本文件描述了以氯化钠表示的饲料中水溶性氯化物含量测定的滴定法。 本文件适用于配合饲料、浓缩饲料、精料补充料、添加剂预混合饲料和饲料原料中水溶性氯化物的测定。本文件定量限为0.05%。

ICS65.120
CCSB46
中华人民共和国国家标准
GB/T6439-—2023
代替GB/T6439-2007
饲料中水溶性氯化物的测定
Determination of water-soluble chlorides in feeds(ISO6495-1:2015,Animalfeedingstuffs-Determinationofwater-soluble chlorides contentPart 1:Titrimetric method, MOD)2023-09-07发布
国家市场监督管理总局
国家标准化管理委员会
2024-04-01实施
GB/T6439-—2023
本文件按照GB/T1.1一2020《标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定起章。
本文件代替GB/T6439—2007《饲料中水溶性氮化物的测定》，与GB/T6439—2007相比，除结构调整和编辑性改动外，主要技术变化如下：a）明确了适用范围，增加了定量限（见第1章，2007年版的第1章）；更改了硝酸、氯化钠标准溶液、硝酸银标准滴定溶液和硫氰酸钾标准滴定溶液的浓度和配制b)
（见第5章，2007年版的第4章）：c）增加了活性炭验证步骤（见5.4)；d）更改了称样质量、分取滤液体积（见8.1.1，2007年版的第8章）；e）更改了试验数据处理（见第9章，2007年版的第9章）。本文件修改采用ISO6495-1：2015《动物饲料水溶性氟化物含量的测定第1部分：滴定法》。与ISO6495-1：2015相比，在结构上有所调整，两个文件之间的结构编号变化对照见附录A。本文件与ISO6495-1：2015的技术差异及其原因如下：更改了适用范围，为满足我国饲料中水溶性氮化物检测需要（见第1章）：一一将硝酸溶液浓度更改为20%，为增加可操作性，便于本文件的应用（见5.5）；增加了氮化钠标准溶液Ⅱ（0.02mol/L），为增加可操作性，便于本文件的应用（见5.11）：一增加了硝酸银标准滴定溶液IⅡI（0.02mol/L），为增加可操作性，便于本文件的应用（见5.13）；一一增加了硫氛酸钾或硫氛酸铵标准滴定溶液IⅡI（0.02mol/L），为增加可操作性，便于本文件的应用（见5.15）：
一一删除了规范性引用文件ISO6497，为增加可操作性，便于本文件的应用（见ISO6495-1：2015的第6章）；
一更改了称样质量、分取滤液体积，为增加可操作性，便于本文件的应用（见8.1.1）；一增加了试验数据处理推导式，为增加可操作性，便于本文件的应用（见第9章）；一增加了活性炭验证步骤，为增加可操作性，便于本文件的应用（见附录B）。本文件做了下列编辑性改动：
为与现有标准协调，将标准名称改为饲料中水溶性氣化物的测定》。请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任，本文件由全国饲料工业标准化技术委员会（SAC/TC76）提出并归口。本文件起草单位：国粮武汉科学研究设计院有限公司国家饲料质量检验检测中心（武汉）、广东旺大集团股份有限公司、广东恒兴饲料实业股份有限公司、广州汇标检测技术中心。本文件主要起草人：刘小敏、黄承德、杨曦、王智民、郝燕娟、陈大为、莫彩娜、康绍峰、黄婷、王博媛。本文件及其所代替文件的历次版本发布情况为：—1986年首次发布为GB/T6439一1986，1992年第一次修订，2007年第二次修订；本次为第三次修订。
1范围
饲料中水溶性氯化物的测定
本文件描述了以氮化钠表示的饲料中水溶性氯化物含量测定的滴定法。GB/T6439-2023
本文件适用于配合饲料、浓缩饲料、精料补充料、添加剂预混合饲料和饲料原料中水溶性氮化物的测定。
本文件定量限为0.05%。
2规范性引用文件
下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
2分析实验室用水规格和试验方法（GB/T6682—2008，ISO3696：1987，MOD）GB/T6682
GB/T20195动物饲料试样的制备（GB/T20195—2006，ISO6498：1998，IDT）3术语和定义
本文件没有需要界定的术语和定义。4原理
试样中的氛离子溶于水（试样中若含有有机物，用沉淀剂将溶液澄清），用硝酸溶液酸化，再加入硝酸银标准溶液使氯化物生成氰化银沉淀，过量的硝酸银采用福尔哈德法用硫氰酸铵或硫氰酸钾标准溶液滴定。
5试剂或材料
除非另有规定，仅使用分析纯试剂。5.1水：GB/T6682，三级。
5.2丙酮。
5.3正已烷。
5.4活性炭：不含有氮离子也不能吸收氟离子，按附录B验证。5.5硝酸溶液（20%）：移取200mL硝酸，用水稀释并定容至1000mL，混。5.6铬酸钾溶液（5%）：称取5.0g铬酸钾，用水溶解并定容至100mL，混匀。5.7硫酸铁铵饱和溶液：称取125g硫酸铁铵[NH,Fe（SO.），·12H,O]溶于100mL水，再逐渐增加硫酸铁铵直至饱和。
5.8沉淀剂I：称取10.6g亚铁鼠化钾[K，Fe（CN)。·3H，O]，用水溶解并定容至100mL，混匀。5.9沉淀剂Ⅱ：称取21.9g乙酸锌[Zn（CH，COO），·2H，O]，加入70mL水和3mL冰乙酸溶解，用水1
CB/T6439-—2023
定容至100mL，混匀。
5.10氯化钠标准溶液I（0.1mol/L）：标准溶液的浓度应精确至0.0001mol/L。将约20g细粉末状氧化钠（基准试剂）放置于表面Ⅲ上，铺成薄层，于250℃干燥1h～2h。干燥器中冷却至室温，准确称取5.8g氯化钠（精确至0.0001g），用水溶解，容量瓶定容至1000ml，混匀氯化钠标准溶液浓度按公式（1）计算：mac
CNaa58.44
式中：
氯化钠标准溶液浓度，单位为鹿尔每升（mol/L）；氯化钠的质量，单位为克（g）
5.11氯化钠标准溶液0.02mol/）准确移取100m复化钠标准溶液I（5.10）置于500mL容量瓶中，用水稀释定容混匀。临用现配。5.12硝酸银标滑容液T.1mol/L）：标准溶液浓度应精确至0.000mol直重复滴定误差不超
过土0.1mL
微购买证标准物质
将约20细粉末状硝酸银放置于表面血上，铺成薄层，于80℃干燥23000m容量瓶中水路解定容至1000mL，温勺。17
室温，称取
干燥器中冷却至
用单标线业量管准确移取减化纳鑫准准液10至200ml维形用中，人1mL铬酸钾新定、充分据见片至红保色超不腿色溶液（5.
月硝酸银标准液工
硝皮银标准溶液浓度
式中：
2)计算
硝酸银标准洗浓度单位为尔每升腻化钠标准服工的批理单位为座东作开清定所消尾硝散银标准落休棋中社为老升（）.
5.13硝酸银标准滴定落液（0.02mo1/L）：准确移取100mL硝酸银标准溶夜I.12）置于500mL棕色容量瓶中用水释定容，混匀。避光储存。临用现配。5.14硫氰酸钾成硫酸铵标准溶液I（0.1mol/L）：标准溶液浓度应精痛至0001mol/L，且重复滴定误差不超过士0.mL。或购买有证标准物质。称取9.7g硫氰酸或7.6g值氧酸铵，置于1000mL容量瓶中，用水溶解定容至1000mL，摇匀。用单标线吸量管准确移最20mL硝酸银标准带液1（5.12）加200mL锥形瓶中，加人1.0mL硝酸溶液（5.5）和2mL硫酸铁铵饱和减7）用硫氧酸细或硫氰酸铵标准溶液滴定，充分掘晃直至红棕色30s不褪色。
硫氰酸钾或硫氰酸铵标准溶液浓度按照公式（3）计算：20×c
式中：
硫氰酸钾或硫氰酸铵标准溶液浓度，单位为摩尔每升（mol/L）：硝酸银标准溶液I（5.12）浓度，单位为摩尔每升（mol/L）；V一滴定所消耗硫氰酸钾或硫氰酸铵标准溶液体积，单位为毫升（mL）。.（3)
5.15硫氟酸钾或硫氰酸铵标准滴定溶液IⅡI（0.02mol/L）：准确移取100mL硫氰酸钾或硫氟酸铵标准溶液I（5.14）置于500mL棕色容量瓶中，用水稀释定容，混匀。避光储存。临用现配。5.16中速定量滤纸。
仪器设备
分析天平：精度0.0001g.
回旋振荡器：不低于200z/min。单标线吸量管：5mL、10mL、20mL、25mL、50mL、100mL，A级。刻度吸量管：5mL、10mL，A级
酸式滴定管：25mL、50mLA级
容量瓶：100mL、500mL、1000mL，A级。电热恒温干燥箱：精度士2℃。
离心机不低于7000z/min。
7样品
GB/T6439—2023
按GB/T20195制备样品，至少200g，粉碎使其全部通过1.0mm孔径的分析筛，充分混匀，装人磨口瓶中，保存，备用。
试验步骤
试样溶液的制备
8.1.1通则
平行做两份试验。称取试样适量，精确至0.0001g，置于250mL具塞磨口三角瓶中。具体称取试样质量、分取滤液体积和分取滤液中氮化物预计量见表1。表1称样质量、分取滤液体积和分取滤液中氯化物预计量化物含册/%
8.1.2不含有机物的试样
称取试样质量/g
分取滤液体积(V,)/mL
稀释后，>10
氧化物预计盘（8.2）/mg
准确加人100mL水于盛有试样的三角瓶中，混匀，200r/min振荡30min，用滤纸（5.16）过滤，弃去最初滤液约10mL，滤液待用。3含有机物的试样（8.1.4所列试样除外）8.1.3
准确加人100mL水于盛有试样的三角瓶中，加人1g活性炭（5.4），混匀。依次准确加人2.5mL沉淀剂I（5.8）和2.5mL沉淀剂IⅡ（5.9），每次加后摇匀。200r/min振荡30min，静置30min。用滤纸(5.16)过滤，弃去初滤液约10mL，滤液待用。3
GB/T6439—2023
8.1.4熟化饲料、亚麻饼粉、富含亚麻粉的产品、富含黏液或胶体物质（如糊化淀粉）试样试液的制备准确加人100mL水于盛有试样的三角瓶中，加人1g活性炭（5.4），混匀，依次准确加人2.5mL沉淀剂I（5.8）和2.5mL沉淀剂5.9），每次加后摇匀200r/min振荡30min，静置30min，用滤纸（5.16）过滤，弃去初滤液约10mL，滤液待用（如无法过滤，以7000r/min离心10min），准确移取50mL滤液至100mL容量瓶中，加内酮（5.2）混合，稀释至刻度，混匀，用滤纸（5.16）过滤，
注：熟化饲料包括采用膨化、压片、调质、制粒、膨胀、烘焙等工艺处理，淀粉糊化后的饲料和饲料原料，富含黏液或胶体物质（如糊化淀粉）包括经过发酵解科原料滴定
准确移取适量滤夜（8.1V.氯化物含量不超过15mg）于2.0mL销形瓶中。如溶液体积小于50mL，用水补充至50m
依次加入2.5mL硝酸溶液（5.5）、2mL硫酸铁铵饱和溶液（5.7），从加满硫铵标准滴定溶液IⅡ（5.15）至0刻度的滴定管中滴加2滴硫流酸钾硫氰酸铵标准滴定氰酸钾或硫氰
播显准确加人20mL（V）硝酸银标准滴定溶液Il（5.13），加入5m/丙酮（5.2）.5mL溶液Ⅱ（5.15
.剧裂摇晃
正已烧（5.3
继续用硫氧酸钟或硫航教铵标非离定游液Ⅱ（55）滴庭摇见至溶液近产生红棕色，边商边摇至溶液生连棉芯服珠技品不明色记水消机必酸钾或航氰面铵标准滴定溶液II（5.1）的件积V.（包括先的加天的2滴硫领酸钢或硫氰能标施定夜）。8.3
空自试验
同步进行剂空白测
9试验婴据处理
水溶性化物以级化销计的含量以质量分数数值以百分含量（%）装示，接式（4）计算：x[(Va-V)xe,-(V.-V.)xcV
m×1000
Mx[Xe,-VuXe,)-(V.Xe,-V.Xe)
mx1000
式中：
氯化钠的摩尔质量（一58.44），单位为克每摩尔（gmol)；FX100
测试溶液移取硝酸银标准滴定浴液正<5.13）体积，单位为毫升（mL）（8.2）；空白溶液移取硝酸银标准滴定溶液IⅡI（5.13）体积，单位为毫升（mL）（8.3）：硝酸银标准滴定溶液II（5.13）浓度，单位为摩尔每升（mol/L）；***-（4）
测试溶液滴加硫氟酸钾或硫氰酸铵标准滴定溶液ⅡI（5.15）体积，单位为毫升（mL）（8.2）：空白溶液滴加硫氰酸钾或硫氰酸铵标准滴定溶液IⅡI（5.15）体积，单位为毫升（mL）（8.3）；硫氰酸钾或硫氰酸铵标准滴定溶液IⅡ（5.15）浓度，单位为摩尔每升（mol/L）；试样质量，单位为克（g)：
试液的总体积，单位为毫升（mL)V=100（8.1.2).V=105（8.1.3、8.1.4）：移出液的体积，单位为毫升（mL）（8.2）；稀释因子（丙酮稀释）.F=1.用于其他饲料（8.1.2、8.1.3），F=2用于熟化饲料、亚麻饼粉、富含亚麻粉的产品、富含黏液或胶体物质（如糊化淀粉）试样（8.1.4）。10
精密度
实验室间试验
GB/T6439-2023
本方法精密度实验室间的统计结果见附录C，由本试验得出的结果可能不适用于附录C未列出的浓度范围和矩阵表中的样品，但给出的值除外。10.2重复性
在同一实验室，由同一操作者使用相间慢备·按相同的模方法，并在短时间内对同一被测对象相互独立进行测试获得的两次独文测试结果的绝对美值不超过重复性限），超过重复性限（）的情况不超过5%，重复性限（r）按式5）计算F=0.314wm0
式中：
重复限
大测定结果平均值.%
10.3再现性
在不同实验，由不同操价活使用不两次！
测试获得的
独立测试结
再现性限（R）按式（6)计算
式中：
再现生限，%；
同的设
见的也对差值不
二次迎定结果
平请值
试验报告
试验报告应包括
识别样品所需的全部信息
（5）
按相同的测可乐，对间
被测对象相互独立进行
再现性
如果已知采样方法，说明使用的来样方法所用的文件和方法；
R），超适现妞限（R）的情况不超过5%，....
文件中未规定的或未认为是非强制的，以及可能影响测定结果的全部细节：获得的测试结果，如果已检查重复性，则为获得的最终引用结果。.6
GB/T6439-—2023
附录A
（资料性）
本文件与ISO6495-12015结构编号对照一览表本文件与ISO6495-1：2015结构编号对照情况见表A.1表A.1
本文件结构编号
附录A
附录B
附录C
本文件与ISO6495-1:2015结构编号对照情况ISO6495-1.2015结构编号
附录A
附录B
（规范性）
活性炭验证试验
GB/T6439-—2023
B.1活性炭不含有氟离子的验证：在1.0g活性炭（5.4）中加入50mL水，混勾，在回旋振荡器（6.2）中振荡10min，静置10min，使用滤纸过滤。在滤液中滴加3滴硝酸银标准溶液I（5.12)，不应有浑浊，B.2活性炭不能吸收氧离子验证：称取1.0g活性炭（5.4），置于100mL容量瓶中，加入10.0mL氯化钠标准溶液I（5.11)，混匀，在回旋振荡器（60min，静置10min，使用滤纸过滤.按8.2滴定，计算回收率，若回收率大于98可作为试验试剂使用。
GB/T6439-—2023
附录C
（资料性）
实验室间试验结果
1987年，ISO/TC34/SC10”动物饲料”组织24个实验室参与实验室间试验，根据ISO5725：1986进行了试验，并根据GB/T6379.2—2004进行了最终统计分析，统计结果见表C.1。表C.1
舍弃离群值后实验室数
测试结果平均值/%
重复性标准偏差(s,)/%
重复性变异系数(CV,)/%下载标准就来标准下载网
重复性限（r）(r=2.8×s，）/%Horrat value(Ho,)
再现性标准偏差（sR）/%
再现性变异系数CVg/%
再现性限（R）（R=2.8Xs）/%
Horratvalue(Hog)
样品1：鱼粉（8.1.3)；
样品2：酵母（8.1.3）：
样品3：预混合饲料（8.1.2、8.1.4)；样品4：浓缩饲料（8.1.4)
样品5：浓缩饲料（8.1.4)：
样品6：配合饲料（8.1.4）
实验室间试验的统计结果（舍弃离群值后）样品1
样品2
样品3
样品4
样品5
样品6
参考文献
GB/T6439—2023
[1]GB/T6379.2一2004测量方法与结果的准确度（正确度与精密度）第2部分：确定标准测量方法重复性与再现性的基本方法[2]ISO57251986
SPrecision of testmethodsDeterminationof repeatabilityand reproducility forstandard test method by inter-laboratory tests(now withdrawn)9
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