中华人民共和国机械行业标准 磷铜钎料化学分析方法 钒钼酸光度法测定磷量 1 主题内容与适用范围 本标准规定了用钒钼酸光度法测定磷铜钎料中磷量，适用于磷含量测定，测定范围4.00%～8.00%。 2 方法提要 试样经酸溶解后，加高锰酸钾将磷氧化为正磷酸，用过氧化氢分解过量的高锰酸钾，加人钒酸铵，煮沸，使过氧化氢分解，再加人钼酸铵使形成黄色磷钒钼杂多酸，借此进行光度测定。 3 试剂 3.1 硝酸（2+3） 3.2 硝酸（1+5） 3.3 混合酸：于1000mL硝酸（2+1）中加人25mL氢氟酸（市售40%），贮存于塑料瓶中。 3.4 酸溶液（4%） 3.5 高锰酸钾溶液（1%） 3.6 过氧化氢（1+9） 3.7 钒酸铵溶液（0.25%）：称取2.5g钒酸铵溶于500mL热水中，冷却，在不断搅拌下缓缓加人20mL硝酸（1+1），以水稀释至1000mL。 3.8 钼酸铵溶液（10%）：称取100g钼酸铵溶于800mL药50°C的水中，冷却，用水稀释至1000mL，混匀。用致密滤纸过滤于塑料瓶中保存。 3.9 磷标准溶液：称取0.8788g磷酸二氢钾（基准试剂）溶于200mL水中，加人10mL硝酸（3.2条），移人1000mL量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含0.20mg磷。 3.10 金属铜（纯度99.99%以上）。 4 分析步骤 4.1 试样量 称取0.5000g试样。 4.2 空白试验 称取与试样量相同的金属铜（3.10条）随同试样作空白。 4.3 测定 4.3.1 试样的溶解 4.3.1.1 不含锡试样 将试样（4.1条）置于125mL锥形瓶中，加人25mL硝酸（3.1条），加热溶解，煮沸2~3min，冷却，移人200mL量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。 4.3.1.2 含锡试样 将试样（4.1条）置于100mL案乙烯杯中，加入10mL混合酸（3.3条），室温下溶解，冷却，加人10mL硼酸溶液（3.4条），放置5min，移人200mL量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。不要长时间放置。 4.3.2 准确吸取10mL溶液（4.3.1.1或4.3.1.2条）两份，量于100mL两用瓶中，加人20mL硝酸（3.2条），加热煮沸1min，加人2mL高锰酸钾溶液（3.5条），继续煮沸30~40s，取下，加人1mL过氧化氢（3.6条），混匀，溶液澄清后加人10mL钒酸铵溶液（3.7条），加热煮沸至溶液由褐色转变为透明蓝色（约需1.5～2min，表示过氧化氢分解完全），冷却。 4.3.3 加水至体积为80mL左右，于其中一份溶液中加入10mL钼酸铵溶液（3.8条），以水稀释至刻度，混匀，放置20min，此溶液为显色液。另一份溶液以水稀释至刻度，混匀，此溶液为试样空白液。 4.3.4 移取部分显色液于1cm比色皿中，以试样空白液为参比液，于波长410~420nm处，在分光光度计上测量其吸光度。所测吸光度减去试剂空白（4.2条）的吸光度，从工作曲线上查出相应的磷量。 4.4 工作曲线的绘制 准确吸取0、2.50、5.00、7.50、10.00mL磷标准溶液（3.9条）置于100mL两用瓶中，补加水至10mL，以下按4.3.2~4.3.4条操作。以0mL为参比液，测量其吸光度。以磷量为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。 5 分析结果的计算 按下式计算磷的百分含量： P(%) = (mV × 10⁰) / (maV) 式中：m 为从工作曲线上查得的磷量，mg；V 为试样溶液的总体积，mL；V₀ 为分取试样溶液的体积，mL；m₀ 为称样量，g。 6 允许差 分析结果的差值应不大于表1所列允许差。 表1 磷量 | 磷量 (%) | 允许差 (%) | |----------|------------| | 4.00~8.00 | 0.15 | 附加说明： 本标准由机械工业部哈尔滨焊接研究所提出，并由哈尔滨焊接研究所起草，主要起草人白淑筠、林克恭、孙晓红。