JB/T 4394-1999 本标准是对 JB 4394-87《稀土镁合金 稀土总量、硅、镁的化学分析方法》的修订，修订时仅按有关规定作了编辑性修改，主要技术内容未改变。 本标准规定了偶氮氯膦 Ⅲ 光度法、草酸盐重量法、偶氮氯膦Ⅰ光度法及铜试剂分离 EDTA 络合滴定法等方法。 本标准适用于稀土镁合金(即球化剂)中稀土总量、硅镁的测定。本标准符合 GB/T 1467-1978《冶金产品化学分析方法标准的总则及一般规定》。 JB/T 4394-1999 稀土镁合金 稀土总量、硅、镁的化学分析方法 JB/T4394-1999 标准下载解压密码：www.bzxz.net

JB/T4394-1999
本标准是对JB4394—87《稀土镁合金稀土总量、硅、镁的化学分析方法》的修订。修订时，对原标准作了编辑性修改，主要技术内容没有变化。本标准自实施之日起代替JB4394--87。本标准由全国铸造标准化技术委员会提出并归口。本标滩起草单位：无锡柴油机厂等单位。本标准主要起草人：凌树荣等，351
中华人民共和国机械行业标准
稀土镁合金
稀士总量、硅、镁的化学分析方法Chemical analysis mnethods for total rare-earth,silicon, magnesiun in rare-earth magnesiumt alloysJB/T 4394
代替JB4394—87
本标准规定了偶氮氯麟Ⅱ光度法、草酸盐重量法、偶氮氯麟1光度法及铜试剂分离EDTA络合滴定法等方法。
本标准适用于稀土镁合金（即球化剂）中稀土总量、硅、镁的测定。本标准符合（GB/T1467。2引用标准
下列标准所包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。本标准出版时，所示版本均为有效，所有标准都会被修订，使用本标谁的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性。GI3/T1467~-1978治金产品化学分析方法标准的总则及-般规定GB/T4333.1---1984硅铁化学分析方法高氯酸脱水重量法测定硅量3 偶氮胖Ⅱ光度法测定稀土总量3.1测定范围:1%～10%,
3.2方法提要
试样（必通过140目筛网)用硝酸、氢氟酸作塑料烧杯中溶解，硼酸络合氟离子，稀土与偶氮氯麟目形成蓝绿色络合物，测量其吸光度。3.3试剂
3.3.1硝酸（密度1.42g/mL）。
3.3.2硝酸（1+5)。
3.3.3氢氟酸（密度1.15g/ml）。3.3.4硼酸溶液（4%）。
草酸溶液（2.5%）：25g草酸溶于适量水中，加人50mL硝酸（3.3.1），用水稀释至1000ml，3.3.5
混匀。
3.3.6偶氮氯胖目溶液（0.04%）。3.3.7稀土标准溶液：
称取0.1198g氧化稀士（99.9%以上，预先在850℃灼烧，冷却）、于100mL烧杯中加人10ml盐酸（密度1.19g/ml.），加热溶解，移人1000ml。容量瓶中，用水稀释至刻度，混勾。移取50.00ml.置于1000mL睿量瓶中，加人10ml.硝酸（3.3.2）.用水稀释至刻度，混匀，此溶液1mL含54g稀土。注：氧化稀土是指包头矿产的，氧化稀土换算成金属稀土总量的换算因数为0.835.其他地区矿物的换算因数·应根据实际数据男行求出
国家机械工业局1999-06-24批准352
2000-01-01实施
3.3.8 盐酸(0.1N)。
JB/T4394-1999
1-苯-3-甲基-4-苯甲酰基-吡唑酮-[5J(PMBP)-苯溶液：称取0.2783gPMBP溶于100ml，苯中。3.3.9
3.4分析步骤
3.4.1试样量
按表1称取试样量。
3.4.2空白试验
1. 00 ~-4. 00
4. 00-~ 10. 00
以不含稀土的硅铁标样随间试样做空白试验。3.4.3测定
3.4.3.1称取试样于塑料烧杯中，加人6ml.硝酸（3.3.1)，用塑料滴管边滴边摇加人氢氟酸（3.2.3）4mL，待试样溶解后加人50mL硼酸溶液（3.3.4），混匀、放置10min，移人100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混勾。
移取5.00ml试羧于100ml.容量瓶中，加人5mlL硝酸（3.3.2），用水稀释至刻度，混勾。3.4.3.2不含针的试样
a）移取5.00mlL试液（3.4.3.1）于25ml.容量瓶中，加人5ml.草酸溶液（3.3.5）、5ml偶氮氯麟Ⅲ溶液（3.3.6），用水稀释至刻度，混匀，将部分溶液移人3cm比色，以空白试验作参比，于分光光度计波长680mm处测量其吸光度。
b）工作曲线的绘制
移取5.00mL空白试验液7份于25ml容量瓶中，分别加人0.00，0.50，1.00，2.00.3.00，4.00，5.00mL稀土标准溶液（3.3.7）、5mL草酸溶液（3.3.5）、5ml.偶氮氯膦Ⅱ溶液（3.3.6).用水稀释至刻度，混勾。将部分溶液移人3cm比色血中，以空白试验为参比，于分光光度计波长680nm处测量其吸光度，以稀土总量为横坐标、吸光度为纵坐标绘制工作曲线。3.4.3.3含针的试样
a）移取5.00ml试液（3.4.3.1）于50mL烧杯中，加热蒸发至近干，玲却，加入5ml.盐酸（3.3.8），使盐类溶解，移入60mL分液漏斗中，加人5.0mLPMBP-苯溶液（3.3.9），振播1min萃取，分层后，水相放入25mL容量瓶中，再用5.0mL盐酸（3.3.8）洗涤烧杯，倒人有机相，第二次振摇1min，分层后，水相合并25mL容量瓶中，然后加人5ml.草酸溶液（3.3.5）、5mL偶氮氟麟Ⅲ溶液（3.3.6），用水稀释至刻度，混勾。将部分溶液移人3cm比色皿中，以空白试验为参比，于分光光度计波长680nm处测量其吸光度。
b）移取5.00mL空白试验液7份，于50mL烧杯中分别加人0.00.0.50，1.00，2.00，3.00.4.00，5.00mL稀土标准溶液（3.3.7），以下按本条a)项进行，测量其吸光度，并绘制工作曲线。3.5分析结果的计算
按式（1)计算稀土总量的百分含量：RE-㎡×100%
式中：m1-—-工作曲线上查得的稀土总量多；试样量·g。
JB/T4394--1999
实验室之间分析结果的差值应不大于表2所列公差，用标样校验时不得超过表2所列公差的1/2。表2
士总含量
1.00~4.00
≥4. 00~10.00
4草酸盐重量法测定稀土总量
4.1测定范围：5%～40%。
4.2方法提要
试样在塑料烧杯中以硝酸、氢氟酸溶解，沸水浴蒸干，再移人玻璃烧杯中用硫酸冒去氟，经次氧氧化铵分离干扰离子、加人草酸，在pH1.5～2.0的酸性溶液中使稀土成草酸稀十沉淀，并灼烧成氧化稀土，称量。
针的干扰、用光度法测定氧化针后计算时扣除。4.3试剂
4.3.1硝酸（密度1.42g/ml）。
氢氟酸（密度1.15g/mL）。
硫酸（1+1)。
氢氧化铵（1十1）。
氢氯化铵（1十4）。
硼酸溶液（4%）。
盐酸（1+1）。
盐酸（1+4）。
盐酸（1+19）。
盐酸（0.225N）。
氟化铵洗液（2%）：用氢氧化铵（1+1)调至pH10。草酸-草酸铵混合洗液：草酸溶液(1.5%)与草酸铵溶液(1%)等体积混合。草酸溶液（10%）。
过氧化氢（1十9）。
过氧化氢（密度1.10g/mL）。
抗坏血酸溶液（2%）。
酒石酸溶液（5%）。
对硝基酚指示剂（0.5%）。
偶氮肿「溶液（0.2%）。
氯乙酸缓冲溶液（pH1.7）：称取87g一氯乙酸溶于200ml水中，用氢氧化铵（1+1）调至pH1.7（用pH计测量）。
4.3.21氧化针标准溶液
称取0.2106g硝酸Th（NO）。*4H201（99.9%以上）于200mL烧杯中，加人少量水溶解，加人10ml.盐酸（密度1.19g/ml.）蒸干，再加人25ml.盐酸（密度1.19g/ml.）溶解，移人1000ml容量瓶4，用水稀释至刻度，混勾，移取50.00mL于500mL.容量瓶中，用水稀释至刻度，混勾，此溶液1mL含氧化t10μg.
4.4分析步骤
4.4.1试样量
称取0.5000g试样。
4.4.2空白试验
JB/T4394-1999
以不含稀土的硅铁标样随同被测试样做空白试验。4.4.3测定
4.4.3.1称取试样于塑料烧杯中，加人3mL硝酸（4.3.1）滴加5ml.氢氟酸（4.3.2），待试样溶解后，在沸水浴上蒸干，加人6mL硫酸（4.3.3），移人300ml.玻璃烧杯中，加蒸至胃硫酸白炳，冷却，用水冲洗杯壁，再加热至冒硫酸白烟，冷却，用水冲洗杯壁，加入20ml盐酸（4.3.7），加热使盐类溶解，加100ml水，煮沸。
4.4.3.2用氢氧化铵（4.3.4）中和至氢氧化物沉淀析出，并过量20mL，加热煮沸，稍冷，待沉淀下沉后，趁热用快速定量滤纸过滤，用热的氯化铵洗液（4.3.11)洗涤烧杯2次、沉淀4次，弃去滤液4.4.3.3在漏斗上分次加入热盐酸（4.3.7)溶解沉淀于原烧杯中，按4.4.3.2再沉淀-次，用氯化铵洗液(4.3. 11)洗烧杯3~～4次，沉淀6～7次。4.4.3.4在漏斗上分次加人热盐酸（4.3.7)溶解沉淀于原烧杯中，用热盐酸（41.3.9)及热水洗净滤纸，将溶液加热煮沸，加人热水至约100mL，加人50mL草酸溶液（4.3.13），用氢氧化铵（4.3.4）调垒PpH1.5~2.0（用精密pH试纸试验），煮沸，80C左右保温10min，在室温放置2h以上，用致密定量滤纸过滤。每次用2～3ml.草酸-草酸铵混合洗液（4.3.12)洗烧杯3~~4次、沉淀10～12次。4.4.3.5将沉淀连同滤纸放人已恒重的瓷中，低温灰化，再于850C的高温炉中灼烧40min，取出，于干燥器中冷却、称量，并灼烧至恒重。4.4.3.6稀土氧化物沉淀中氧化针的测定a）将恒重后的稀土氧化物置于100mL烧杯中，加入5ml盐酸（4.3.7）及数滴过氧化氢（4.3.14）。低温加热溶解，冷至室温，移人50mL，容量瓶中，用水稀释至刻度，混勾。b）移取试液［本条a)5.00mL于25mL容量瓶中，加人2mL抗坏血酸溶液（4.3.16），lmL酒右酸溶液（4.3.17）混匀，加人2滴对硝基酚指示剂（4.3.18），用氢氧化铵（4.3.4)调至黄色，用盐酸（4.3.7）调至无色，加人2ml.盐酸（4.3.10）、2.5mL一氯乙酸缓冲溶液（4.3.20）、2mL偶氮1溶液（4.3.19）用水稀释至刻度，混勾。将部分试液移人3cm比色中，以试剂空白作参比，于分光光度计波长590nm处测量其吸光度。
c）工作曲线绘制
移取0.00，1.00,2.00，，8.00mL氧化标准溶液（4.3.21）分别置于一系列25ml.容量瓶中，按本条b)项进行显色、测量其吸光度，以氧化针量为横坐标、吸光度为纵坐标绘制工作曲线。4.5分析结果的计算
按式（2)计算稀土总量的百分含量：RE= (mlm2ma)×0. 835
式中：
稀土氧化物和氧化针的质量，名；氧化针的质量+忍，
空白的质量·8；
试样量·名t
稀士氧化物换算稀土总量的换算因数。X100%
.（2）
注：0.835是包头矿产的氧化稀土换算成金属稀土总量的换算因数；其他地区矿物的换算因数，应根据实际数据行求出·或直接报稀土氧化物的百分含量，4.6公差
实验室之间分析结果的差值应不大于表3所列公差，用标准试样校验时不得超过表3所列公差的1/2。
硅量的测定
稀土总含量
5.00～10.00
>10. 00--20. 00
>20. 00~~30. 00
JB/T 4394.-1999
5.1重量法测定硅量，按照GB/T4333.1。注：试样必须通过140目筛网。
容量法测定硅量，按本标准氟硅酸钾容量法，测定范围：25%50%。5.2方法提要
试样（必须通过140目筛网）以硝酸、氢氟酸溶解，使硅转化为氟硅酸，加人硝酸钾使成氟硅酸钾沉淀，过滤后，用氢氧化钠中和游离酸，然后加人沸水，使氟硅酸钾水解，而释出氢氟酸，用氧氧化钠标准溶液滴定。
溶解时若有酸不溶物，应将其以碱熔融之，然后用光度法测定不溶物中硅量，加人容量法所得结果中。
5.3试剂
5.3.1硝酸（密度1.42g/mL）。
氢氟酸（密度1.15g/ml），优级纯。过氧化氢（密度1.10g/mL）。
5.3.4硝酸钾饱和溶液。
酒石酸-尿素混合液：称取20g酒石酸、10g尿素溶于100mL水中。5.3.5
硝酸钾洗液：称取10g硝酸钾溶于90ml.水中，加10mL乙醇，混匀。5.3.6
酚黏指示剂（1%）：称取1g酚酸溶于60mL乙醇中，用水稀释至100ml，混勾。5.3.8中性水：将水煮沸15min，加1滴酚酸指示剂，滴加氢氧化钠标准溶液中和至稳定的微红色。5.3.9氢氧化钠标准溶液（0.1500N）称取6g优级纯氢氧化钠于1000mL烧杯中，用水溶解，加人0.14g氯化钒，用经煮沸驱除二5.3.9.1
氧化碳的冷水释至1000mL，静置使沉淀完全、然后加入0.05g硫酸钠，混勾，静置一天后、取清液购：存于塑料瓶中保存，标定后使用。5.3.9.2标定：称取1.5000g经120℃烘干1h的邻苯二甲酸氢钾（基准试剂）4份于250mL烧杯中，加人100mL经煮沸驱除二氧化碳的冷水，温热溶解，加入1滴酚酰指示剂，用氧氧化钠标准溶液滴定至微红色为终点。滴定毫升数极差不超过0.1，取其平均值，并按式（3)计算氢氧化钠标准溶液的浓度：VX0.2042
式中：N
氢氧化钠标准溶液的当量浓度；V-消耗氢氧化钠标准溶液的体积，mL；-邻苯二甲酸氢钾质量，g：
0.2042—--邻苯二甲酸氢钾的毫克当量5.3.10混合溶剂：无水碳酸钠及无水碳酸钾等量混合均勾。5.3.11盐酸(1+1)。
5.3.12硫酸（5+995)。
（3）
5.3.13酸铵溶液（5%）。
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5.3.14草酸溶液（2%）：称取20g草酸溶于适量水中，加人100ml.硫酸（密度1.84g/mL.），用水稀释至1000ml
5.3.15硫酸铁铵溶液（6%）：称取6g硫酸亚铁铵，加人适量水及1mL硫酸（密度1.84g/ml.），溶解后稀释至100mLc
5.3.16硅标准溶液：称取0.4279g一氧化碳（99.9%以上，预先经1000℃灼烧1h后置于干燥器中，冷却至室溢），置丁加有3g无水碳酸钠的铂埚中，上面再覆盖1~~2g无水碳酸钠，将铂埚先于低溢处加热，再置于950°C高温处加热熔融至透明，保持30min，取出，冷却，用有冷水的塑料杯浸出熔块至完全溶解，取出埚，仔细擦洗，冷却至室温，移入1000ml.容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。移取100.00ml，上述溶液置于1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混勾，贮于塑料瓶中。此溶液1ml含20μg硅。
5.4分析步骤
5.4.1试样量
称取0.1000g试样。
5.4.2空自试验
随同试样做空白试验。bZxz.net
5.4.3测定
5.4.3.1称取试样于塑料烧杯中，加人10mL硝酸（5.3.1），边滴边摇，滴人5mL氢氟酸（5.3.2），待试样溶解后加入4~5滴过氧化氢（5.3.3）混勾，放置10min用定量滤纸在塑料漏斗中过滤，用水洗沉淀5～~6次，滤液（体积控制在70mL以内）用400mL塑料烧杯盛放。注：溶解时温度控制在40℃以上。5.4.3.2于滤液（5.4.3.1）中加人5ml酒石酸-尿素混合液（5.3.5），混匀，加滤纸浆少许，加人30ml硝酸钾饱和溶液（5.3.4），搅拌1min，流水冷却至室温，放置10~~15min（夏天置于冷水中），用塑料漏斗、定量滤纸过滤，用硝酸钾洗液（5.3.6）洗塑料烧杯3~4次，洗沉淀5~6次，将沉淀连同滤纸移入原塑料烧杯中，加人15ml硝酸钾洗液（5.3.6），5滴酚酸指示剂，用氢氧化钠标准溶液（5.3.9）将大部分酸中和后再搅碎滤纸，仔细滴定至出现稳定的微红色。不计算消耗氢氧化钠标准溶液的体积。5.4.3.3加人200ml.煮沸的中性水（5.3.8），立即用氢氧化钠标准溶液（5.3.9）滴定，接近终点时，再补加10滴酚酸指示剂（5.3.7)，继续滴定至稳定的微红色为终点。注：滴定时温度控制在60℃以上。5.4.3.4不溶物中硅的测定
a）滤纸及沉淀（5.4.3.1）移人镍埚中，灰化，于850C高温炉中灼烧30min，取出冷却，加人2g混合溶剂（5.3.10），搅拌均匀，加盖，先于低温处理加热，再置于850C高温处熔融10～20min，取出冷却，用水漫出，并洗净埚，加20mL盐酸（5.3.11）酸化，移人200mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混勾。b）移取5.00ml试液两份，分别置于100mL容量瓶中，手-份试液中加入5ml硫酸（5.3.12）、5ml.铝酸铵溶液（5.3.13），在沸水浴中加热25s，加人25mI.草酸溶液（5.3.14）、5mL硫酸亚铁铵溶液（5.3.15），用水稀释至刻度，摇匀。此液为显色液。于另一份试液中，加人5mL硫酸（5.3.12）、25mL草酸溶液（5.3.14）、5ml.钼酸铵溶液（5.3.13）、5mL硫酸亚铁铵溶液（5.3.15），用水稀释至刻度，混匀。此液为补偿液。将部分试液移人3cm比色血中，以补偿液为参比，测量其吸光度，减去试剂空白的吸光度后，在工作曲线上查出相应的硅量。
c）工作曲线的绘制
移取5.00mL空白试验7份，分别置于100mL容量瓶中，其中6份分别加人0.00，1.00，2.003.00，4.00,5.00ml硅标准溶液（5.3.16），另-一份作补偿液，均按本条b）项进行，测量其吸光度，减去试357
JB/T 4394 -1999
剂空白的吸光度后，以硅量为横坐标、吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。5.5分析结果的计算
5.5.1按式（4)计算容量法测得硅的百分含量：Sit?
(V-V,)NX0. 007022
式中：V.—一滴定消耗氢氧化钠标准溶液的体积,mL；V。.空白消耗氧氧化钠标准溶液的体积,mL；N氢氧化钠溶液的当量浓度；
试样量，：
0.007022-
一硅的毫克当量·g。
5.5.2按式（5)计算不溶物中硅的百分含量：Si,
式中：V
试液总体积mL；
V.-—-分取试液体积,mL;
工作曲线上查得硅量+g；
m·试样量.g。
5.5.3按式（6)计算试样中总硅量：m.
Si(%)=S(%)+Si2(%)
.（4)
（5）
5.6公差
实验室之间分析结果的差值应不大于表4所列公差。用标准试样校验时，不得超过表4所列公差的1/2，
碟含最
25. 00~ 50. 00
6 偶氮氟麟「光度法测定镁量
6.1 测定范围:1%～5%。
6.2方法提要
试样（必须通过140目筛网）用硝酸、氢氟酸在塑料烧杯中溶解，加人硼酸络合氟离子，于pH10时，镁与偶氮氯麟1形成紫红色络合物，以光度法测定镁量。在显色液中，铁少于150mg，铝少于30pg，钛少于30μg锰少于30%皂，钙少于30ug，铜少十30ug，不影响测定，稀土的干扰只要显色后放置10min测定，可消除。6.3试剂
6.3.1硝酸（密度1.42g/ml.）。6.3.2
硝酸（1→5）。
氢氟酸（密度1.15g/ml）。
6.3.4硼酸溶液（4%）。
6.3.5三乙醇胺（1+6)。
6.3.6硼砂缓冲液（pH10）：称取21g硼砂（Na.BO,10H.0）、4g氢氧化钠，溶解后，用水稀释1000ml，混勾。
6.3.7EGTA-Pb溶液：称取1.9g乙二醇双（α-氨基乙基）醚四乙酸（EGTA）、1.8g硝酸铅，于200ml.水中，加90ml.硼砂缓冲液（4.3.6），加热溶解，用水稀释至1000ml.，混匀。358
6.3.8偶氮氯膦1溶液（0.025%）。6.3.9 EDTA溶液(5%)。
6.3.10镁标准溶液
JB/T 4394--1999
称取0.1659g氧化镁（99.9%以上，经850C灼烧30min，并在干燥器中冷却至室温），置了：200ml烧杯中加人10mL盐酸（1十1），加热溶解，冷却，移人1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。移取20.00mL置于1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混勺匀+此溶液1ml.含2ug镁。6.4分析步骤
6.4.1试样量
称取0.1000g试样。
6.4.2空白试验
以不含镁铁标样，随同试样做空白试验。6.4.3测定
6.4.3.1称取试样于塑料烧杯中，加人6ml.硝酸（6.3.1），用塑料滴管边摇边滴加入1ml.氢氟酸（6.3.3），待试样溶解后，加人50ml.硼酸溶液（6.3.4），混匀，放置10min，移人100ml.容量瓶中，用水稀释至刻度，混勾。
6.4.3.2移取10.00mL试液（6.4.3.1)于100ml容量瓶中，加入5ml硝酸（6.3.2），用水稀释至刻度，混勾。
6.4.3.3移取2.00mL试液（6.4.3.2），（镁含量少于2%，移取5mL），置于50ml.容量瓶中，加人5ml三乙醇胺（6.3.5），混勾，放置5min，加人1ml.EGTA-Ph溶液（6.3.7）、5ml，硼砂缓冲液（6.3.6）、5ml偶氮膦I溶液（6.3.8），用水稀释至刻度，混匀。放置10min后，将部分试液移人3cm比色ml中，十剩余溶液中加人2滴EDTA溶液（6.3.9）褪色后作参比。在分光光度计波长580mm处测量其吸光度，减去空白试验的吸光度，在工作曲线上查出相应的镁量。6.4.3.4工作曲线的绘制
移取2.00mL（镁含量少于2%，移取5mL）空白试验液8份于50ml.容量瓶中，分别加人（)、000.50，1.00.2.00,3.00,4.00.5.00,6.00ml.镁标准溶液（6.3.10）。分析步骤按6.4.3.3依次加人三乙醇胺等试剂，用水稀释至刻度，测量其吸光度，减去“0.00ml.\那份的吸光度后，以镁量为横坐标、吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。
6.5分析结果的计算
按式（7)计算镁的百分含量：
”～ 试液总体积,mL；
武中：V
分取试液体积，mL；
6.6公差
工作曲线上查得的镁量，多；
试样量。
X100% ·
实验室之间的分析值应大于表5所列公差。用标准试样校验时，不得超过表5所列公差的1/2表5
镁含量
1.00~2.00
>2.00~5.00
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