GB 7173-1987 土壤全氮测定法(半微量开氏法) GB7173-1987 标准下载解压密码：www.bzxz.net

中华人民共和国国家标准
土壤全氮测定法
（半微量开氏法）
Method for the determinationof soil total nitrogen
(Semi- micro Kjeldahl method)本标准适用于测定土壤全氮含量。1测定原理
UDC 631.423
GB 7173—87
样品在加速剂的参与下，用浓硫酸消煮时，各种含氮有机化合物，经过复杂的高温分解反应，转化为铵态氮。碱化后蒸馏出来的氨用硼酸吸收，以酸标准溶液滴定，求出土壤全氮含量（不包括全部硝态氮）。
包括硝态和亚硝态氮的全氮测定，在样品消煮前，需先用高锰酸钾将样品中的亚硝态氮氧化为硝态氮后，再用还原铁粉使全部硝态氮还原，转化成铵态氮。2仪器、设备
2.1士壤样品粉碎机3
2.2玛瑙研钵，
上壤筛：孔径1.0mm（18）；0.25mm（60函），2.4
分析天：感量为0.0001g3Www.bzxZ.net
硬质开氏烧瓶：容积50ml，100ml；半微量定氮蒸馏装置：
2.7．半微量滴定管：容积10ml，25ml，2.8
锥形瓶：容积150ml，
电炉：300W变温电炉。
3试剂
3.1硫酸（GB625—77）：化学纯；3.2硫酸（GB625—77）或盐酸（GB622—77）：分析纯，0.005mo1/L硫酸或0.01mol/L盐酸标准溶液；
3.3氢氧化钠（GB629--81）：I业用或化学纯，10mo1/L氢氧化钠溶液；3.4硼酸－指示剂混合液
3.4.1硼酸（GB628—78）：分析纯，2%溶液（W/V），3.4.2混合指示剂：0.5g溴甲酚绿（HG3—1220—79）和0.1g甲基红（HG3—958-76）玛瑙研钵中，加人少量95%乙醇，研磨至指示剂全部溶解后，加95%乙醇至100ml。使用前，每升硼酸溶液中加20ml混舍指示剂，并用稀碱调节至红紫色（pH值约4.5）。此液放置时间不宜过长，如在使用过程中pH值有变化，需随时用稀酸或稀碱调节之。3.5加速剂：100g硫酸钾（HG3—920—76，化学纯），10g五水合硫酸铜（GB665-78，化学国家标准局1987-01-03发布
1987-08-01实施
GB 7173-87
纯），1g硒粉（HG3--926-76）手研钵呼研细，必须充分混合均勾。3.6高锰酸钾溶液：25g高锰酸钾（GB643-77）溶于500ml无离子水，贮于棕色瓶中；3.71：1硫酸；
3.8还原铁粉：磨细通过孔径0.15mm（100自）筛；3.9辛醇。
4土样品的制备
将通过孔径1mm（18日）筛的土样，在牛皮纸上铺成薄层，划分成多个小方格。用小勺于每个方格巾，取等量的士样（总量不得少于20g）}玛瑙研钵中研磨，使之全部通过0.25mm筛。混合均匀后备用。
5测定步骤
5.1称取风土样（通过0.25mm筛）1.0×××g（含氮约1mg），同时测定土样水分含量。5.2上样消点
5.2.1不包括硝态和业硝态氮的消煮：将土样送人下燥的开氏瓶底部，加少量无离子水（约0.5～1ml）湿润土样后，加人2g加速剂和5ml浓硫酸，摇匀。将开低瓶倾斜置300W变温电炉上，用小火加热，待瓶内反应缓和时（约10～15min），加强火力使消煮的土液保持微沸，加热的部位不超过瓶中的液面，以防瓶壁温度过高而使铵盐受热分解，导致氮素损失。消煮的温度以硫酸蒸气在瓶颈上部1／3处冷凝回流为宜。待消煮液和上粒全部变为灰稍带绿色后，再继续消煮1h。消煮完毕，冷却，待蒸馏。在消煮土样的同时，做两份空\测定，除不加土样外，其他操作皆与测定土样时相同。5.2.2包括硝态和业硝态氮的消煮：将土样送人f燥的50ml氏瓶底部，加1ml高锰酸钾溶液，摇动开氏瓶，缓缓加人2ml1：1硫酸，不断转动斤氏瓶，然后放置5min，再加人1滴辛醇。通过长颈漏斗将0.5g（±0.01g）还原铁粉送人开氏瓶底部，瓶口盖上小漏斗，转动开氏瓶，使铁粉与酸接触，待剧烈反应停止时（约5min），将H氏瓶置于电炉上缓缓加热45min（瓶内土液应保持微沸，以不引起大量水分丢失为宜）。停火，待开氏瓶冷却后，通过长颈溺加2g加速剂和5ml浓硫酸，摇匀。按5.2.1的步骤，消煮至土液全部变为黄绿色，再继续消煮1h。消煮完毕，冷却，待蒸馏。在消煮土样的同时，做两份空白测定。5.3氨的燕馏
5.3.1蒸馏前先检食蒸馏装置是否澜气，并通过水的馏出液将管道洗净。5.3.2待消煮液冷却后，用少量无离了水将消煮液定量地全部转人蒸馏器内，并用水洗涤开氏瓶4～5次（总用水截不超过30～35ml）。」150ml形瓶，加人5m12%硼酸－指示剂混合液，放在冷凝管末端，管口置于硼酸液面以l:3～4cm处。然后向蒸馏室内缓缓加人20ml10mol/L氢氧化钠溶液，通人蒸汽蒸馏，待馏出液体积约50m1时，即蒸馏完毕。用少已调节至pH4.5的水洗涤冷凝的末端。5.3.3用0.005mo1/L硫酸（或0.01mol/L盐酸）标准溶液滴定馏出液由蓝绿色至刚变为红紫色。记录所用酸标准溶液的体积（ml）。空白测定所用酸标准溶液的体积，-般不得超过0.4ml。6测定结果的计算
6.1计算公式
土壤全氮（%）=
(V-Vo)×Ch×0.014×100
滴定试液时所用酸标准溶液的体积，ml；—-滴定空\时所用酸标准溶液的体积，ml；157
GB 7173—87
酸标准溶液的浓度，mol/L，
0.014-—氮原了的毫摩质量；
m—-烘」t样质鼠，g。
6.2行测定结果，用算术止均值表示，保留小数点后三位。6.3行测定结果的相差：士壤含氮量大于0.1%时，不得超过0.005%，含氮0.1～0.06%时，不得超过0.004%：含氮小于0.06%时，不得超过0.003%。附加说明：
本标准由中华人民共和国农牧渔业部提出。本标准围北京农业大学负贵起草。本标准上要起草人周斐德、邵则瑶。158
1原理
士壤中氟化物的测定离子选择电极法当氟电极与含氟试液接触时，电池的电动势随溶液中氟离子活度的变化而改变（符合能斯特方程），当溶液的总离子强度为定值时，其电池的电动势与溶液中氟离子浓度的对数成直线关系。样品用氢氧化钠在高温熔融后，用热水浸取，并加人适量盐酸，使有干扰作用的阳离子变为不溶的氢氧化物，经澄清除去。然后调节溶液的pH至近中性，在总离子强度缓冲溶液存在的条件下，直接用氟电极法测定。
2干扰及消除
常见的A13+、Fe3+对测定有严重干扰,Ca2+、Mg2+、Si4+、Zr+、Th4+、Ce4+、Sc3+及H+等多数阳离子也有一定的干扰，其干扰程度取决于这些离子的种类和浓度，氟化物的浓度和溶液的pH等。由于电极对F-的选择能力只比OH-大近10倍，显然OH-是氟电极的重要干扰离子。其他一般常见的阴阳离子均不干扰测定。为了减少分析试液各离子浓度和活度之间的差异所造成的误差，加入总离子强度缓冲液是必不可少的。通常采用高浓度的柠檬酸钠和钛铁试剂作为络合剂。测定体系的氟浓度一般为10-4，10=5mol/lL，当加人1mol/L浓度的柠檬酸钠溶液，并使溶液的pH保持在6.0～7.0之间时，氟电极就能在最理想的范围内进行测定。加人柠檬酸钠可掩蔽3000μgA13+或Fe3+。3适用范围
本方法最低检出限为25 ug氟，适用于一般士壤、岩石、沉积物中氟化物的测定。4仪器
4.1氟离子选择电极和饱和甘汞电极。4.2离子活度计pH计（精度士0.1mV)。4.3磁力搅拌器。
4.4聚乙烯杯（100mL）。
4.5镍埚（50mL）。
4.6马福炉。
5试剂
5.1氟标准储备液：准确称取基准氟化钠（NaF，105～110℃烘干2h)0.2210g，加水溶解后移人1000mI容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。贮在聚乙烯瓶中，此溶液含氟100μg/mL。5.2氟标准使用溶液：用无分度吸管吸取氟标准储备液10.00mL，注人100mL容量瓶中，加水稀释至标线，摇匀。此溶液含氟10.0μg/mL。5.3总离子强度缓冲液(TISAB)
5.3.11mol/L柠檬酸钠（TISAB1）：称取294g二水合柠檬酸钠，于1000mL烧杯中，加人约900mL水溶解，用盐酸调节pH至6.0~7.0,转人1000mL容量瓶中，稀释至标线，摇勾。5.3.21mol/l.六次甲基四胺-1mol/1.-硝酸钾-0.15mol/L钛铁试剂（TISABI）：称取142g六次甲基四胺［（CH2）N.J和85g硝酸钾（KNO：），49.9g钛铁试剂（C.HNa2OSz·H,O），加水溶解，调节pH至6.0~7.0，转人1000mL容量瓶中，稀释至标线，摇匀。159
5.4酸碱溶液：
5.4.1（1+1)盐酸溶液。
5.4.2氢氧化钠。
5.5溴甲酚紫指示剂：称取0.10g溴甲酚紫，溶于9.25mL0.2mol/L氢氧化钠中，用水稀释至250 ml..
6操作步骤
6.1样品预处理：准确称取样品0.1g左右于50mL镍埚中，加入0.8g氢氧化钠，放入马福炉中加热，由低温升至550C时，继续保温20min。取出冷却，用约50mL刚煮沸的水分儿次浸取，直至熔块完全溶解，移人100mL烧杯中，缓缓加人5～8mL盐酸，不断搅拌，并在电炉上加热至近沸，冷却后将和沉淀物等全部转入100mL容量瓶中，加水稀释至标线，摇匀。放置澄清，取上清液待测。不加样品，按同样的操作步骤制备一份试剂空白溶液。6.2标准系列的配制：准确吸取含氟10.0μg/mL的标准操作溶液0,0.501.00，2.00,5.00，10.00，20.00mL，分别注人50mL容量瓶中，加人10mL试剂空白液，1～2滴溴甲酚紫指示剂，然后边摇边逐滴加人（1+1)盐酸，直至溶液由蓝色刚变为黄色为止，加人15mL总离子强度缓冲液，用水稀释至标线，摇勾。将试液倒人塑料杯中，放一搅拌子，插人氟电极和甘汞电极，从空白溶液开始由低到高浓度顺序测定，读取毫伏(mV)数，用半对数坐标纸，以等距离坐标表示毫伏数，对数坐标表示氟含量（ug）绘制标准曲线。
6.3样品的测定：准确吸取样品溶液的上清液10.00mL，注人50mL容量瓶中，加1～2滴溴甲酚紫指示剂，用(1十1)盐酸滴加至溶液刚好变色，立即加人总离子强度缓冲液15mL，用水稀释至标线。按照产品说明书的要求，将待测试液和标准系列分别转人100mL聚乙烯烧杯中，放人只搅拌棒，置于电磁搅拌器上。浸入电极后，开动搅拌器，测量溶液的电位，在搅拌状态下，平衡3min，读取电位值。测量完毕，用洗涤液冲洗电极到空白电位值，并吸干水分，进行下一样品试液的测定。根据测得的电位值，由标准曲线上查找相应的氟含量。7结果计算
氟含量按式(1)计算：
氟化物(mg/kg）= m = m。. V进公
式中:m-
从校准曲线上查得氟的含量，ug:从校准曲线上查得试剂空白氟的含量，g，试样定容体积，mL；
测定时吸取试样溶液体积，mL；称取试样质量，g。
8精密度和准确度
用本方法测定土壤标样中氟的结果见表1。表1#
电极法测土壤氟的精密度和确度实验室数
土壤标样号
保证值
总体均值
室内相对标准偏差
室间相对标准偏差
相对误差
9说明
9.1用氢氧化钠熔融时，开始温度不宜过高，应逐渐升温，缓缓加热至工作温度。工作温度一般为500～600℃。温度高于650℃对镍埚的损害严重。为防止内容物起泡上爬而溢出，宜用容积较大的埚。9.2加人盐酸时，由于反应激烈，内容物有崩溅的可能，故操作时应格外小心、谨慎。正确的操作顺序是，先用热水浸取，待熔块完全溶解后，全部转人100mL烧杯中，再缓缓加入盐酸，并不断揽拌。9.3组成复杂的土壤中存在大量的A13+、Fe3+等干扰离子，样品测定前须调节pH至9~~10,加入约5～8mL盐酸，使之沉淀，经澄清除去。但应避免溶液呈中性或弱酸性，防止氟的损失。9.4当待测液氟离子浓度在10-4～10~5mo1/L范围时，其溶液的 pH应控制在 6.0~~7.0左右进行测量。
9.5用近似于试液的空白溶液（即校准曲线零管中的试液）作为洗涤电极的专用试剂，将大大缩短电极的平衡时间，测量时按浓度先低后高的顺序进行，以消除电极的“记忆效应”。通常溶液中氟离子浓度愈稀，平衡时间愈长。当氟离子浓渡为10-5mol/L时，平衡时间需3min，10-3～10-^mol/L时，几乎在1 min内达到平衡。测量时搅拌是必要的，但搅拌速度不宜过快。方法中规定在搅拌状态下平衡3min读数。
9.6标准溶液与待测溶液宜在同一温度下测量，并尽量保持测定体系条件的一致，避免因条件的变化而引起测量电位较大的漂移。1mV的测量误差对一价离子引起活度测量的相对误差约为4%。9.7若样品组分很复杂，可采用次标准加入法，以便减小基体的影响。但需注意，加入到未知试样中的标准溶液的量，应不使溶液体系的离子浓度发生较大的变化，加人的体积为样品试液的1%左右，且使电位的改变量AE在30～40mV之间。161
1原理
七镶中氯化物的测定硝酸银滴定法由于生成氯化银比生成铬酸银所需的银离子浓度要小得多，因此利用分级沉淀的原理，用硝酸银滴定氯离子，以铬酸钾作指示剂，银离子首先与氯离子生成氯化银的白色沉淀。当待测液中的氯离子被银离子沉淀完全后（等当点），多余的硝酸银才能与铬酸钾作用生成砖红色沉淀，即达滴定终点。反应如下：NaCl+AgNO:-+NaNO:+AgCl +
滴到等当点时，过量的硝酸银与指示剂铬酸钾作用产生砖红色的铬酸银沉淀。K,CrO,+2AgNO.→2KNO;+Ag?CrO
（砖红色沉淀）
由消耗的标准硝酸银用量，即可计算出氯离子的含量。2试剂
2.15%铬酸钾指示剂：铬酸钾（K2CrO)5g溶于少量水中，加饱和的硝酸银溶液到有红色沉淀为止，过滤后稀释至100mL。
2.20.03mol/L.硝酸银标准溶液：准确称取经105C烘干的硝酸银5.097g溶于蒸馏水中，移入量瓶，加水定容至1L,摇匀，保存于暗色瓶中。必要时用0.04mol/lL，氯化钠标准溶液标定。2.30.04mo1/L氯化钠标准溶液：准确称取经105℃烘过的氯化钠2.338g。溶于水后再加水定容至1L,摇勾。
3操作步骤
3.1称取通过18号筛（1mm筛孔）风干土壤样品100g（精确到0.1g）,放入1000mL大口塑料瓶中。加人500mL无二氧化碳蒸馏水。
3.2将塑料瓶用橡皮塞塞紧后在振荡机上振荡3min。3.3振荡后立即抽气过滤，如土壤样品不太粘重或碱化度不高，可用平板瓷漏斗过滤，直到滤清为止。土质粘重，碱化度高的样品，可用巴氏滤管抽气过滤，清液存于500mL三角瓶中，用橡皮塞塞紧备用。如暂不测定钾、钠离子的溶液，应分装于50mL左右的小塑料瓶中保存。3.4吸取待测液25mL，加碳酸氢钠（0.2～0.5g左右），即可使溶液的pH达中性或微碱性。3.5向溶液中加5滴铬酸钾指示剂，用标准的硝酸银滴定至溶液出现淡红色为止，记下毫升数。4结果计算
氯化物含量按式(1)计算：
CI- (%) =
X0.0355×100
式中：V一一滴定时所耗硝酸银的体积；M-硝酸银的摩尔浓度；
W吸取待测液的毫升数相当的样品量；0.0355—--每1mmol氯离子的克数；100-
换算成每百克土中的mmol或百分数。5说明
5.1用铬酸钾作指示剂，只能在中性或微碱性溶液中进行，测定溶液应在pH6.5~10.5之间。这是因为在酸性溶液中，指示剂的铬酸根离子(CrO。-2)与氢离子发生如下反应：2H++2Cr0,—2HCrO4 Cr2O,-+H2O因而减低了铬酸根离子的浓度，影响铬酸银沉淀的生戒。然雨在强碱性溶液中，则银离子与氢氧根离子反应生成氧化银沉淀，又会影响分析结果，其反应如下：2Ag++20H--2Ag0H =Ag20 ★ +H,05.2待测液如有颜色影响滴定终点判断时，可用稀硝酸酸化后的活性炭脱色（最后滤液要用氧氧化钠中和)；或者将待测液蒸干，用过氧化氢去除有机质的颜色，再用蒸馏水溶解后，进行测定。5.3氯离子含量太高时，因生成白色氯化银沉淀过多而影响终点，此时可减少待测液吸取量。5.4大量硫酸盐存在会对测定发生干扰，当待测液中硫酸根离子存在量在32mg以下时，对本测定一般无干扰。
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