本文件描述了生活饮用水中游离氯、总氯、氯胺、二氧化氯、臭氧的测定方法和水源水中游离氯[N,N-二乙基对苯二胺（DPD）分光光度法，3,3,5,5-四甲基联苯胺比色法]、氯胺的测定方法，以及含氯消毒剂中有效氯的测定方法。 本文件适用于生活饮用水和（或）水源水中消毒剂指标的测定。

ICS13.060
CCS c 51
中华人民共和国国家标准
GB/T5750.11—2023
代替GB/T5750.11—2006
生活饮用水标准检验方法
第11部分：消毒剂指标
Standard examination methods for drinking water-Part 11:Disinfectantsindices2023-03-17发布
国家市场监督管理总局
国家标准化管理委员会
2023-10-01实施
规范性引用文件
术语和定义
游离氯
含氯消毒剂中有效氯
二氧化氯
GB/T5750.11—2023
GB/T5750.11—2023
本文件按照GB/T1.1一2020《标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定起草。
本文件是GB/T5750《生活饮用水标准检验方法》的第11部分。GB/T5750已经发布了以下部分：
第1部分：总则；
--第2部分：水样的采集与保存；一第3部分：水质分析质量控制；第4部分：感官性状和物理指标；第5部分：无机非金属指标；
第6部分：金属和类金属指标；
第7部分：有机物综合指标；
第8部分：有机物指标；
第9部分：农药指标；
第10部分：消毒副产物指标：
第11部分：消毒剂指标；
第12部分：微生物指标；
一第13部分：放射性指标。
本文件代替GB/T5750.11—2006《生活饮用水标准检验方法消毒剂指标》，与GB/T5750.112006相比，除结构调整和编辑性改动外，主要技术变化如下：a）增加了“术语和定义”（见第3章)；b）增加了2个检验方法（见4.3、5.1）；c）更改了1个检验方法（见4.1,2006年版的1.1）；d）更改了1项指标名称，将“游离余氯”更改为“游离氯”（见第4章，2006年版的第1章）。请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。本文件由中华人民共和国国家卫生健康委员会提出并归口。本文件起草单位：中国疾病预防控制中心环境与健康相关产品安全所、北京市疾病预防控制中心。本文件主要起草人：施小明、姚孝元、张岚、岳银玲、张晓、许志强、陈斌生。本文件及其所代替文件的历次版本发布情况为：-1985年首次发布为GB/T5750—1985,2006年第一次修订为GB/T5750.11—2006；一本次为第二次修订。
GB/T5750.112023
GB/T5750《生活饮用水标准检验方法》作为生活饮用水检验技术的推荐性国家标准，与GB5749《生活饮用水卫生标准》配套，是GB5749的重要技术支撑，为贯彻实施GB5749、开展生活饮用水卫生安全性评价提供检验方法。
GB/T5750由13个部分构成，
第1部分：总则。目的在于提供水质检验的基本原则和要求。一第2部分：水样的采集与保存。目的在于提供水样采集、保存、管理、运输和采样质量控制的基本原则、措施和要求。
一第3部分：水质分析质量控制。目的在于提供水质检验检测实验室质量控制要求与方法，第4部分：感官性状和物理指标。目的在于提供感官性状和物理指标的相应检验方法。第5部分：无机非金属指标。目的在于提供无机非金属指标的相应检验方法。-第6部分：金属和类金属指标。目的在于提供金属和类金属指标的相应检验方法。-第7部分：有机物综合指标。目的在于提供有机物综合指标的相应检验方法。--第8部分：有机物指标。目的在于提供有机物指标的相应检验方法。第9部分：农药指标。目的在于提供农药指标的相应检验方法。一一第10部分：消毒副产物指标。目的在于提供消毒副产物指标的相应检验方法。一第11部分：消毒剂指标。目的在于提供消毒剂指标的相应检验方法。一第12部分：微生物指标。目的在于提供微生物指标的相应检验方法。一第13部分：放射性指标。目的在于提供放射性指标的相应检验方法。1范围
生活饮用水标准检验方法
第11部分：消毒剂指标
GB/T5750.11—2023
本文件描述了生活饮用水中游离氯、总氯、氯胺、二氧化氯、臭氧的测定方法和水源水中游离氯[N,N-二乙基对苯二胺(DPD)分光光度法、3,3',5,5'-四甲基联苯胺比色法]、氯胺的测定方法，以及含氯消毒剂中有效氯的测定方法。本文件适用于生活饮用水和(或)水源水中消毒剂指标的测定2规范性引用文件
下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB/T5750.1生活饮用水标准检验方法第1部分：总则GB/T5750.3生活饮用水标准检验方法第3部分：水质分析质量控制GB/T5750.4一2023生活饮用水标准检验方法第4部分：感官性状和物理指标3术语和定义
GB/T5750.1、GB/T5750.3界定的术语和定义适用于本文件。4游离氯
N,N-二乙基对苯二胺(DPD)分光光度法4.1.1最低检测质量浓度
本方法最低检测质量为0.1Pg，若取10mL水样测定，则最低检测质量浓度为0.01mg/L。本方法适用于经含氯消毒剂消毒后的生活饮用水及水源水中游离氯和各种形态的化合氯的测定高浓度的一氯胺对游离氯的测定有干扰，可用亚砷酸盐或硫代乙酰胺控制反应，以除去干扰；氧化态锰的干扰可通过做水样空白扣除；铬酸盐的干扰可用硫代乙酰胺排除，4.1.2原理
DPD与水中游离氯迅速反应而产生红色。在碘化物催化下，一氯胺也能与DPD反应显色。若在加入DPD试剂前加入碘化物，一部分三氯胺与游离氯、一氯胺一起显色，通过变换试剂的加入顺序可测得三氯胺的浓度。
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4.1.3试剂
警示一—4.1.3.3中氯化汞、4.1.3.5中亚砷酸钾为剧毒化学品；4.1.3.6中硫代乙酰胺是可疑致癌物。此内容来自标准下载网
4.1.3.1碘化钾晶体。
4.1.3.2碘化钾溶液（5g/L)：称取0.50g碘化钾(KI)，溶于新煮沸放冷的纯水，并稀释至100mL，储存于棕色瓶中，在冰箱中保存，溶液变黄应弃去重配。4.1.3.3磷酸盐缓冲溶液(pH6.5):称取24g无水磷酸氢二钠(Na2HPO4),46g无水磷酸二氢钾(KH2 PO4),0.8g乙二胺四乙酸二钠(Na2EDTA)和0.02 g氯化汞(HgCl2)，依次溶解于纯水中，稀释至
注：HgClh具有防止霉菌生长作用，用于消除试剂中微量碘化物对游离氯测定造成的干扰。4.1.3.4DPD溶液(1 g/L)：称取1.0 g 盐酸 N,N- 二乙基对苯二胺[H2 N.C H4 -N(C2 Hs )2 ·2HCI], 或1. 5 g 硫酸N,N- 二乙基对苯二胺[H2 N-C H1 -N(C2 Hs)2 -H2 SO4 -5H2 O],溶解于含
8mL硫酸溶液（1+3)和0.2gNa2EDTA的无氯纯水中，并稀释至1000mL。储存于棕色瓶中，在冷暗处保存。DPD溶液不稳定，一次配制不宜过多，储存中如溶液颜色变深或褪色，应重新配制。4.1.3.5亚砷酸钾溶液（5.0g/L)：称取5.0g亚砷酸钾(KAsO2）溶于纯水中，并稀释至1000mL。4.1.3.6硫代乙酰胺溶液（2.5g/L)：称取0.25g硫代乙酰胺(CH2CSNH2），溶于100mL纯水中。4.1.3.7无需氯水：在无氯纯水中加入少量氯水或漂粉精溶液，使水中总氯质量浓度约为0.5mg/L加热煮沸除氯，冷却后备用。
注：使用前加入碘化钾，用本方法检验其总氯4.1.3.8氯标准储备溶液[p(Cl2)=1000μg/mLJ：称取0.8910g优级纯高锰酸钾(KMnO4），用纯水
溶解并稀释至1000mL
注：用含氯水配制标准溶液，步骤繁且不稳定。经试验，标准溶液中高锰酸钾量与DPD和所标示的氯生成的红色相似。
4.1.3.9氯标准使用溶液[p(Cl2)=1混匀后取1.00mL再稀释至100mL。4.1.4仪器设备
4.1.4.1分光光度计。
4.1.4.2具塞比色管：10mL。
4.1.5试验步骤
μg/mL]:吸取10.0mL氯标准储备溶液，加纯水稀释至100mL。4.1.5.1标准曲线绘制：吸取0mL、0.5mL、2.5mL、10mL、20mL和40mL氯标准使用溶液[p(Cl2)=1Pg/mL]置于6支50mL容量瓶中，用无需氯水稀释至刻度，混匀备用。另取6支10mL具塞比色管，各加入0.5mL磷酸盐缓冲溶液（pH6.5）、0.5mLDPD溶液（1g/L），再分别加入10mL不
同质量浓度的标准使用溶液，混匀，于515mm波长，1cm比色皿，以纯水为参比，测定吸光度，绘制标准曲线。
在10mL具塞比色管中依次加入0.5mL磷酸盐缓冲溶液(pH6.5、0.5mLDPD溶液4.1.5.2
g/L)和10mL水样，混匀，立即于515nm波长，1cm比色皿，以纯水为参比，测量吸光度，记录读数为A，同时测量样品空白值，在读数中扣除。注：如果样品中一氯胺含量过高，通过加入亚砷酸盐或硫代乙酰胺对样品进行处理。4.1.5.3继续向上述试管中加入一小粒碘化钾晶体（约0.1mg)，混匀后，再测量吸光度，记录读数2
为B。
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注：如果样品中二氯胺含量过高，通过加入0.1mL现用现配的碘化钾溶液(1gL)对样品进行处理4.1.5.4再向上述试管加入碘化钾晶体（约0.1g)，混匀，2min后，测量吸光度，记录读数为C。4.1.5.5另取两支10mL比色管，取10mL水样于其中一支比色管中，然后加入一小粒碘化钾晶体（约0.1mg),混匀，于第二支比色管中加入0.5mL磷酸盐缓冲溶液(pH6.5)和0.5mLDPD溶液(1g/L)，然后将第一管中混合液倒入，混匀。测量吸光度，记录读数为N。4.1.6试验数据处理
游离氯和各种氯胺，根据存在的情况计算，见表1。表1游离氯和各种氯胺
2 (N—B)
注：在极少数情况下一氯胺与三氯胺共存水样
游离氯
一氯胺
氯胺+50%三氯胺
游离氯+50%三氯胺+一氯胺
三氯胺
二氯胺
根据表1中读数，从标准曲线查出水样中游离氯和各种化合氯的含量，按式（1）计算水样中游离氯和各种化合氯的含量：
p(Cl)=
式中：
p（C12）一一水样中游离氯和各种化合氯的质量浓度，单位为毫克每升（mg/L）；m
一从标准曲线上查得游离氯和各种化合氯的质量，单位为微克（μg)；水样体积，单位为毫升(mL)。
4.1.7精密度和准确度
5个实验室用本方法测定0.75mg/L及3.0mg/L游离氯样品，相对标准偏差范围分别为2.5%~17%及1%～8．5%。以0．05mg/L做加标试验，平均回收率为97.0%～108%；加标质量浓度为0.3mg/L～0.5mg/L时，平均回收率为90.0%～103%；加标质量浓度为1.0mg/L～3.0均回收率为94.0%～106%。
4.23，3'5,5'-四甲基联苯胺比色法4.2.1最低检测质量浓度
本方法最低检测质量浓度为0.005mg/L。mg/L时，平
本方法适用于经含氯消毒剂消毒后的生活饮用水及水源水中总氯及游离氯的测定。水样中超过0.12mg/L的铁和0.05mg/L的亚硝酸盐对本方法有干扰。3
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4.2.2原理
在pH小于2的酸性溶液中，游离氯与3,3，5,5'-四甲基联苯胺（以下简称四甲基联苯胺)反应，生成黄色的醒式化合物，用目视比色法定量。本方法可用重铬酸钾溶液配制永久性氯标准色列。4.2.3试剂
4.2.3.1氯化钾-盐酸缓冲溶液(pH2.2)：称取3.7g经100℃~110℃干燥至恒量的氯化钾，用纯水溶解，再加0.56mL盐酸(p20=1.19g/mL),并用纯水稀释至1000mL。4.2.3.2盐酸溶液(1+4)。
4.2.3.33,3，5,5”-四甲基联苯胺溶液（0.3g/L)：称取0.03g3,3,5,5-四甲基联苯胺(C1 6H2 ０ N2)，用
100 mL盐酸溶液[c(HCI)=0.1
mol/L)分批加入并搅拌，使试剂溶解（必需时可加温助溶），混匀，此溶液应无色透明，储存于棕色瓶中，在常温下可保存6个月。4.2.3.4重铬酸钾-铬酸钾溶液：称取0.1550g经120℃干燥至恒量的重铬酸钾(K2Cr2Oz）及0.4650g经120℃干燥至恒量的铬酸钾(K2CrO4），溶解于氯化钾-盐酸缓冲溶液中，并稀释至1000mL。此溶液
生成的颜色相当于1mg/L氯与四甲基联苯胺生成的颜色。4.2.3.5
Na2EDTA溶液20g/L)。
4.2.4仪器设备
具塞比色管：50mL。
4.2.5试验步骤
4.2.5.1永久性氯标准比色管（0.005mg/L～1.0mg/L)的配制。按表2所列用量分别吸取重铬酸钾-铬酸钾溶液，注入50mL具塞比色管中，用氯化钾-盐酸缓冲溶液稀释至50mL刻度，在冷暗处保存，可使用6个月。
表20.005mg/L～1.0mg/L永久性氯标准的配制永久性氯/（mg/L）
重铬酸钾-铬酸钾溶液/mL
永久性氯/（mg/L）
重铬酸钾-铬酸钾溶液/mL
注：若水样氯质量浓度大于1mg/L，可将重铬酸钾-铬酸钾溶液的质量浓度提高10倍，配成相当于10mg/L氯的标准色，配制成1.0mg/L～10mg/L的永久性氯标准色列。4.2.5.2于50mL具塞比色管中，先加入2.5mL四甲基联苯胺溶液，加入澄清水样至50mL刻度，混合后立即比色，所得结果为游离氯；放置10min，比色所得结果为总氯，总氯减去游离氯即为化合氯注1:pH大于7的水样先用盐酸溶液调节pH为4再行测定。GB/T5750.11—2023
注2水样中铁离子大于0.12mg/L时，在每50mL水样中加1滴～2滴Na2EDTA溶液，以消除干扰。注3：水温低于20℃时，先温热水样至25℃30℃，以加快反应速度。注4:测试时，如显浅蓝色，表明显色液酸度偏低，多加1mL试剂，就出现正常颜色。又如加试剂后，出现橘色，表示氯含量过高，改用永久性氯1mgL～10mg/L的标准系列，并多加lmL试剂进行处理。4.3现场N,N-二乙基对苯二胺(DPD）法4.3.1最低检测质量浓度
本方法游离氯的最低检测质量浓度为0.02mg/L。本方法适用于经含氯消毒剂消毒后的生活饮用水中游离氯的测定，质量浓度为0.02mg/L10.0mg/L的水样直接测定。低量程0.02mg/L～2.0mg/L,高量程0.1mg/L～10mg/L,超出此范围的水样经稀释后，会造成水中游离氯损失。4.3.2原理
DPD与水中游离氯迅速反应产生红色。在一定范围内，游离氯浓度越高，反应产生的红色越深，于特定波长下比色定量。
4.3.3试剂或材料
游离氯DPD试剂药包。试剂主要成分包括DPD、磷酸氢二钠、乙二胺四乙酸二钠。4.3.4仪器设备
4.3.4.1分光光度计或比色计。
4.3.4.2比色杯。
4.3.5试验步骤
4.3.5.1游离氯在水中稳定性差，应在现场取样后立即测定。4.3.5.2将适量水样加于比色杯中，将比色杯置于比色槽中，盖上杯盖，按下仪器的ZERO”键，此时显示0.00，作为空白对照。
4.3.5.3取下比色杯，加入1包游离氯DPD试剂药包，盖上器血盖，摇匀，立即放入比色槽中，按下仪器“READ”键，直接读数。仪器显示的数值即为水中游离氯的质量浓度（以mg/L为单位）。若有游离氯存在，则溶液呈红色。要严格掌握反应时间，样品静置后的比色测定应在1min之内完成。注：根据各比色计不同，严格按照各仪器使用说明书操作。4.3.6干扰及消除
警示——亚砷酸钠溶液为剧毒化学品。应按照不同厂家不同型号仪器的说明书中游离氯检测的干扰消除方法，进行现场检测时干扰的去除。当游离氯反应颜色异常（测定结果异常时），可能存在下述干扰：a）碘、溴、二氧化氯、臭氧、过氧化物均有干扰，氯胺、有机氯胺可能干扰。b）氧化态锰或氧化态铬均有干扰，可加入：1）盐酸溶液，调节pH到6～7；
2)加3滴碘化钾溶液[p(KI)=30
1)与相应的分光光度计或比色计匹配g/L)到10mL样品中；
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