HJ 1214——2021.
警告:实验中使用的对氯苯酚、2-氯苯甲酸属于有毒化学品;硝酸、硫酸和盐酸等具有强烈的腐蚀性和刺激性，试剂配制和样品前处理过程应在通风橱内进行;操作时应按要求佩戴防护器具，避免吸入呼吸道或接触皮肤和衣物。
1适用范围
HJ 1214规定了测定水中可吸附在活性炭上的有机卤化物(不包含有机氟化物）的微库仑法。本标准适用于地表水、地下水、生活污水和工业废水中可吸附有机卤素的测定。
HJ 1214的测定结果包含水样中悬浮物的可吸附有机卤素。
当取样量为100 ml时，本方法的检出限为0.007 mg/L，测定下限为0.028 mg/L。
2规范性引用文件
HJ 1214引用了下列文件或其中的条款。凡是注明日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本标准。凡是未注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本标准。
HI/T91地表水和污水监测技术规范
HJ 91.1污水监测技术规范
HJ164地下水环境监测技术规范HJ493水质样品的保存和管理技术规定
3术语和定义
下列术语和定义适用于本标准。
3.1
可吸附有机卤素adsorbable organicelly bound halogens KAOX）
在本标准规定的测试条件下，可吸附在活性炭上能被微库仑法测定的有机化合物中的氯、溴、碘(不包含有机氟化物）的等效总量，结果以氯计。
3.2
溶解性有机碳dissolved organic carbon (DoC)
通过0.45 um微孔滤膜过滤后，水样中总有机碳的含量。
4方法原理
水样经硝酸酸化,用活性炭吸附后，再用硝酸钠-硝酸溶液淋洗去掉吸附在活性炭上的无机卤化物，

中华人民共和国国家生态环境标准HJ1214—2021
可吸附
Water quality-
minatie
本电子版为正式标准文本，由生2021-11-29发布
的测定
nicallboundhalogens
ricmethod
不境部环境示准研究所审校排版。息服务平
2022-06-01实施
行业标准信息服务平台
适用范围
规范性引用文件，
术语和定义
方法原理
干扰和消除
试剂和材料，
仪器和设备
分析步骤，
结果计算与表示
准确度
质量保证和质量控制
废物处置
.............
........
...........
...i..+....
......
HJ1214—2021
息服务平台
HJ1214—2021
为贯彻《中华人民共和国环境保护法》《中华人民共和国水污染防治法》，防治生态环境污染，改善生态环境质量，规范水中可吸附有机卤素的测定方法，制定本标准。本标准规定了地表水、地下水、生活污水和工业废水中可吸附有机卤素的微库仑测定方法。本标准与《水质可吸附有机卤素（AOX）的测定微库仑法》（GB/T15959一1995）相比，主要差异如下：
修改了方法适用范围、方法原理以及样品的米集和保存条件；删除了样品吹脱步骤；
完善了标准核查溶液和沃样制备的恶求：
细化了校准、样品测主和果
增加了干扰和消除
自本标准实施之日起
（AOX）的测定微库仑
本标准由生态环境部
质量保
原国家
生态杯
美示等内容；
与质量控制等条款。
境保护局1995年12月21日批准发布的《水质可吸附有机卤素15
惠监测
友好环境保护中心（国
本标准主要起草单位：
工苏智环
本标准验证单位：
心、江苏省苏州环境监
本标准生态环境部
本标准自2022年
则中心
2021年
本标准由生态环填部解释
境监测中心、湖南省
江苏省扬州环境监
11月29日批准。
亏染物持放标准实施中停止执行。国家
分析则试中心）。
监测中
心、河北省石家庄生态环境监测中西壮族自治区
南宁生态环境监测中心。
起实施
息服务平台
HJ1214—2021
水质可吸附有机卤素（AOX）的测定微库仑法警告：实验中使用的对氯苯酚、2-氯苯甲酸属于有毒化学品；硝酸、硫酸和盐酸等具有强烈的腐蚀性和刺激性，试剂配制和样品前处理过程应在通风橱内进行；操作时应按要求佩戴防护器具，避免吸入呼吸道或接触皮肤和衣物。
适用范围
本标准规定了测定水中可以附在活少本标准适用于地表水、
水样串
本标准的测定结果包合
当取样量为100ml时
2规范性引用文件
本标准引用了下列
炭上的有机卤化权（不包有机氟化物）的微库仑法。活污水和工业废水中可吸附有衣卤素的测定。浮物的可吸附有机卤素bzxz.net
本方的格
中的条款。凡是注电
件，其，
凡是未注日期的引用文
HJ/T91
3术语和定义
大监测技
水环境
测定下限为028mg/L。
为用文
新版本（包括所有的修改单）适用工
水监测
术规范
益测技术规范
保存和管理
下列术语和定义适用于标油
可吸附有机卤素
adsorbab e
organto
日期的版本适用于本标准。
本标准
nalogens（Aox)
在本标准规定的测试条件下，市吸附在活性炭工能被微库仑法测定的有机化合物中的氯、溴、碘（不慧服务平台
包含有机氟化物）的等效总量，结果以享计3.2
溶解性有机碳dissolvedorganiccarbon（Doc）通过0.45um微孔滤膜过滤后，水样中总有机碳的含量。4方法原理
水样经硝酸酸化，用活性炭吸附后，再用硝酸钠-硝酸溶液淋洗去掉吸附在活性炭上的无机卤化物，吸附后的活性炭在氧气流中热解燃烧生成卤化氢气体，将卤化氢气体通入到微库仑池中，并用微库仑法测定卤素离子的量，结果以氯的质量浓度表示。1
HJ1214—2021
5干扰和消除
5.1水样中的游离氯可导致AOX的测定结果偏高，采样后应立即加入亚硫酸钠溶液（6.14）以消除干扰。
5.2样品中无机氯化物浓度大于1g/L时，应稀释后测定：样品AOX值较低的样品中含有1g/L以上的氯离子，可能导致测定结果偏高，在实验室空白样品中添加相同浓度的氯离子（如NaCI），可消除干扰。
5.3水样中的无机溴化物、碘化物，5.4样品中DOC超过10mg/L时，
测定结饰
立稀释后测定
样品中的有机溴化物和有权碘化物在被测定，会导致测定结果偏低
5.6醇类、芳香化合物以及空酸号5.7含有活细胞（如微生
生成溴和微的高价态氧化物，这部分AOX不能改测定结果偏低。
等）的样品，由于其自身合有氯化物从而导致测定结果偏高，可加入硝酸酸化水样，破坏藻美和微生物
6试剂和材料
新时均使
用符合国家标准的分
除非另有说明，分样
硝酸：p=1.42g/
盐酸：p=1.19g/
硫酸：p=1.84g/r
硝酸钠（NaNO3
亚硫酸钠（Na2SC
对氯苯酚（CoHsC
2-氯苯甲酸（CHal102)
碘化钾(KI)。
可溶性淀粉。
物浴干水样后经洗脱步骤消除干扰。1。实验月
水为不含AOX的蒸馏水或纯水。
硝酸溶液：c(HNO3)-C281
量取1.36ml硝酸（6.1），
用水科择1009ml。
6.11盐酸溶液：c(HCI)=0.010m/L量取0.83ml盐酸（6.2），用水稀释至1000ml6.12硝酸钠-硝酸溶液：c=0.2mol/L称取硝酸钠（6.4）17.00g溶于水中，加入25ml硝酸（6.1），水稀释至1000ml。硝酸钠-硝酸溶液在棕色玻璃瓶中可保存3个月。6.13硝酸钠-硝酸洗脱液：c=0.01mol/L，pH~1.7。取50ml硝酸钠-硝酸溶液（6.12），用水稀释至1000ml。硝酸钠-硝酸洗脱液在棕色玻璃瓶中可保存1个月。
6.14亚硫酸钠溶液：c(Na2SO3)=1mol/L。称取126g亚硫酸钠（6.5）溶于水中，用水稀释至1000ml。此溶液置于4℃下冷藏，可保存1个月。
6.15对氯苯酚贮备液：p(CI)=200μg/ml。准确称取0.0725g对氯苯酚（6.6）溶于水，移入100ml容量瓶中，用水定容至标线。对氯苯酚贮2
HJ1214—2021
备液保存在玻璃瓶中，置于4℃下冷藏，可保存1个月。也可使用市售有证标准溶液，参照标准溶液证书进行保存。
6.16对氯苯酚中间液：p(Cl)=10.0μg/ml。取5.00ml对氯苯酚贮备液（6.15），移入100ml容量瓶中，用水定容至标线，临用现配。6.17对氯苯酚使用液：p(cl)=1.00μg/ml。取10.00ml对氯苯酚中间液（6.16），移入100ml容量瓶中，用水定容至标线，临用现配。6.182-氯苯甲酸贮备液：p(Cl)=250μg/ml。准确称取0.1104g的2-氯苯甲酸（6.7）溶于水中，移至100ml容量瓶中，用水定容至标线。2-氯苯甲酸贮备液保存在玻璃瓶中，置于421个月，
藏，小
6.192-氯苯甲酸中间液：p(CI)=10.0μg/ml。取4.00ml2-氯苯甲酸贮备液
6.202-氯苯甲酸使用液：P(C
=1.00 μg ml。
容量瓶中，用水定容至标线，临用现配。取10.00ml2-氯苯甲酸中
间液（619），移入100ml容量瓶中，用水定容至标线，临用现配。注：2-氯苯甲酸很难溶于水
6.21核查溶液。
分别准确吸取1.00m
可提前
使用液（6.20）至100容量用
天配制。
ml对氯苯酚值用液（6.17）或2-氯苯甲酸用水定名
全标绒。
0.200mg/L和0.300mg/L
0.050mg/L、0.100mg/l
6.22淀粉指示剂：
称取1.0g可溶性注粉（6
却后使用，临用现配。
6.23活性炭：碘值
约5um
吸附用活性炭的颗粒度
注：活性炭容易吸附多
用少量水调成糊机
化物含
气中的化合物，活性炭暴离
溶液含AOX浓度分别为：0.010mg/L、缓慢加入10ml温，
继续煮至溶液澄清，冷
舌生炭的颗粒度约10um～50um，柱时用活
中5d将失去活性
（当天用量）合格活住炭化
存于密闭的玻理
余的不能再用。
滤膜：直径≤25m
陶瓷棉。
石英棉。
氧气：纯度≥99.9%。
仪器和设备
采样容器
硬质玻璃瓶，500ml。
7.2可吸附有机卤素分析仪
仪器组成
孔径0.45
活性炭的空白值，取1.5g~2.0g
为减小
用。密闭瓶中的舌性炭
经打开，必须当天使用完毕，剩息服务平台
仪器的主要部件应包括燃烧器、检测器和干燥管，也可使用成套商品化可吸附有机卤素分析仪。3
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7.2.2燃烧器
7.2.2.1燃烧炉：加热温度可调，最高温度不低于950℃，水平式炉和垂直式炉均可使用。7.2.2.2燃烧管：直径2cm~4cm，长度约30cm的石英管。7.2.3检测器
微库仑计，能够检测1μgCl，相对标准偏差<10%。7.2.4干燥管
用于干燥气体，吸收管中装有硫酸（6.3），体积约占管体积的20%。当干燥管中液面明显上升，应ent
更换干燥管中硫酸（6.3)。
进样口：2
测量电极：9
燃烧管：5-
管（注入硫
样品：
尧炉：
段）：6
合法消用
活性炭吸附装置
振荡吸附装置
10cm。
滴定池：7-
您气进口。
电解电极：
水平振荡器：附有固走准无瓶夹的水平振荡器，振荡频率150次/min~250次/min，振幅4cm~抽滤设备：可装直径25m
锥形瓶：250ml玻璃锥形，
柱吸附装置
0ml的过滤漏
容积150
也可采用成套商品化前处理设
每个活性炭吸附柱内装有50mg活性炭（6.23），两端用陶瓷棉（625或石英棉（6.26）将活性炭颗粒固定在石英柱中。采用活性炭吸附柱和检验柱垂直串联，用聚四氟乙稀管将活塞泵与活性炭吸附管连接，活性炭柱吸附装置内径约2mm~3mm，柱长约40mm~50mm。可采用成套商品化柱吸附系统和活性炭吸附柱，活性炭柱及吸附系统规格参数参考商提供的相关资料。
7.4实验室常用仪器和设备
符合国家标准的A级玻璃量器及一般玻璃器血。4
8样品
8.1样品的采集和保存
HJ1214—2021
按HJ/T91、HJ91.1、HJ164及HJ493的相关规定进行水样的采集和保存。水样的采样、运输和贮存均应使用玻璃器皿，采样体积应≥500ml。为避免样品中含有游离氯等氧化剂，采样后应立即在每升水样中加入10ml亚硫酸钠溶液（6.14)。注：测试水样中是否含有游离氯：取少量水圳主十伊试官加入少量碘化钾（6.8），然后加入3～5滴淀粉指示剂（6.22），如果显示蓝色，证服示中有游离氯存在，也可选，用淀粉-碘化钾试纸测试。硝酸6.
采样后在每升水中加入2ml
样，不留气泡。如存在微生物
应放置
如采样后不能尽快分析，应用消o
试样的制备
试样的预处理
按照仪器说明书的
的水样，用硝酸溶液
样品放置至室温后
五后再进行测定
如达不到，可适量多加。玻璃瓶中应装满水（6.1）酸化水样使ph<2，在
范围测定样品，高泌商
最佳测定
5.10工科
释后测定。
C以下冷藏可保存3d。
稀释后测定。对于氯离子浓度超过1gL取100
ml混合均匀的水样或红师释后的水样加入5nl硝酸钠-硝酸溶液（6.12），吸附方式可选用振荡吸
振荡吸附与净
将水样（8.2.1）置
平振荡器（7.3.1.1）上，
2）或村
25dn锥形瓶（7.3.
振荡频
以锥形瓶中刀
约25ml硝酸钠-硝酸洗肠液（51
与空气长时间接触导致结是偏高。停振，加入50mg舌性炭
散晃动为准，
荡1h，
6.23)，将锥形瓶放置在水
通过滤膜（6.24）抽滤，用
保持湿润，避免活性炭滤饼
使活性差
炭顶粒一并专移至石英器皿中，用陶瓷棉（6.25）或石英棉（6.26）固定也市使用成套商品化振荡吸附为处理装置完成振荡吸附步骤。免柱吸附前处理方式管路堵塞的情况。注：样品含有悬浮物时，宜担振一进行活性炭吸附，可有效讯3柱吸附与净化
串联吸附柱和检验柱，每个吸附填充50mg活性炭（6.22，以3ml/min的速度过滤完水样（8.2.1），再用25ml硝酸钠-硝酸洗脱液（6.13）以5.1/min的使度，并保持活性炭柱湿润。如果水中含有颗粒物，确保颗粒物被留在吸附柱的顶端。也可使用成套商品化柱前处理装置完成柱吸附步骤。注：对于氯化物浓度接近1g/L的样品，宜采用柱吸附的前处理方式：对于可能有挥发性有机卤化物的样品，宜采用柱吸附的前处理方法，以避免振荡吸附引起的AOX损失。8.3空白试样的制备
用100ml硝酸溶液（6.10）代替样品，按照与试样的制备（8.2）相同的步骤进行实验室空白试样的制备。
HJ1214—2021
9：分析步骤
9.1仪器参考条件
9.1.1调节燃烧炉（7.2.2.1）温度不低于950℃。调节氧气（6.27）流量约150ml/min。如使用成套商品化仪器，相关参数参考仪器厂商提供的资9.1.2
9.2微库仑计的校准
测定前检查仪器是否处于正
工作快
用下列一种发法进行检查：
盐酸溶（6.11）或仪器广商指定的校准样品至库仑池中，测量其浓度a）直接注入50ul～100m
按照公式（1）计售试验因
式中：a
试验团
盐酸豆
-盐酸
b）使用盐酸溶液
按照公式（2
式中：Or
其他较
成其他构
主样品的浓度测量值
准样品的浓度理论值
义器厂商指定的校准试刑进行测定，获得盐酸样品的电荷量测量值（O)：荷量理诊估
成其他校准样品电荷量
盐酸或
其他校酒
准样品溶液的体
盐酸豆其他校准样品
法拉第数，96-84.5
按照公式（3）计算计试烟子
式中：a2
试验因子：
盐酸或其他校准样电荷量测量值，C；9—盐酸或其他校准样品电情导理论值务平
仪器设备处于正常工作状态时，试验因子应在0.97~1.0之间。9.3测定
9.3.1试样测定
连接燃烧管（7.2.2.2）和干燥管（7.2.4），在干燥管中注入硫酸（6.3）。将制备好的试样（8.2.2或8.2.3）推入到燃烧管内的加热区，经库仑池滴定计数。注：实验中的相关因素可能影响测定结果，如：活性炭的用量、样品体积、燃烧炉体积、停留时间、燃烧温度和气体流量等，如改变相关参数，应按照12.2.1对仪器的性能和状态进行检查。6
9.3.2空白试验
按照与试样测定（9.3.1）相同的步骤进行空白试样（8.3）的测定。10结果计算与表示
结果计算
样品中AOX的质量浓度（mg/L）以的质量浓度本示，
按照公式（4）计算：
-P)kD=(Q-2.)xM 0x1000
式中：pcr
样品中AOX质量
CI计)，mg/L：
定的质量表度，mg/L；
试样中AOX测
空白试样中ADx的质量浓度，mg/L；样品稀释倍
试样有机卤
空白试样
机窗素
生测定
电荷量测定值，
氯的摩尔
质量3
.45g/mol;
样品体积
法拉第常
结果表示
4.56C/mol。
数与方法
测定结果小数点位
测试约
注：如果水样经过过；
11准确度
11.1精密度
检出阳
6家实验室分别对含AOX测定#
0.033mg/L~5.63mg/L、0.043mgTVxF
HJ1214—2021
位有效数字。
全验测报告加以说明。
克图为0.016mg
0.017/ng/L、0.016mg/L~0.038mg/L、6mg/L~
0579mg/L的地表水、地下水、污水处理厂出水、制浆造纸废水和纺织染整变水实际样品进行了（次重复测定：实验室内相对标准偏差范围分别为：2.9.3%。
11.2正确度
9.4%2.8%~9.2%、2.3%7.8%、1.2%~6家实验室分别对含A0X浓度为0.050mg/L、5.00mg/L、15.0mg/L的标准样品进行了6次重复测定：
振荡吸附法相对误差分别为：-14.8%～9.6%，-7.6%～0.7%，—6.7%~12.0%；振荡吸附法相对误差最终值分别为：一1.9%±16.4%，一4.0%±5.4%，一1.0%土12.8%；柱吸附法相对误差分别为：—8.0%~1.8%，—8.4%~1.2%，—10.7%～0；柱吸附法相对误差最终值分别为：一2.6%土8.1%，一3.2%±7.2%，一3.8%土7.2%。6家实验室分别对含A0X测定浓度范围为0.016mg/L~0.017mg/L、0.016mg/L~0.038mg/L、7
HJ1214—2021
0.033mg/L~5.63mg/L、0.043mg/L~8.63mg/L和0.016mg/L~0.879mg/L的地表水（加标量为0.050mg/L和0.100mg/L）、地下水（加标量为0.050mg/L和0.100mg/L）、污水处理厂出水（加标量为1.00mg/L和3.00mg/L）、制浆造纸废水（加标量为5.00mg/L和10.0mg/L）、纺织染整废水（加标量为5.00mg/L和10.0mg/L）实际样品进行了6次重复测定：加标回收率范围分别为：88.6%~99.6%，89.6%~102%，88.0%~103%，83.0%~102%，81.7%~104%，81.2%~101%，82.0%~105%，80.8%~~101%，82.4%103%，81.8%~109%12质量保证和质量控制
12.1空白试验
每连续测定10个样品或每批次
）个样品/批）进行1个实验室空白试验，空白值应低于测定下燃烧步集和微库仑的测定进行在查。限，否则应分别对吸附步骤、
12.2校准
仪器连续开机
其相关系数应≥0.999，
的检查。
每批样品应进
每月进行
科率范围
应在0.95
定结果
点进行全过程测定，
平行样
1.05之间
准溶液中间点校核
市标准溶液浓度相对认
的平行样
每批样品测定10%
时，平行样测定结果的
差应<0.010mg/L。
12.4基体加标
目对偏差应
应在±10%以！
每10个样品或每批次
之间。
12.5吸附性能验证
全造程测定
将测定结果进行回归分析，
液的全过程则定仅用于仪器性能和状态个与待测样品AOX浓度相近的标准溶液在士10%以
平行样
品测定结果<0100mg/
样品测定结果≥0.100mg/L
儿时，平行样测定结果绝对
个样品/批）应做1个基体加示样，基本加标回收率应在80%～120%每批样品选取1个最高浓度样品进行吸附性能验证。振荡吸附法：取不同体积的样品（例始50ml和100分别测试，样品测定结果≥0.100mg/L时，两个样品A0X值的相对偏差在土10%以内，则表示吸附完全；样则定结果<0.100mg/L时，两个测定结果绝对差<0.010mg/L，则表示吸附完全；吸附不完全样品应延长振毒时间，甚至过夜，如仍不能满足要求，应将水样稀释后重新测定。柱吸附法：分别测定吸附柱和检验柱的AOX值，检验柱的AOX值应不大于及附柱ACX值的10%；样品测定结果<0.100mg/L时，两个测定结果绝对差应<0.010mg/L，否则将水样稀后重新测定。13废物处置
实验中产生的废液应分类收集，集中保管，并做好相应标识，依法委托有资质的单位进行处理8
小提示：此标准内容仅展示完整标准里的部分截取内容，若需要完整标准请到上方自行免费下载完整标准文档。