ICS 07.060；13.060 Z17 中华人民共和国海洋行业标准 HY/T 262—2018 海水中溶解甲烷的测定 顶空平衡-气相色谱法 Determination of dissolved methane in seawater—Headspace equilibrium gas chromatography method 2018-07-30 发布 2018-11-01 实施 中华人民共和国自然资源部 发布 前言 本标准按照 GB/T 1.1—2009 给出的规则起草。本标准由中华人民共和国自然资源部提出，由全国海洋标准化技术委员会（SAC/TC283）归口。 本标准起草单位：国家海洋环境监测中心、国家海洋局生态环境保护司、国家海洋局南海标准计量中心。 本标准主要起草人：臧昆鹏、池政豪、王菊英、赵化德、徐雪梅、应佩璇、郑楠、霍城。 1 范围 本标准规定了采用顶空平衡-气相色谱法测定海水中溶解甲烷（CH4）的方法原理、分析步骤和结果计算。 本标准适用于近海海水和河口区海水中溶解甲烷浓度的测定，测定范围为 2 nmol·L⁻¹～500 nmol·L⁻¹。 2 术语和定义 2.1 溶解甲烷（dissolved methane） 每升海水中溶解的 CH4 气体的量，单位为纳摩尔每升（nmol·L⁻¹）。 2.2 顶空平衡（headspace equilibrium） 在密闭容器内形成由海水样品和不影响测定结果的气体组成的气-液体系，并使待测气体在气液两相之间达到分配平衡的方法。 2.3 顶空气体（headspace gas） 在气-液两相达到分配平衡后，密闭容器顶部空间中的气相部分。 3 方法原理 基于道尔顿气体分压定律和亨利定律，在室温条件下，将海水样品与气体组成密闭气-液体系，通过振荡并静置，使海水中溶解的 CH4 在气液两相之间达到平衡。随后利用气相色谱法测定顶空气体中 CH4 的浓度，并结合气液两相体积计算海水中溶解甲烷的浓度。 4 试剂和材料 警示：氯化汞（HgCl2）为剧毒物质，应谨慎操作，避免接触，废液需经硫处理。 除非另有说明，分析中使用去离子水或等效纯水。 4.1 盐酸溶液（2 mol·L⁻¹）：取 200 mL 浓盐酸（分析纯，密度约 1.19 g/mL）溶于水并稀释至 1 L。 4.2 13X 分子筛：一级品，球形，直径 2.0 mm～2.8 mm。 4.3 硅胶：分析纯，球形，直径 4 mm～8 mm。 4.4 氢气（纯度 ≥99.999%）：经分子筛和硅胶净化干燥。 4.5 助燃气：压缩空气，经分子筛和硅胶净化干燥。 4.6 氮气（纯度 ≥99.999%）：经分子筛和硅胶净化干燥。 4.7 标准气体：CH4 标准气体，定标不确定度小于 1%，至少三种不同浓度，覆盖样品测定范围。 4.8 饱和 HgCl2 溶液：将 8.0 g HgCl2 溶于约 100 mL 水中，搅拌并静置，溶液中应有少量晶体存在。 4.9 注射器针头：包括长针头（约 160 mm）和短针头（约 50 mm）。 4.10 二通阀：用于连接注射器针头。 4.11 顶空样品瓶：20 mm 口径、容积不小于 50 mL 的玻璃瓶，配铝盖和带 PTFE 衬层胶塞，使用前经盐酸浸泡、清洗并干燥处理。 4.12 气密注射器：50 mL，精度小于 1%。 4.13 普通注射器：塑料材质，用于一般操作。