燥柱：长250mm，内径20mm，玻璃活塞不涂润滑油的玻璃柱。在柱的下端，放入少量玻璃毛或玻璃纤维滤纸，加入10g无水硫酸钠（4.5）。5.8箱式电炉。
5.9一般实验室常用仪器和设备。6样品
6.1样品的采集和保存
参照HJ/T91和HJ/T164的相关规定采集样品使用250ml硬质磨口玻璃瓶或具特氟龙材质隔垫的棕色螺纹口玻璃瓶采集样品。于4℃下保存，48h内完成萃取，萃取液可保存7d。6.2试样的制备
量取100.0ml样品至250ml分液漏斗中，加入2.5g氯化钠（4.4），溶解后加入10.0ml二氯甲烷（4.1)，振荡放气后置于振荡器上剧烈振荡5min，静置10min分层后，收集二氯甲烷萃取液，并用干燥柱或其他类型的干燥设备脱水，取1.0ml待测。注：对于成分比较复杂的样品，如果萃取过程中乳化现象严重，宜采用机械手段完成两相分离，包括搅动、离心、用玻璃棉过滤等方法破乳，也可采用冷冻的方法破乳。6.3空白试样的制备
量取100.0ml蒸馏水代替样品，按照试样的制备（6.2）相同操作步骤，制备空白试样。7分析步骤
7.1推荐的色谱分析条件
进样口温度：180℃；不分流进样；色谱柱流速：1.0ml/min：柱箱温度：60℃（10min）—10%/mm→>110℃（1min）30c/mm→230℃（5min）；检测器温度：260℃；进样体积：1.0μul。
7.2绘制校准曲线
取6个10ml容量瓶，分别加入适量的二氯甲烷（4.1），用微量注射器分别加入0.0，10.020.0，50.0，100.0，250.0ml松节油标准使用溶液（4.3），用二氯甲烷定容，混匀。配制成松节油质量浓度分别为0.0，1.00，2.00，5.00，10.0，25.0mg/L的标准系列。以标准溶液系列的浓度（mg/L）为横坐标，对应的色谱峰响应值（α-烯和β-烯的峰高或峰面积之和）为纵坐标，绘制校准曲线。
7.3样品的测定
取1.0ul待测试样（6.2）注入气相色谱仪中，在与校准曲线相同的色谱条件下进行测定。记录色谱峰的保留时间和峰面积（或峰高）。7.4空白试验
在分析样品的同时，应做空白试验。取1.0ul空白试样（6.3）注入气相色谱仪中，按与7.3测定相同步骤进行分析。
结果计算与表示
8.1定性分析
取一定量的松节油标准溶液（4.2），用二氯甲烷（4.1）稀释至25.0mg/L，取1.0μl进样以松节油色谱峰的保留时间定性，见图1。图1松节油标准色谱图（色谱柱1）如果目标化合物有检出，应用色谱柱2辅助定性予以确认，见图2。F
图2松节油辅助定性色谱图（色谱柱2）8.2定量分析
样品中松节油的质量浓度（mg/L）按公式（1）计算：xV,(1)
式中：
-样品中松节油的质量浓度，mg/L：12.6
P1—一根据α-烯和β-烯的峰面积（或峰高）之和，由校准曲线计算出待测样品中松节油的质量浓度，mg/L：
Vi样品体积，ml；
V2萃取液体积，ml。
8.3结果表示
当测定结果小于1.00mg/L时，保留至小数点后两位；当测定结果大于等于1.00mg/L时保留三位有效数字。
9精密度和准确度
9.1精密度
6家实验室分别对松节油浓度为0.10mg/L、0.50mg/L、1.50mg/L的统一样品进行了测定实验室内相对标准偏差分别为：6.0%~8.1%、3.8%~10.1%、2.8%~5.9%；实验室间相对标准偏差分别为：5.7%、6.6%、3.9%；重复性限分别为：0.02mg/L、0.09mg/L、0.18mg/L；再现性限分别为：0.03mg/L、0.12mg/L、0.23mg/L。9.2准确度
6家实验室分别对松节油浓度为0.10mg/L、0.50mg/L、1.50mg/L的有证标准物质进行了测定，相对误差分别为：-5.6%~7.9%、-8.4%~5.5%、-4.7%~5.8%：相对误差最终值分别为：-0.58%±12.4%、-2.40%±11.2%，1.37%±7.3%6家实验室分别对地表水、生活污水、工业废水样品进行了加标分析测定，加标量分别为0.010mg、0.050mg、0.150mg，加标回收率分别为83.2%~93.0%、84.6%~103%、91.3%~103%加标回收率最终值分别为87.6%±6.9%、90.6%±13.4%、95.0%±8.8%。10质量保证和质量控制
10.1每批样品应至少做一个实验室空白，空白值应低于方法检出限。否则应查明原因。10.2校准曲线的相关系数应≥0.995，否则应重新绘制校准曲线。10.3连续校准：每测定20个样品应测定一个校准曲线中间点浓度的标准溶液，测定结果与校准曲线该点浓度的相对误差应≤20%。否则，需重新绘制校准曲线。10.4每批样品应至少测定10%的平行双样，样品数量少于10个时，应至少测定一个平行双样。当测定结果为10倍检出限以内（包括10倍检出限），平行双样测定结果的相对偏差应≤50%：当测定结果大于10倍检出限，平行双样测定结果的相对偏差应≤20%。10.5每批样品应至少测定一个加标样品，加标回收率应在70%~130%之间。11废物处理
实验产生的有机废物应集中保管，委托有资质的单位进行处理。4
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