HJ 650-2013.Soil and sediment Determination of polychlorinated dibenzo-p-dioxins(PCDDs) and polychlorinated dibenzofurans (PCDFs) Isotope dilution HRGC-LRMS.
1适用范围
HJ 650规定了测定土壤及沉积物中的多氯二苯并二唔英和多氯二苯并呋喃同位素稀释/高分辨气相色谱低分辨质谱方法。
HJ 650适用于土壤和沉积物中二嗯英类物质的初步筛查，主要包括从四氯到八氯的多氯二苯并二噁英、二苯并呋喃的高分辨气相色谱/低分辨质谱联用的测定方法。事故仲裁、建设项目评价及验收等建议采用HJ 77.4等高分辨质谱方法。
本标准方法的检出限随仪器的灵敏度、样品中二嚦英浓度及干扰水平等因素变化。当土壤取样量为20g时，对2,3,7,8-T4CDD的检出限应低于1.0 ng/kg，见表1。
2规范性引用文件
本标准内容引用了下列文件或其中的条款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。
GB/T 8170数值修约规则与极限数值的表示和判定
GB 17378.3海洋监测规范 第3 部分:样品采集、储存与运输
HJ 77.4土壤和沉积物二嗯英类的测定同位素稀释高分辨气相色谱-高分辨质谱法
HJ/T 166土壤环境监测技术规范
HJ 613土壤干物质和水分的测定重量法
3术语和定义、符号和缩略语
下列术语和定义适用于本标准。
3.1术语和定义
3.1.1 二噁英类 Polychlorinated dibenzodioxins (PCDDs) and Polychlorinated dibenzofurans(PCDFs)
多氯二苯并-对-二噁英(PCDDs)和多氯二苯并呋喃(PCDFs)的统称。
3.1.2 同类物 Congener
二噁英类所有化合物互为同类物。二噁英类共有210种同类物。
3.1.3 2,3,7,8-氯代二噁英类 PCDDs/PCDFs isomer substituted at 2,3,7 ,8-positions
指在2,3,7,8-位有氯原子取代的二唔英类同类物。其中多氯二苯并-对-二唔英有7种，多氯二苯并呋喃有10种，共有17种，参见表1。

中华人民共和国国家环境保护标准HJ650-2013
土壤、沉积物
二嗯英类的测定
同位素稀释/高分瓣气相色谱一低分辨质谱法
Soil and sedimentDetermination of polychlorinated dibenzo-p-dioxins(PCDDs) and polychlorinated dibenzofurans (PCDFs)IsotopedilutionHRGC-LRMS
（发布稿）
本电子版为发布稿。请以中国环境科学出版社出版的正式标准文本为准2013-06-03发布
2013-09-01实施
部发布
适用范围
规范性引用文件
术语和定义、符号和缩略语
方法原理。
试剂和材料，
仪器和设备，
样品：
分析步骤.
结果计算与表示
精密度和准确度
质量保证和质量控制
检测报告.
废物处理。
附录A
（规范性附录）
附录B
（资料性附录）
附录C
（资料性附录）
附录D
（资料性附录）
二嗯英类分析流程图
二嗯英类校准物质使用举例
样品前处理及分析流程图
方法精密度和准确度
附录E（资料性附录）测定结果记录...次
为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国水污染防治法》，保护环境，保障人体健康，规范土壤及沉积物中二嗯英类污染物高分辨气相色谱-低分辨质谱监测方法，制定本标准。本标准规定了土壤及沉积物中二嗯英类物质的高分辨气相色谱-低分辨质谱法。本标准为首次发布。
本标准的附录A为规范性附录，附录B～附录E为资料性附录。本标准由环境保护部科技标准司组织制订。本标准主要起草单位：浙江省环境监测中心、环境保护部环境保护标准研究所。本标准验证单位：国家环境分析测试中心、辽宁省环境监测中心、湖北省环境监测中心、宁波市环境监测中心
本标准环境保护部2013年6月3日批准。本标准自2013年9月1日起实施
本标准由环境保护部解释。
土壤、沉积物二英类的测定
同位素稀释/
高分瓣气相色谱一低分瓣质谱法警告：实验中所使用的标准品、有机试剂等均为有毒化合物，其溶液配制、前处理等均应在通风柜中进行，操作时应按规定要求佩带防护器具，避免接触皮肤和衣物。1
适用范围
本标准规定了测定土壤及沉积物中的多氯二苯并二英和多氯二苯并呋喃同位素稀释/高分辨气相色谱-低分辨质谱方法。本标准适用于王壤和沉积物中二嗯英类物质的初步筛查，主要包括从四氯到八氯的多氯二苯并二嗯英、二苯并呋喃的高分辨气相色谱/低分辨质谱联用的测定方法。事故仲裁、建设项目评价及验收等建议采用HJ77.4等高分辨质谱方法。本标准方法的检出限随仪器的灵敏度、样品中二嗯英浓度及干扰水平等因素变化。当土壤取样量为20g时，对2,3,7,8-T4CDD的检出限应低于1.0ng/kg，见表1。2
规范性引用文件
本标准内容引用了下列文件或其中的条款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。
GB/T8170
数值修约规则与极限数值的表示和判定GB17378.3海洋监测规范第3部分：样品采集、储存与运输HJ77.4
HJ/T166
土壤和沉积物二嗯英类的测定同位素稀释高分辨气相色谱-高分辨质谱法土壤环境监测技术规范
土壤干物质和水分的测定重量法术语和定义、符号和缩略语
下列术语和定义适用于本标准。3.1术语和定义
3.1.1二嗯英类Polychlorinateddibenzodioxins(PCDDs）andPolychlorinateddibenzofurans(PCDFs)
多氯二苯并-对-二嗯英（PCDDs）和多氯二苯并呋喃（PCDFs）的统称，3.1.2同类物Congener
二嗯英类所有化合物互为同类物。二嗯英类共有210种同类物，3.1.32,3,7,8-氯代二嗯英类PCDDs/PCDFsisomersubstitutedat237,8-positions指在2,3.7.8-位有氯原子取代的二嗯英类同类物。其中多氯二苯并-对-二嗯英有7种，多氯二苯并喃有10种，共有17种，参见表1。3.1.4三嗯英类内标InternalstandardforPCDDs/PCDFsanalysis1
浓度已知的同位素(13c或37CI)标记的二嗯英类标准物质，见表2。包括样品前处理流程中添加的净化内标和进样内标。
3.1.5毒性当量因子Toxicityequivalencyfactor，简称TEF指各二嗯英类同类物与2.3.7,8-四氯二苯并-对-二嗯英对芳香烃（Ah）受体亲和性能之比。3.1.6毒性当量Toxicequivalentquantity，简称TEQ各二嗯英类同类物质量分数折算为相当于2.3,7,8-四氯二苯并-对-二嗯英毒性的等价质量分数，毒性当量质量分数为实测质量分数与该异构体的毒性当量因子的乘积。表12,3.7,8-氯代二嗯英类及方法检出限序号
异构体名称
2,3,7,8-四氯二苯并-对-二嗯英类1,2,3,7,8-五氯二苯并-对-二嗯英类1,2,3,4,7,8-六氯二苯并-对-二嗯英类1,2,3,6,7,8-六氯二苯并-对-二嗯英类1,2,3,7,8,9-六氯二苯并-对-二瞻英类1,2,3,4,6,7,8-七氯二苯并-对-二嗯英类八氯二苯并-对-二嗯英类
2,3,7,8-四氯二苯并呋喃
1,2,3,7,8-五氯二苯并呋喃
2,3,4,7,8-五氯二苯并呋
1,2,3,4,7,8-六氯二苯并呋喃
1,2,3,6,7,8-六氯二苯并呋喃
1,2,3,7,8,9-六氯二苯并呋喃
2,3,4,6,7,8-六氯二苯并呋喃
1,2,3,4,6,7,8-七氯二苯并呋喃1,2,3,4,7,8,9-七氯二苯并呋喃八氯二苯并呋喃
取代氯原子数
3.2符号和缩略语
2,3,7,8-T.CDD
1,2,3,7,8-PsCDD
1,2,3,4,7,8-H.CDD
1,2,3,6,7,8-H.CDD
1,2,3,7,8,9-H,CDD
1,2,3,4,6,7,8-H,CDD
2.3,7,8-T.CDF
1,2,3,7,8-P,CDF
2,3,4,7,8-P,CDF
1,2,3,4,7,8-H.CDF
1,2,3,6,7,8-H,CDF
1,2,3,7,8,9-H,CDF
2,3,4,6,7,8-H,CDF
1,2,3,4,6,7,8-H,CDF
1,2,3,4,7,8,9-H,CDF
表2可供选用的二嗯英类内标
37C4-2,3,7,8-T.CDD
13C12-2,3,7,8-T,CDD
13C12-1,2,3,4-T,CDD
13C/2-1,2,3,7,8-P;CDD
13Ci2-1,2,3,7,8,9-H,CDD
13C12-1,2,3,4,7,8-H,CDD
13Ci2-1,2,3,6,7,8-H,CDD
1C12-1,2,3,4,6,7,8-H,CDD
13C12-OCDD
Polychlorinateddibenzo-p-dioxins3.2.1PCDDs
多氯二苯并-对-二嗯英。有75种同类物2
检出限(ng/kg)
13C12-1,2,7,8-T,CDF
13C12-2,3,7,8-T4CDF
'C2-2,3,4,7,8-P;CDF
13C12-1,2,3,7,8-P,CDF
C12-2,3,4,6,7,8-H,CDF
13C12-1,2,3,6,7,8-H,CDF
13C12-1,2,3,4,7,8-H,CDF
13C12-1,2,3,7,8,9-HCDF
3C2-1,2,3,4,7,8,9-H,CDF
13C12-OCDF
3.2.2PCDFsPolychlorinateddibenzofurans多氯二苯并呋喃。有135种同类物。3.2.3 TCDDs Tetrachlorodibenzo-p-dioxins四氯二苯并-对-二嗯英。有22种异构体。3.2.4 PsCDDs Pentachlorodibenzo-p-dioxins五氯二苯并-对-二嗯英。有14种异构体3.2.5H,CDDsHexachlorodibenzo-p-dioxins六氯二苯并-对-二嗯英。有10种异构体。3.2.6H,CDDsHeptachlorodibenzo-p-dioxins七氯二苯并-对-二嗯英。有2种异构体。3.2.7OCDDOctachlorodibenzo-p-dioxin八氯二苯并-对-二嗯英。有1种异构体。3.2.8 T,CDFsTetrachlorodibenzofurans四氯二苯并呋喃。有38种异构体。3.2.9PsCDFsPentachlorodibenzofurans五氯二苯并呋喃。有28种异构体。3.2.1oH.CDFsHexachlorodibenzofurans六氯二苯并呋喃。有16种异构体3.2.11H,CDFsHeptachlorodibenzofurans七氯二苯并呋喃。有4种异构体。3.2.12OCDFOctachlorodibenzofuran八氯二苯并呋喃。有1种异构体。3.2.13RRF Relative response factor相对响应因子。
3.2.14HRGCHigh-resolutiongaschromatography高分辨气相色谱。
SLow-resolutionmassspectrometry3.2.15LRMS
低分辨质谱仪。
3.2.16 SIM selective ion monitoring选择离子检测。
3.2.17EIelectronimpactionization电子轰击离子化
3.2.18S/N signal/noise ratio信噪比
3.2.19PCBs polychlorinated biphenyls多氯联苯
方法原理
按相应采样规范采集样品并干燥，采用索氏提取、加速溶剂萃取或其它等效并经验证的方法进行提取，提取液用硫酸/硅胶柱或多层硅胶柱净化及氧化铝柱或活性炭分散硅胶柱等分3
TKADNiKAca-
离，浓缩后加入进样内标，使用高分辨气相色谱-低分辨质谱法（HRGC-LRMS）进行定性和定量分析。参见附录A，二嗯英类分析流程图。5
试剂和材料
除非另有说明，分析时均使用符合相关标准的农残级试剂，并进行空白试验。有机溶剂浓缩10000倍不得检出二嗯英类物质。5.1丙酮（（CH3）2CO）
5.2甲苯（CHg）
5.3正已烷（n-CH14）
5.4甲醇（CH;OH）
5.5二氯甲烷（CHzCl2）
5.6无水硫酸钠（NaSO4)：优级纯，使用前在马弗炉中660℃焙烧6h，待冷却至150℃后，转移至干燥器中，冷却后装入试剂瓶中，干燥保存。5.7盐酸溶液：优级纯，1+1。
5.8硫酸：优级纯，p（H,S0)=1.84g/ml。5.9氢氧化钠溶液：c（NaOH）=1mol/L。5.1010%硝酸银硅胶：市售，保存在干燥器中。5.11还原铜
使用前用盐酸（5.7）、蒸馏水、丙酮（5.1）、甲苯（5.2）分别淋洗，放入干燥器中保存。5.12硅胶
将色谱用硅胶（100~200目）放入烧杯中，用二氯甲烷（5.5）洗净，待二氯甲烷全部挥发后，摊放在蒸发皿或烧杯中，厚度小于10mm，在130℃的条件下加热18h，放在干燥器中冷却30min。装入密闭容器后放入干燥器中保存。5.13氢氧化钠碱性硅胶：0=33%
取硅胶（5.12）67g，加入浓度为1mol/1的氢氧化钠溶液（5.9）33g，充分搅拌，使之呈流体粉末状。制备完成后装入试剂瓶中密封，保存在干燥器内。5.14硫酸硅胶：0=44%
取硅胶（5.12）100g，加入78.6g的硫酸（5.8），充分振荡后变成粉末状。制备完成后装入试剂瓶中密封，保存在干燥器内。5.15氧化铝
色谱用氧化铝（碱性活性度I）。分析过程中可以直接使用活性氧化铝。必要时可进行活化，活化方法为：将氧化铝摊放在烧杯中，厚度小于10mm，在130℃的条件下加热18h或者在培养Ⅲ中铺成5mm厚度，在500℃的条件下加热8h，放在干燥器内冷却30min。装入密闭容器后放在干燥器内保存。活化后应尽快使用。5.16活性碳分散硅胶：市售，保存在干燥器中。5.17氮气：高纯氮气，99.999%。5.18水：用正已烷（5.3）充分洗涤过的蒸馏水。除非另有说明，本标准中涉及的水均指上述处理过的蒸馏水。
5.19二氯甲烷-正已烷溶液：3%（v/v）二氯甲烷和正已烷以3:97的体积比混合。5.20二氯甲烷-正已烷溶液：50%（v/v）二氯甲烷和正已烷以1:1的体积比混合。5.21二氯甲烷-正已烷溶液：25%（v/v）二氯甲烷和正已烷以1:3的体积比混合。5.22氯化钠溶液：P（NaC1)=0.15g/ml。取150g氯化钠溶于水中，稀释至1L。5.23碱性洗涤剂：市售。
5.24校准标准：市售二嗯英类校准标准物质，需要涵盖17种不同氯取代二嗯英及呋喃，见附录B。
5.25净化内标：市售二嗯英类净化内标物质，一般选择8-17种13c标记化合物作为净化内标，见附录B。
5.26进样内标：市售二嗯英类进样内标物质，一般选择1~2种13c标记化合物作为进样内标，见附录B。
5.27全氟三丁胺（PFTBA）校准调谐标准溶液，市售。6
6.1采样装置
仪器和设备
6.1.1采样工具：应符合HJ/T166和GB17378.3的要求，并使用对二嗯英类无吸附作用的不锈钢或铝合金材质器具。
6.1.2样品容器：应符合HJ/T166和GB17378.3的要求，并使用对二赚英类无吸附作用的不锈钢或玻璃材质可密封器具。
6.2前处理装置
样品前处理装置要用碱性洗涤剂（5.23）和水充分洗净，使用前依次用丙酮（5.1）、正已烷（5.3）或甲苯（5.2）等溶剂冲洗，定期进行空白试验。所有接口处严禁使用油脂。6.2.1索氏提取器或具有相当功能的设备6.2.2浓缩装置：旋转蒸发浓缩器、氮吹仪以及相当浓缩装置等。6.2.2快速萃取装置：带34ml和66ml的萃取池，萃取压力不低于1500psi，萃取温度需要大于120℃。
6.2.3层析柱：内径8~15mm，长200~300mm玻璃层析柱。6.3分析仪器
使用高分辨气相色谱-低分辨质谱（HRGC-LRMS）对二嗯英类进行分析。6.3.1高分辨气相色谱：进样部分采用柱上进样或者不分流进样方式，进样口最高使用温度250~280℃。
6.3.1.1石英毛细管色谱柱：长度为25~60m，内径为0.1~0.32mm，膜厚为0.1~0.25um石英毛细管色谱柱，可对2,3,7.8一位氯取代异构体进行良好分离，并能判明这些化合物的色谱峰流出顺序。为保证对所有的2.3.7.8一位氯取代异构体都能很好的分离，宜选择2种不同极性的毛细管柱分别测定。
iKAoNiKAca
6.3.1.2柱箱温度：温度控制范围在50~350℃，能进行程序升温。6.3.2低分辨质谱
离子源温度，250℃；电子轰击（EI）模式：电子轰击能，70eV：选择离子检出方法（SIM法)。
6.3.3载气：高纯氢气（纯度为99.999%以上）。7
7.1采集与保存
7.1.1按照HJ/T166和GB17378.3要求进行采样。样品采集后，避光保存，尽快送至实验室进行样品制备和样品分析。用于样品采集的器械、材料等应保持清洁，采样前应使用水和有机溶剂清洗。
7.1.2按照HJ/T166和GB17378.3要求，将采集后的样品在实验室中风干、破碎、过筛。保存在棕色玻璃瓶中。
7.1.3含水率的测定
参照HJ613测定土壤含水率。
7.2试样的制备
试样的制备主要包括净化内标的加入、样品的提取、提取液的多种净化、净化液的浓缩、进样内标的加入，前处理过程的流程图见附录C。7.2.1样品的提取
7.2.1.1索氏提取法
称取约20g风干过筛样品放入索氏提取器的提取杯中，在每个样品中加入1ng的13C12-标记的净化内标。用200~300ml左右的甲苯（5.2）提取16h以上。将提取液浓缩至1~2ml，定容到5ml，待净化。
7.2.1.2快速萃取方法
在小烧杯中称取约20g的风干过筛样品，加入一定量的无水硫酸钠（5.6），将样品转移至快速萃取装置的萃取池中，同时加入一定量的13C12-标记的净化内标。设定的萃取条件为：压力1500psi，温度120℃，提取溶剂甲苯（5.2），100%充满萃取池模式，高温高压静置5min，循环三次。提取后的样品按7.2.1.1方法浓缩定容，待净化。7.2.1.3如沉积物样品含大量的硫化物，需要进行脱硫净化。脱硫方法如下：将样品提取液浓缩至50ml左右，加入处理后的还原铜，充分振荡，过滤，收集滤液，按照7.2.1.1方法浓缩定容。
7.2.2样品的净化
7.2.2.1硫酸-硅胶柱净化：
当样品颜色较深，千扰较大时，采用硫酸-硅胶柱净化方法。7.2.2.1.1将7.2.1浓缩后的样品放入250ml的分液漏斗中，加入75ml正已烷（5.3），用30m硫酸（5.8）振摇约10min，静置后弃去水相，重复操作直至硫酸层为无色。正已烷层用50ml15%氯化钠溶液（5.22）反复洗至中性，经无水硫酸钠（5.6）脱水后，浓缩到2mL以下，按照7.2.2.1.2或7.2.2.2方法继续净化处理。
7.2.2.1.2在玻璃层析柱的底部添入玻璃棉，填入3g硅胶（5.12），再在其上部加入约10mm厚的无水硫酸钠（5.6)。
7.2.2.1.3用50ml的正已烷（5.3）冲洗硅胶柱，液面保持在无水硫酸钠层以上。将样品浓缩液缓慢转入硅胶柱，再用1ml正已烷反复洗涤浓缩瓶，同样转移至硅胶柱上，待液面降至无水硫酸钠层以下，用120ml正已烷以2.5ml/min（每秒1滴）的流速进行淋洗。淋洗液用浓缩器浓缩到1ml左右，用于下一步处理。注1：玻璃柱层析时，分步收集馏分的条件随着填充剂的种类、活性或者溶剂的种类、溶剂量的变化而变化，在操作之前，用煤灰提取液等包含全部二嗯英的样品进行分步实验，以确定条件。7.2.2.2多层硅胶柱净化
7.2.2.2.1在玻璃层析柱（内径15mm）底部添加一些玻璃棉，依次称取3g硅胶（5.12）、5g33%氢氧化钠碱性硅胶（5.13）、2g硅胶（5.12）、10g44%硫酸硅胶（5.14）、2g硅胶（5.12）、5g10%硝酸银硅胶（5.10）和5g无水硫酸钠（5.6）。7.2.2.2.2用50ml正已烷淋洗，保持液面在无水硫酸钠层上面。7.2.2.2.3取7.2.1的提取液，用氮气除去甲苯，剩余液体量约为0.5ml。将该浓缩液缓慢注入玻璃柱中，液面保持在柱子填充部分的上端。用1ml的正已烷反复洗涤浓缩瓶，同样转移到玻璃柱上。
7.2.2.2.4将120ml正已烷装入分液漏斗置于硅胶柱上方，以2.5ml/min（每秒1滴）的流速缓慢滴入硅胶柱中进行淋洗。
7.2.2.2.5淋洗液用浓缩器浓缩到1ml，用于下一步处理。如果充填部分的颜色变深或出现穿透现象，则应重复7.2.2.2的操作。7.2.2.3活性氧化铝净化
7.2.2.3.1在玻璃层析柱的底部添入玻璃棉，填入20g活化后氧化铝（5.15），并在其上部加入10mm厚的无水硫酸钠，用50ml正已烷淋洗后。液面保持在硫酸钠的上部。7.2.2.3.2将7.2.2.1或7.2.2.2净化后的样品溶液适量缓慢移入氧化铝柱，用1ml正已烷反复清洗容器，洗脱液也转移入氧化铝柱上。待样品溶液液面在硫酸钠层的下部时，加入70ml甲苯溶液淋洗，甲苯流出后，弃去所有的淋洗液。再加入30ml正已烷，收集该部分淋洗液为A部分，主要含多氯联苯等物质。然后用220ml50%（v/v）二氯甲烷一正已烷溶液（5.20）以2.5ml/min（每秒1滴）的速度进行淋洗，得到淋洗液B部分，此部分溶液含有二嗯英类物质。然后用50ml的二氯甲烷淋洗层析柱直至不再流出，得到淋洗液C部分。保留A部分和C部分直至测定结束（A部分和C部分溶液可以合并在一起)。7.2.2.3.3将B部分淋洗液用浓缩器浓缩到1ml以下，转移至5ml浓缩管中（或者直接进行7.2.2.4步操作），用氮气吹至近干，添加进样内标，并用王烷或甲苯定容至20μl，转移入100ul小样品管中，封装待仪器分析。
注2：氧化铝的活性随着生产批号和开封后的保存时间不同而有很大的变化。活性降低时1，3,6,8-T4CDD和1,36,8-T4CDF可能会在第一部分淋洗液中溶出，而八氯代物用50%的二氯甲烷一正已烷溶液用规定的量在第二部分淋洗液中不能洗脱出来。所以在操作之前，用煤灰提取液等包含全部二嗯英的样品进行分步实验以确定条件。
KAONKAca
7.2.2.4小活性氧化铝柱净化
当用7.2.2.3方法不能较好地净化时，可以操作本步骤。在一次性滴管的头部添加少量的玻璃棉，再称取1g的活性氧化铝（5.15）于滴管上，加入5ml的正已烷淋洗层析管。待正已烷溶液在氧化铝上部时，将7.2.2.3中的浓缩样品转移入柱上，用0.5ml的正已烷清洗样品瓶三次，清洗液同时转移到层析柱上。待样品溶液液面在氧化铝层上部时，弃去淋洗液，依次加入12ml3%（v/v）二氯甲烷-正已烷溶液（5.19）、17ml50%（v/v）二氯甲烷-正已烷溶液（5.20）和5ml二氯甲烷（5.5）进行淋洗，收集的淋洗液分别标注为B（a）部分、B（b）部分和B（c）部分，其中B（b）部分含有二嗯英，将B（a）和B（c）部分合并存放直至分析结束。按7.2.2.3.3浓缩B（b）部分溶液，待仪器分析。7.2.2.5活性碳分散硅胶柱净化
取一根内径8mm的玻璃管，由下至上分别加入玻璃棉、10mm无水硫酸钠、1g的活性碳分散硅胶（5.16）、10mm无水硫酸钠、玻璃棉。固定架安装好层析柱，用甲苯充分洗净后，再用正已烷置换柱内的甲苯。将7.2.2.1或7.2.2.2处理后的样品进一步浓缩至0.5ml，转移该浓缩样品至层析柱上，清洗样品瓶一次，清洗液同时转移到层析柱上，停留15min，再清洗样品瓶两次，同样转移到层析柱上。待样品溶液在玻璃棉层以下时，加入25ml正已烷，弃去该淋洗液，然后加入40ml25%(v/v）二氯甲烷-正已烷（5.21）混合溶液，收集该片段溶液保存。将活性碳柱反转，用50ml甲苯淋洗该柱，收集甲苯溶液，二英主要在此步骤中淋洗下来，按7.2.2.3.3浓缩待分析。
7.2.2.6其它净化方法
可以使用凝胶渗透色谱（GPC）、高效液相色谱（HPLC）、自动样品处理装置（FMS）等自动净化技术代替手工净化方式进行样品的净化处理。使用前必须用焚烧设施布袋除尘器底灰样品提取液进行分离和净化效果试验，并经验证确认满足本方法质量控制/质量保证要求后方可使用。
8.1测定条件
8.1.1.气相色谱参考条件的设定分析步骤
毛细管色谱柱，60m×0.32mm，膜厚0.1um（二苯基-95%二甲基硅氧烷固定液），或其它相当毛细管色谱柱；色谱柱温度，100℃（2min）→（25℃/min）→200℃→（3℃/min）一→280℃（5min）；载气，氢气；流速，1.4ml/min；进样口温度，280℃；接口温度，280℃；进样量，1ul，不分流进样。
8.1.2质谱仪（MS）校正及测定
在仪器开机状态下，设定必要的条件后，注入PFTBA或其它校正调谐标准溶液依照仪器内部质量校正程序进行操作，质量数调谐范围m/z35～550amu，关键离子丰度应满足相应的规范要求。保留质量校正结果。使用选择离子测定方法（SIM法），选定的质量数及离子丰度比见表3。记录各氯代物色谱图，确认2,3,7,8-氯取代物能够得到有效分离。8.2标准曲线的建立
8.2.1校准溶液的测定
按照资料性附录B配置的校准标准溶液或其它校准标准系列按照SIM测定操作进行。8.2.2峰面积强度比确认
从得到的色谱图上，确认各个标准物质对应的两个监测离子的峰面积强度比与通过氯原子同位素丰度比推算的离子强度比几乎一致。见表3和表4。表3二嗯英类测定的质量数（检测离子）及离子丰度比氯代物
P,CDDs
H,CDDs
待测物质
内标物质
P,CDFs
H,CDFs
13C12—T4CDDs
13C12—P;CDDs
13C12-H.CDDs
13C12—H,CDDs
13Ci2OCDD
13C12—T.CDFs
13C12—P;CDFs
13C2—H.CDFs
1BCi2—H,CDFs
“*”标注为定量离子。
8.2.3相对响应因子的计算
(M+2）+
8.2.3.1按照公式（1）计算净化内标相对响应因子RRFesRRF
式中：
净化内标的相对响应因子；
Qes校准标准溶液中净化内标质量，ng；校准标准溶液中待测物质质量，ng：Q
校准标准溶液中待测物质峰面积；校准标准溶液中净化内标峰面积。8.2.3.2按照公式（2）计算进样内标的相对响应因子RRFrs。9
KAONKAca-
(M+4）+
离子丰度比（%）
0.77±0.12
1.55±0.13
1.24±0.19
1.04±0.16
0.89±0.13
0.77±0.12
1.55±0.13
1.24±0.19
1.04±0.16免费标准bzxz.net
0.89±0.13
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