HJ 635-2012
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标准简介
HJ 635-2012.Soil-Determination of water: soluble and acid-soluble sulfate-Gravimetric method.
1适用范围
HJ 635规定了测定土壤中水溶性和酸溶性硫酸盐的重量法。
HJ 635适用于风干土壤中水溶性和酸溶性硫酸盐的测定。
2规范性引用文件
本标准内容引用了下列文件中的条款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。
HJ 168环境监测分析方法标准制修订技术导则
HJ/T 166土壤环境监测技术规范
ISO 11048土壤质量水溶性和酸溶性硫酸盐的测定方法(Soil quality- Determination of water-soluble and acid-soluble sulfate )
3术语和定义
下列术语和定义适用于本标准。
3.1 水溶性硫酸盐 water- soluble sulfate
是指在本标准规定条件下，土壤中能够被1: 2和1: 5 (土水比m/V)的去离子水所提取的硫酸盐。
3.2 酸溶性硫酸盐 acid-soluble sulfate
是指在本标准规定条件下，土壤中能够被1: 50 (土稀盐酸比m/V)的6 mol/L稀盐酸所提取的硫酸盐。
4方法原理
用去离子水或稀盐酸提取土壤中的硫酸盐，提取液经慢速定量滤纸过滤后,加入氯化钡溶液，提取液中的硫酸根离子转化为硫酸钡沉淀。沉淀经过滤、烘干、恒重，根据硫酸钡沉淀的质量计算土壤中水溶性和酸溶性硫酸盐的含量。
5干 扰和消除
5.1当提取液 中硝酸根、磷酸根和二氧化硅浓度分别大于100 mg/L、10 mg/L和2.5 mg/[L时产生正干扰;铬酸根、三价铁离子和钙离子浓度分别大于10 mg/L、50 mg/L和100 mg/L时产生负干扰。可以通过适当稀释提取液使干扰物浓度低于控制浓度，来消除干扰。
5.2样品中的硫化物会对酸溶性硫酸盐的测定产生正干扰。消除方法:取20ml盐酸溶液(6.9)于500 ml烧杯中，加热至沸腾。停止加热，边搅拌边加入2 g制备好的土壤试样，再继续酸提取操作。
1适用范围
HJ 635规定了测定土壤中水溶性和酸溶性硫酸盐的重量法。
HJ 635适用于风干土壤中水溶性和酸溶性硫酸盐的测定。
2规范性引用文件
本标准内容引用了下列文件中的条款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。
HJ 168环境监测分析方法标准制修订技术导则
HJ/T 166土壤环境监测技术规范
ISO 11048土壤质量水溶性和酸溶性硫酸盐的测定方法(Soil quality- Determination of water-soluble and acid-soluble sulfate )
3术语和定义
下列术语和定义适用于本标准。
3.1 水溶性硫酸盐 water- soluble sulfate
是指在本标准规定条件下，土壤中能够被1: 2和1: 5 (土水比m/V)的去离子水所提取的硫酸盐。
3.2 酸溶性硫酸盐 acid-soluble sulfate
是指在本标准规定条件下，土壤中能够被1: 50 (土稀盐酸比m/V)的6 mol/L稀盐酸所提取的硫酸盐。
4方法原理
用去离子水或稀盐酸提取土壤中的硫酸盐，提取液经慢速定量滤纸过滤后,加入氯化钡溶液，提取液中的硫酸根离子转化为硫酸钡沉淀。沉淀经过滤、烘干、恒重，根据硫酸钡沉淀的质量计算土壤中水溶性和酸溶性硫酸盐的含量。
5干 扰和消除
5.1当提取液 中硝酸根、磷酸根和二氧化硅浓度分别大于100 mg/L、10 mg/L和2.5 mg/[L时产生正干扰;铬酸根、三价铁离子和钙离子浓度分别大于10 mg/L、50 mg/L和100 mg/L时产生负干扰。可以通过适当稀释提取液使干扰物浓度低于控制浓度，来消除干扰。
5.2样品中的硫化物会对酸溶性硫酸盐的测定产生正干扰。消除方法:取20ml盐酸溶液(6.9)于500 ml烧杯中，加热至沸腾。停止加热，边搅拌边加入2 g制备好的土壤试样，再继续酸提取操作。
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标准内容
中华人民共和国国家环境保护标准HJ635—2012
土壤水溶性和酸溶性硫酸盐的测定重量法
Soil-Determination of water-soluble and acid-soluble sulfate-Gravimetricmethod
（发布稿）
本电子版为发布稿。请以中国环境科学出版社出版的正式标准文本为准，2012-02-29发布
2012-06-01实施
适用范围
规范性引用文件
术语和定义
方法原理
干扰和消除
试剂和材料
仪器和设备
分析步骤
结果计算与表示
精密度和准确度
质量保证和质量控制
13废物处理.
14注意事项
附录A（资料性附录）本标准与ISO11048-1995（E）的章条编号对照附录B（资料性附录）本标准与ISO11048-1995（E）的技术性差异及其原因附录C（资料性附录）ISO11048的实验室间验证结果..6
为贯彻《中华人民共和国环境保护法》，保护环境，保障人体健康，规范土壤中水溶性和酸溶性硫酸盐的测定方法，制定本标准。本标准规定了测定土壤中水溶性和酸溶性硫酸盐的重量法。本标准的技术内容为修改采用《土壤质量水溶性和酸溶性硫酸盐的测定方法》（ISO11048-1995）。附录A给出了本标准与ISO11048-1995章条编号对照一览表，附录B给出了本标准与ISO11048-1995的技术性差异及其原因。本标准为首次发布。
本标准附录A~附录C为资料性附录本标准由环境保护部科技标准司组织制订。本标准主要起草单位：鞍山市环境监测中心站。本标准环境保护部2012年2月29日批准。本标准自2012年6月1日起实施。本标准由环境保护部解释。
土壤水溶性和酸溶性硫酸盐的测定重量法警告：受污染的土壤样品在酸化和加热过程中会产生有毒气体，样品操作过程应在通风橱内进行，并采取相应的防护措施1适用范围
本标准规定了测定土壤中水溶性和酸溶性硫酸盐的重量法。本标准适用于风干土壤中水溶性和酸溶性硫酸盐的测定。测定水溶性硫酸盐，当试样量为10.0g，采用50ml水提取时，本方法的检出限为50.0mg/kg，测定范围为200~5.00×10°mg/kg：当试样量为50.0g，采用100ml水提取时，本方法的检出限为20.0mg/kg，测定范围为80.0~1.00×10°mg/kg。测定酸溶性硫酸盐，当试样量为2.0g时，本方法的检出限为500mg/kg，测定范围为2.00×10°~2.50×10°mg/kg2规范性引用文件
本标准内容引用了下列文件中的条款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。
HJ/T166
ISO11048
环境监测分析方法标准制修订技术导则土壤环境监测技术规范
土壤质量水溶性和酸溶性硫酸盐的测定方法（Soilquality-Determinationofwater-solubleand acid-solublesulfate3术语和定义
下列术语和定义适用于本标准。3.1水溶性硫酸盐water-solublesulfate是指在本标准规定条件下，王壤中能够被1：2和1：5（王水比m/V）的去离子水所提取的硫酸盐。
3.2酸溶性硫酸盐acid-solublesulfate是指在本标准规定条件下，土壤中能够被1：50（土稀盐酸比m/V）的6mol/L稀盐酸所提取的硫酸盐。
4方法原理
用去离子水或稀盐酸提取土壤中的硫酸盐，提取液经慢速定量滤纸过滤后，加入氯化锁溶液，提取液中的硫酸根离子转化为硫酸钡沉淀。沉淀经过滤、烘干、恒重，根据硫酸锁沉淀的质量计算土壤中水溶性和酸溶性硫酸盐的含量。5干扰和消除
5.1当提取液中硝酸根、磷酸根和二氧化硅浓度分别大于100mg/L、10mg/L和2.5mg/L时产生正干扰：铬酸根、三价铁离子和钙离子浓度分别大于10mg/L、50mg/L和100mg/L1
时产生负干扰。可以通过适当稀释提取液使干扰物浓度低于控制浓度，来消除干扰。5.2样品中的硫化物会对酸溶性硫酸盐的测定产生正干扰。消除方法：取20ml盐酸溶液（6.9）于500ml烧杯中，加热至沸腾。停止加热，边搅拌边加入2g制备好的土壤试样，再继续酸提取操作。
5.3提取液中的有机物含量过高（即高锰酸盐指数>30mg/L）可能由于共沉淀的吸附作用而干扰测定。消除方法：将一定体积的试料移至铂蒸发皿中，加入2滴甲基橙溶液（6.12），用盐酸溶液（6.9）或氢氧化钠溶液（6.11）中和至pH值5~8，再加入2.0ml盐酸溶液（6.9），将蒸发血放置水浴中蒸至近干，然后加入5滴氯化钠溶液（6.8），蒸干。将蒸发血移至马弗炉中，在700℃下加热15min，至蒸发皿完全红热且内熔物成灰。将蒸发皿冷却后用10ml水湿润灰渣，加入5滴盐酸溶液（6.9），置于沸水浴中蒸干，然后缓慢冷却，再加入10ml水后全部转移至500ml烧杯中，待测。6
试剂和材料
除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，实验用水为电导率小于0.2mS/m（25℃时测定）去离子水。6.1浓盐酸：p（HCI）=1.12g/ml。6.2乙醇：Φ（CH,CHOH)=95%
6.3氨水：p（NH，H20）=0.88g/ml。6.4硝酸：p（HNO3）=1.39g/ml
6.5无水碳酸钠（Na2CO3）。
6.6乙二胺四乙酸二钠（Na2EDTA·2H,O)。6.7乙醇胺（NH,CH,CH2OH)。
6.8氯化钠溶液：P（NaCI）=100g/L称取10g氯化钠溶于水中，稀释至100ml。6.9盐酸溶液：c（HCI）=6mol/L量取500ml浓盐酸（6.1）溶于水中，稀释至1L。6.10氯化钡溶液：P（BaCl2）=100g/L称取100g氯化钡（BaCl2·2H20）溶于约800ml水中，必要时加热助溶，冷却后稀释至1L。
6.11氢氧化钠溶液：c（NaOH）=5mol/L称取200g氢氧化钠溶于1000ml水中。聚乙烯瓶中保存。6.12甲基橙溶液：p=1g/L
称取约0.1g甲基橙溶于50ml水中，加热助溶，冷却后稀释至100ml。玻璃滴瓶中保存。
6.13硝酸银溶液：（AgNO3）=0.1mol/L称取17g硝酸银溶于约800ml水中，稀释至1L。棕色瓶中避光保存。6.14氨水溶液：1+1。
6.15洗液
称取5g乙二胺四乙酸二钠盐（6.6），并量取25ml乙醇胺（6.7）溶于1L水中。6.16定量滤纸：慢速，Φ12.5cm。6.17红色石蕊试纸。
仪器和设备
7.1土壤前处理器具：木锤、土壤粉碎机、研钵、样品筛（2mm、0.25mm）等。7.2玻璃容器：能够盛装10g、50g和200g土壤的磨口玻璃容器。7.3天平：精度分别为0.1g和0.0001g。7.4振荡器：振荡频率可达360r/min。7.5真空抽滤装置：真空泵、缓冲瓶、500ml接收瓶等。7.6恒温烘箱。
7.7干燥器：无水变色硅胶。
7.8带盖聚乙烯瓶：250ml。
7.9瓷漏斗（布氏漏斗）：直径为100mm。7.10具塞比色管：10ml。
7.11玻璃砂芯漏斗（玻璃熔结埚）：容积30ml和G4孔径。使用前在埚洗液（6.15）中浸泡过夜，用水反复抽滤洗涤。用前烘干至恒重。恒重方法：在105+2℃下烘干1h并在干燥器内冷却，准确称重。反复烘干，每次烘干10min，干燥器内冷却至室温，直至两次最近的质量差在0.0002g以内，记录玻璃砂芯漏斗最后质量。7.12铂蒸发皿：250ml。
7.13恒温箱。
马弗炉：温度可达900℃。
7.15水浴锅：温度可达100℃。
7.16一般实验室常用仪器和设备。8样品Www.bzxZ.net
8.1样品的采集和保存
按照HJ/T166的相关规定采集和保存土壤样品。8.2试样的制备
风干后的样品过2mm筛，用四分法缩分土样制得一份约为200g的样品。过0.25mm筛进一步缩分约50g（用于1：2土水比水溶性硫酸盐的测定）或约10g（用于1：5土水比水溶性硫酸盐和酸溶性硫酸盐的测定）的试样。将试样放在适合的容器中，在不超过40℃下干燥，直至试样每隔4h称重的质量差应小于0.1%（m/m），并于干燥器内冷却。注1：如过2mm筛截留下来的材料含有石膏块应手工捡出，粉碎后过2mm筛合并到已过筛的筛分中。注2：可使用其它缩分法缩分主壤样品。8.3试料的制备
8.3.1以1：5土水比提取水溶性硫酸盐称取10.0g试样（8.2）于250ml聚乙烯瓶中，加入50.0ml水，拧紧瓶盖，置于振荡器上，在20~25℃下以150~200r/min震荡提取16h。使用慢速定量滤纸，在布氏漏斗上过滤提3
取液至500ml接收瓶，转移至50ml比色管中，记录提取液的体积，待测。8.3.2以1：2干水比提取水溶性硫酸盐称取50.0g试样（8.2）于250ml聚乙烯瓶中，加入100.0ml水，紧瓶盖，置于振荡器上，在20~25℃下以150~200r/min震荡、提取16h。使用慢速定量滤纸，在布氏漏斗上过滤提取液至500ml接收瓶，转移至100ml比色管中，记录提取液的体积，待测。8.3.3酸溶性硫酸盐的提取
称取2.0g试样（8.2）于500ml烧杯中，缓慢加入100.0ml盐酸溶液（6.9）。在烧杯上盖上表面血，在通风橱中加热至沸腾，小火煮沸15min。然后用适量水润洗表面血内侧，在沸腾状态下加数滴硝酸（6.4）。边搅拌边用移液管缓慢逐滴加入氨水溶液（6.14），直至出现红褐色氧化物沉淀并使红色石蕊试纸（6.17）变蓝。使用慢速定量滤纸，在布氏漏斗上过滤提取液至500ml接收瓶中，并用水洗滤纸直到滤液无氯离子（即加一滴滤液于盛有少量硝酸银（6.13）的比色管溶液无沉淀显示）。收集所有滤液，用量筒量取体积，记录提取液的体积。将提取液转移至500ml玻璃或塑料试剂瓶中待测。注3：在加入盐酸溶液过程中，应确保无溅出。注4：当加入氨水中和酸时产生大量絮积的氧化物沉淀，一些硫酸盐可能裹杂其中而没能被清洗出来。在这种情况下，建议二次沉淀。即：小心将带有沉淀的滤纸于原先的烧杯上，加入至少20ml盐酸溶液（6.9）搅拌直到红褐色氧化物沉淀溶解，按照8.3.3步骤进行加热、过滤，滤液合并于8.3.3提取液。注5：收集的所有提取液体积不应超过200ml。过滤后的提取液如不能及时测定，应贮存于玻璃瓶或聚乙烯瓶中，在2～5℃下保存时间不超过1周。样品瓶应完全隔绝空气，以防止硫化物和亚硫酸盐的氧化。8.4空白试料的制备
不加入试样，按照8.3相同步骤制备空白试料。9分析步骤
9.1酸化煮沸
分别移取10~200ml适量试料（8.3）于500ml烧杯中，试料中硫酸根离子含量不应超过50mg。记录试料的准确体积，用水稀释至200ml。加入2~3滴甲基橙溶液（6.12），用盐酸溶液（6.9）或氢氧化钠溶液（6.11）中和至pH值5~8，再加入2.0ml盐酸溶液（6.9），煮沸至少5min。如煮沸后溶液澄清，继续9.2步骤。如出现不溶物，用慢速定量滤纸趁热过滤混合物并用少量热水冲洗滤纸，合并滤液及洗液于500ml烧杯中，再继续9.2步骤，注6：如怀疑过滤的不溶物中的沉淀含有可溶态的硫酸盐，可按注意事项14.1操作。9.2沉淀
用吸管向上述煮沸的溶液中缓慢加入约80℃的5~15ml氯化钡溶液（6.10），再加热该溶液至少1h，冷却后放置于5010℃恒温箱内沉淀过夜9.3过滤
将恒重的玻璃砂芯漏斗装在抽滤瓶上，小心抽吸过滤沉淀，同时用橡皮套头的玻璃棒搅起烧杯中的沉淀，用去离子水反复冲洗烧杯，将所有洗液并入玻璃砂芯漏斗中，冲洗砂芯漏斗的沉淀物至无氯离子。
注7：最后3次可以用5ml乙醇（6.2）冲洗砂芯漏斗中的沉淀，缩短干燥时间。滤液中氯离子的测定方法：向10ml比色管中加入5ml硝酸银溶液（6.13），再加入抽滤瓶中的5ml过滤洗涤液。如无混浊产生，则确信沉淀中无氯离子，否则应继续冲洗沉淀，9.4干燥
取下玻璃砂芯漏斗，按7.11步骤烘干恒重，记录最后玻璃砂芯漏斗的质量。9.5空白试验
移取与试料体积相同的空白试料（8.4），按照9.1~9.4步骤，测定空白试料中硫酸盐的含量。计算抽滤后干燥恒重的玻璃砂芯漏斗与抽滤前的质量差值。结果计算与表示
10.1结果计算
样品中水溶性或酸溶性硫酸盐的含量の（mg/kg），按照公式（1）进行计算。(m,-m-m。)×0.4116x106×Vg
式中：
-样品中水溶性或酸溶性硫酸盐的含量，mg/kg；空白试料中的沉淀质量，g：
-过滤沉淀后玻璃砂芯漏斗质量，g：-用于测定样品前的玻璃砂芯漏斗质量，g：mi
VA——试料的体积，ml;
Ve—提取液的总体积，ml：
试样量，g：
质量转换因子（硫酸根/硫酸锁）。10.2结果表示
计算结果保留三位有效数字。
11精密度和准确度
11.1精密度
ISO实验室间验证结果详见附录C。11.2准确度
实验室内对加标样品进行了六次平行测定，水溶法：加标量为5.0~40.0mg时，加标回收率为94.1~100%；酸溶法：加标量为4.0~10.0mg时，加标回收率为91.0%~118%12质量保证和质量控制
12.1空白实验
每批样品应至少测定一个空白实验，样品测定结果中应扣除空白值。如空白值高于0.0010g时，应进行重新测定。
12.2平行样的测定
每批样品应测定10%的平行样品，少于10个样品至少测定一个平行样。平行样测定结果的相对偏差应在20%以内
12.3样品加标回收率的测定
每批样品应测定10%的加标样品，实际样品加标回收率应在80%~120%之间。13
废物处理
13.1本实验标准样品溶液应妥善保管，不得随意丢弃13.2本实验产生的废液应集中保管，委托相关单位进行处理。注意事项
14.1不溶物中硫酸盐的测定
如怀疑滤纸中的不溶物（9.1）可能含有可溶性硫酸盐，应按照以下操作步骤进行测定：把9.1步骤中沉淀和滤纸放至铂蒸发皿中，室温下放到马弗炉中，升到500℃灰化滤纸，灰爆与4g+0.1g无水碳酸钠（6.5）混合，加热至900℃使之熔融，保持15min，冷却至室温。然后向蒸发血中加入50ml水加热溶解熔融物，用慢速定量滤纸过滤。再用20ml水冲洗滤纸，合并滤液和洗液，按照9.1~9.4步骤进行测定。测定出该不溶物中的硫酸盐，加入到土壤提取液的测定结果中，计算可溶性硫酸盐的总含量。实际样品中硫酸盐含量如超出测定上限，可适当减少提取液试份用量。14.2
附录A
（资料性附录）
本标准与1S011048-1995（E）的章条编号对照附表A.1给出了本标准与ISO11048-1995（E）的章条编号对照一览表附表A.1本标准与ISO11048-1995（E）的章条编号对照本标准章条编号
7.1~7.10、7.12~7.16
8.2注1、注2
8.2注1、注2
对应的国际标准章条编号
1.1、1.4
1.1、1.3、6.2
6.8和表3
6.8、6.9.1
3.2.1.1、4.2.1.1、5.2.1、6.3、6.10.12.3.1、2.4.1、3.2.2、4.2.2、5.2.2、6.46.4.1、6.10.1、6.6.5
2.3.2、2.4.2、3.2.3、4.2.3、5.2.32.3.2注1、注2
2.4.2注3、注4
3.1、注5
5.1、注7
5.2.4、6.5
本标准章条编号
附录A
附录B
附录C
对应的国际标准章条编号
6.6.1、6.6.2
附录A
附录B
（资料性附录）
本标准与IS011048-1995（E）的技术性差异及其原因附表B.1给出了本标准与ISO11048-1995（E）的技术性差异及其原因的一览表附表B.1本标准与ISO11048-1995（E）的技术性差异及其原因本标准条款
附录A
附录B
技术性差异
删除了原标准1.4适用范围和检出限中描述性内容。
增加了术语和定义条款。
修改了土壤样品采集和保存的参照标准。增加了准确度数据，即实验室内验证数据。
增加了质量保证和质量控制条款。增加了废物处理条款。
增加了注意事项相关内容。
删除了2.2、3.3、4.3、5.3物质干重的测定。
增加了本标准与ISO11048-1995（E）章节编号对照表。
增加了本标准与ISO11048-1995（E）技术性差异及其原因。
相关内容已在适用范围中叙述。为了便于标准技术内容的理解，增加了本条款。
尽量与国内相关技术规范衔接。按照HJ168规定，实验室内补充
了相关试验内容，确定了方法准确度。
按照HJ168规定，增加本条款。
按照HJ168规定，为了防止实验
造成污染，增加本条款。
为了满足不同含量样品的监测
需求，增加了此项规定。
在试样的制备过程中明确了测
定干燥后的样品。
按照采用国际标准的规则要求
增加相关内容。
按照采用国际标准的规则要求
增加相关内容
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土壤水溶性和酸溶性硫酸盐的测定重量法
Soil-Determination of water-soluble and acid-soluble sulfate-Gravimetricmethod
（发布稿）
本电子版为发布稿。请以中国环境科学出版社出版的正式标准文本为准，2012-02-29发布
2012-06-01实施
适用范围
规范性引用文件
术语和定义
方法原理
干扰和消除
试剂和材料
仪器和设备
分析步骤
结果计算与表示
精密度和准确度
质量保证和质量控制
13废物处理.
14注意事项
附录A（资料性附录）本标准与ISO11048-1995（E）的章条编号对照附录B（资料性附录）本标准与ISO11048-1995（E）的技术性差异及其原因附录C（资料性附录）ISO11048的实验室间验证结果..6
为贯彻《中华人民共和国环境保护法》，保护环境，保障人体健康，规范土壤中水溶性和酸溶性硫酸盐的测定方法，制定本标准。本标准规定了测定土壤中水溶性和酸溶性硫酸盐的重量法。本标准的技术内容为修改采用《土壤质量水溶性和酸溶性硫酸盐的测定方法》（ISO11048-1995）。附录A给出了本标准与ISO11048-1995章条编号对照一览表，附录B给出了本标准与ISO11048-1995的技术性差异及其原因。本标准为首次发布。
本标准附录A~附录C为资料性附录本标准由环境保护部科技标准司组织制订。本标准主要起草单位：鞍山市环境监测中心站。本标准环境保护部2012年2月29日批准。本标准自2012年6月1日起实施。本标准由环境保护部解释。
土壤水溶性和酸溶性硫酸盐的测定重量法警告：受污染的土壤样品在酸化和加热过程中会产生有毒气体，样品操作过程应在通风橱内进行，并采取相应的防护措施1适用范围
本标准规定了测定土壤中水溶性和酸溶性硫酸盐的重量法。本标准适用于风干土壤中水溶性和酸溶性硫酸盐的测定。测定水溶性硫酸盐，当试样量为10.0g，采用50ml水提取时，本方法的检出限为50.0mg/kg，测定范围为200~5.00×10°mg/kg：当试样量为50.0g，采用100ml水提取时，本方法的检出限为20.0mg/kg，测定范围为80.0~1.00×10°mg/kg。测定酸溶性硫酸盐，当试样量为2.0g时，本方法的检出限为500mg/kg，测定范围为2.00×10°~2.50×10°mg/kg2规范性引用文件
本标准内容引用了下列文件中的条款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。
HJ/T166
ISO11048
环境监测分析方法标准制修订技术导则土壤环境监测技术规范
土壤质量水溶性和酸溶性硫酸盐的测定方法（Soilquality-Determinationofwater-solubleand acid-solublesulfate3术语和定义
下列术语和定义适用于本标准。3.1水溶性硫酸盐water-solublesulfate是指在本标准规定条件下，王壤中能够被1：2和1：5（王水比m/V）的去离子水所提取的硫酸盐。
3.2酸溶性硫酸盐acid-solublesulfate是指在本标准规定条件下，土壤中能够被1：50（土稀盐酸比m/V）的6mol/L稀盐酸所提取的硫酸盐。
4方法原理
用去离子水或稀盐酸提取土壤中的硫酸盐，提取液经慢速定量滤纸过滤后，加入氯化锁溶液，提取液中的硫酸根离子转化为硫酸钡沉淀。沉淀经过滤、烘干、恒重，根据硫酸锁沉淀的质量计算土壤中水溶性和酸溶性硫酸盐的含量。5干扰和消除
5.1当提取液中硝酸根、磷酸根和二氧化硅浓度分别大于100mg/L、10mg/L和2.5mg/L时产生正干扰：铬酸根、三价铁离子和钙离子浓度分别大于10mg/L、50mg/L和100mg/L1
时产生负干扰。可以通过适当稀释提取液使干扰物浓度低于控制浓度，来消除干扰。5.2样品中的硫化物会对酸溶性硫酸盐的测定产生正干扰。消除方法：取20ml盐酸溶液（6.9）于500ml烧杯中，加热至沸腾。停止加热，边搅拌边加入2g制备好的土壤试样，再继续酸提取操作。
5.3提取液中的有机物含量过高（即高锰酸盐指数>30mg/L）可能由于共沉淀的吸附作用而干扰测定。消除方法：将一定体积的试料移至铂蒸发皿中，加入2滴甲基橙溶液（6.12），用盐酸溶液（6.9）或氢氧化钠溶液（6.11）中和至pH值5~8，再加入2.0ml盐酸溶液（6.9），将蒸发血放置水浴中蒸至近干，然后加入5滴氯化钠溶液（6.8），蒸干。将蒸发血移至马弗炉中，在700℃下加热15min，至蒸发皿完全红热且内熔物成灰。将蒸发皿冷却后用10ml水湿润灰渣，加入5滴盐酸溶液（6.9），置于沸水浴中蒸干，然后缓慢冷却，再加入10ml水后全部转移至500ml烧杯中，待测。6
试剂和材料
除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，实验用水为电导率小于0.2mS/m（25℃时测定）去离子水。6.1浓盐酸：p（HCI）=1.12g/ml。6.2乙醇：Φ（CH,CHOH)=95%
6.3氨水：p（NH，H20）=0.88g/ml。6.4硝酸：p（HNO3）=1.39g/ml
6.5无水碳酸钠（Na2CO3）。
6.6乙二胺四乙酸二钠（Na2EDTA·2H,O)。6.7乙醇胺（NH,CH,CH2OH)。
6.8氯化钠溶液：P（NaCI）=100g/L称取10g氯化钠溶于水中，稀释至100ml。6.9盐酸溶液：c（HCI）=6mol/L量取500ml浓盐酸（6.1）溶于水中，稀释至1L。6.10氯化钡溶液：P（BaCl2）=100g/L称取100g氯化钡（BaCl2·2H20）溶于约800ml水中，必要时加热助溶，冷却后稀释至1L。
6.11氢氧化钠溶液：c（NaOH）=5mol/L称取200g氢氧化钠溶于1000ml水中。聚乙烯瓶中保存。6.12甲基橙溶液：p=1g/L
称取约0.1g甲基橙溶于50ml水中，加热助溶，冷却后稀释至100ml。玻璃滴瓶中保存。
6.13硝酸银溶液：（AgNO3）=0.1mol/L称取17g硝酸银溶于约800ml水中，稀释至1L。棕色瓶中避光保存。6.14氨水溶液：1+1。
6.15洗液
称取5g乙二胺四乙酸二钠盐（6.6），并量取25ml乙醇胺（6.7）溶于1L水中。6.16定量滤纸：慢速，Φ12.5cm。6.17红色石蕊试纸。
仪器和设备
7.1土壤前处理器具：木锤、土壤粉碎机、研钵、样品筛（2mm、0.25mm）等。7.2玻璃容器：能够盛装10g、50g和200g土壤的磨口玻璃容器。7.3天平：精度分别为0.1g和0.0001g。7.4振荡器：振荡频率可达360r/min。7.5真空抽滤装置：真空泵、缓冲瓶、500ml接收瓶等。7.6恒温烘箱。
7.7干燥器：无水变色硅胶。
7.8带盖聚乙烯瓶：250ml。
7.9瓷漏斗（布氏漏斗）：直径为100mm。7.10具塞比色管：10ml。
7.11玻璃砂芯漏斗（玻璃熔结埚）：容积30ml和G4孔径。使用前在埚洗液（6.15）中浸泡过夜，用水反复抽滤洗涤。用前烘干至恒重。恒重方法：在105+2℃下烘干1h并在干燥器内冷却，准确称重。反复烘干，每次烘干10min，干燥器内冷却至室温，直至两次最近的质量差在0.0002g以内，记录玻璃砂芯漏斗最后质量。7.12铂蒸发皿：250ml。
7.13恒温箱。
马弗炉：温度可达900℃。
7.15水浴锅：温度可达100℃。
7.16一般实验室常用仪器和设备。8样品Www.bzxZ.net
8.1样品的采集和保存
按照HJ/T166的相关规定采集和保存土壤样品。8.2试样的制备
风干后的样品过2mm筛，用四分法缩分土样制得一份约为200g的样品。过0.25mm筛进一步缩分约50g（用于1：2土水比水溶性硫酸盐的测定）或约10g（用于1：5土水比水溶性硫酸盐和酸溶性硫酸盐的测定）的试样。将试样放在适合的容器中，在不超过40℃下干燥，直至试样每隔4h称重的质量差应小于0.1%（m/m），并于干燥器内冷却。注1：如过2mm筛截留下来的材料含有石膏块应手工捡出，粉碎后过2mm筛合并到已过筛的筛分中。注2：可使用其它缩分法缩分主壤样品。8.3试料的制备
8.3.1以1：5土水比提取水溶性硫酸盐称取10.0g试样（8.2）于250ml聚乙烯瓶中，加入50.0ml水，拧紧瓶盖，置于振荡器上，在20~25℃下以150~200r/min震荡提取16h。使用慢速定量滤纸，在布氏漏斗上过滤提3
取液至500ml接收瓶，转移至50ml比色管中，记录提取液的体积，待测。8.3.2以1：2干水比提取水溶性硫酸盐称取50.0g试样（8.2）于250ml聚乙烯瓶中，加入100.0ml水，紧瓶盖，置于振荡器上，在20~25℃下以150~200r/min震荡、提取16h。使用慢速定量滤纸，在布氏漏斗上过滤提取液至500ml接收瓶，转移至100ml比色管中，记录提取液的体积，待测。8.3.3酸溶性硫酸盐的提取
称取2.0g试样（8.2）于500ml烧杯中，缓慢加入100.0ml盐酸溶液（6.9）。在烧杯上盖上表面血，在通风橱中加热至沸腾，小火煮沸15min。然后用适量水润洗表面血内侧，在沸腾状态下加数滴硝酸（6.4）。边搅拌边用移液管缓慢逐滴加入氨水溶液（6.14），直至出现红褐色氧化物沉淀并使红色石蕊试纸（6.17）变蓝。使用慢速定量滤纸，在布氏漏斗上过滤提取液至500ml接收瓶中，并用水洗滤纸直到滤液无氯离子（即加一滴滤液于盛有少量硝酸银（6.13）的比色管溶液无沉淀显示）。收集所有滤液，用量筒量取体积，记录提取液的体积。将提取液转移至500ml玻璃或塑料试剂瓶中待测。注3：在加入盐酸溶液过程中，应确保无溅出。注4：当加入氨水中和酸时产生大量絮积的氧化物沉淀，一些硫酸盐可能裹杂其中而没能被清洗出来。在这种情况下，建议二次沉淀。即：小心将带有沉淀的滤纸于原先的烧杯上，加入至少20ml盐酸溶液（6.9）搅拌直到红褐色氧化物沉淀溶解，按照8.3.3步骤进行加热、过滤，滤液合并于8.3.3提取液。注5：收集的所有提取液体积不应超过200ml。过滤后的提取液如不能及时测定，应贮存于玻璃瓶或聚乙烯瓶中，在2～5℃下保存时间不超过1周。样品瓶应完全隔绝空气，以防止硫化物和亚硫酸盐的氧化。8.4空白试料的制备
不加入试样，按照8.3相同步骤制备空白试料。9分析步骤
9.1酸化煮沸
分别移取10~200ml适量试料（8.3）于500ml烧杯中，试料中硫酸根离子含量不应超过50mg。记录试料的准确体积，用水稀释至200ml。加入2~3滴甲基橙溶液（6.12），用盐酸溶液（6.9）或氢氧化钠溶液（6.11）中和至pH值5~8，再加入2.0ml盐酸溶液（6.9），煮沸至少5min。如煮沸后溶液澄清，继续9.2步骤。如出现不溶物，用慢速定量滤纸趁热过滤混合物并用少量热水冲洗滤纸，合并滤液及洗液于500ml烧杯中，再继续9.2步骤，注6：如怀疑过滤的不溶物中的沉淀含有可溶态的硫酸盐，可按注意事项14.1操作。9.2沉淀
用吸管向上述煮沸的溶液中缓慢加入约80℃的5~15ml氯化钡溶液（6.10），再加热该溶液至少1h，冷却后放置于5010℃恒温箱内沉淀过夜9.3过滤
将恒重的玻璃砂芯漏斗装在抽滤瓶上，小心抽吸过滤沉淀，同时用橡皮套头的玻璃棒搅起烧杯中的沉淀，用去离子水反复冲洗烧杯，将所有洗液并入玻璃砂芯漏斗中，冲洗砂芯漏斗的沉淀物至无氯离子。
注7：最后3次可以用5ml乙醇（6.2）冲洗砂芯漏斗中的沉淀，缩短干燥时间。滤液中氯离子的测定方法：向10ml比色管中加入5ml硝酸银溶液（6.13），再加入抽滤瓶中的5ml过滤洗涤液。如无混浊产生，则确信沉淀中无氯离子，否则应继续冲洗沉淀，9.4干燥
取下玻璃砂芯漏斗，按7.11步骤烘干恒重，记录最后玻璃砂芯漏斗的质量。9.5空白试验
移取与试料体积相同的空白试料（8.4），按照9.1~9.4步骤，测定空白试料中硫酸盐的含量。计算抽滤后干燥恒重的玻璃砂芯漏斗与抽滤前的质量差值。结果计算与表示
10.1结果计算
样品中水溶性或酸溶性硫酸盐的含量の（mg/kg），按照公式（1）进行计算。(m,-m-m。)×0.4116x106×Vg
式中：
-样品中水溶性或酸溶性硫酸盐的含量，mg/kg；空白试料中的沉淀质量，g：
-过滤沉淀后玻璃砂芯漏斗质量，g：-用于测定样品前的玻璃砂芯漏斗质量，g：mi
VA——试料的体积，ml;
Ve—提取液的总体积，ml：
试样量，g：
质量转换因子（硫酸根/硫酸锁）。10.2结果表示
计算结果保留三位有效数字。
11精密度和准确度
11.1精密度
ISO实验室间验证结果详见附录C。11.2准确度
实验室内对加标样品进行了六次平行测定，水溶法：加标量为5.0~40.0mg时，加标回收率为94.1~100%；酸溶法：加标量为4.0~10.0mg时，加标回收率为91.0%~118%12质量保证和质量控制
12.1空白实验
每批样品应至少测定一个空白实验，样品测定结果中应扣除空白值。如空白值高于0.0010g时，应进行重新测定。
12.2平行样的测定
每批样品应测定10%的平行样品，少于10个样品至少测定一个平行样。平行样测定结果的相对偏差应在20%以内
12.3样品加标回收率的测定
每批样品应测定10%的加标样品，实际样品加标回收率应在80%~120%之间。13
废物处理
13.1本实验标准样品溶液应妥善保管，不得随意丢弃13.2本实验产生的废液应集中保管，委托相关单位进行处理。注意事项
14.1不溶物中硫酸盐的测定
如怀疑滤纸中的不溶物（9.1）可能含有可溶性硫酸盐，应按照以下操作步骤进行测定：把9.1步骤中沉淀和滤纸放至铂蒸发皿中，室温下放到马弗炉中，升到500℃灰化滤纸，灰爆与4g+0.1g无水碳酸钠（6.5）混合，加热至900℃使之熔融，保持15min，冷却至室温。然后向蒸发血中加入50ml水加热溶解熔融物，用慢速定量滤纸过滤。再用20ml水冲洗滤纸，合并滤液和洗液，按照9.1~9.4步骤进行测定。测定出该不溶物中的硫酸盐，加入到土壤提取液的测定结果中，计算可溶性硫酸盐的总含量。实际样品中硫酸盐含量如超出测定上限，可适当减少提取液试份用量。14.2
附录A
（资料性附录）
本标准与1S011048-1995（E）的章条编号对照附表A.1给出了本标准与ISO11048-1995（E）的章条编号对照一览表附表A.1本标准与ISO11048-1995（E）的章条编号对照本标准章条编号
7.1~7.10、7.12~7.16
8.2注1、注2
8.2注1、注2
对应的国际标准章条编号
1.1、1.4
1.1、1.3、6.2
6.8和表3
6.8、6.9.1
3.2.1.1、4.2.1.1、5.2.1、6.3、6.10.12.3.1、2.4.1、3.2.2、4.2.2、5.2.2、6.46.4.1、6.10.1、6.6.5
2.3.2、2.4.2、3.2.3、4.2.3、5.2.32.3.2注1、注2
2.4.2注3、注4
3.1、注5
5.1、注7
5.2.4、6.5
本标准章条编号
附录A
附录B
附录C
对应的国际标准章条编号
6.6.1、6.6.2
附录A
附录B
（资料性附录）
本标准与IS011048-1995（E）的技术性差异及其原因附表B.1给出了本标准与ISO11048-1995（E）的技术性差异及其原因的一览表附表B.1本标准与ISO11048-1995（E）的技术性差异及其原因本标准条款
附录A
附录B
技术性差异
删除了原标准1.4适用范围和检出限中描述性内容。
增加了术语和定义条款。
修改了土壤样品采集和保存的参照标准。增加了准确度数据，即实验室内验证数据。
增加了质量保证和质量控制条款。增加了废物处理条款。
增加了注意事项相关内容。
删除了2.2、3.3、4.3、5.3物质干重的测定。
增加了本标准与ISO11048-1995（E）章节编号对照表。
增加了本标准与ISO11048-1995（E）技术性差异及其原因。
相关内容已在适用范围中叙述。为了便于标准技术内容的理解，增加了本条款。
尽量与国内相关技术规范衔接。按照HJ168规定，实验室内补充
了相关试验内容，确定了方法准确度。
按照HJ168规定，增加本条款。
按照HJ168规定，为了防止实验
造成污染，增加本条款。
为了满足不同含量样品的监测
需求，增加了此项规定。
在试样的制备过程中明确了测
定干燥后的样品。
按照采用国际标准的规则要求
增加相关内容。
按照采用国际标准的规则要求
增加相关内容
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