中华人民共和国石油化工行业标准SH/T0693-2000
汽油中芳烃含量测定法
(气相色谱法)
Standard test method for determination ofbenzene,toluene,ethylbenzenme,p/m-xylene,o-xylene,Cg and heavier aromatics,and total aromatics infinished gasoline by gas cbromatography2000-09-11发布
国家石油和化学工业局发布
2001-01-01实施
SH/T0693—2000
本标推等效采用美国材料与试验协会标准ASTMD55801995&成品汽油中举、甲莱、乙苯、对/间一二甲苯、邻二甲兼、C。和C。以上芳烃及总芳烃含虚的气相色谐测定法》。本标推与ASTMD5580—1995的主要差异,1、标谁名称为了简化,进行了改,原名为《成品汽油中获、甲苯、乙苯、对/间-:甲萃、邻二伊苯C:和C,以上芳烃及总芳烃含量的气相色谱定法》,现改为《汽油中芳烃含量测定法(气相色谱祛)》。2.本标准在采用ASTMD5580一1995引用标准时.采用我国相应等效的国家标谁和石油化工行业标准我菌无相应的标准,在本标准中写人引用的实质内容。3本标准新增加了一种极性预柱和一种分析柱;并增加了一种可供选摔的内标物,同时增加了相应两柱的分析条件。
4、本标推在将芳烃组分质量百分数换算为体积百分数时,采用了组分在20℃时的密度,代替ASTMD5580—1995组分在15.6℃/15.6℃下的相对密度:本标准由中国石袖化工集团公司提出。本标翟由中国石油化工巢团公司石油化工科学研究院归口。本标准起草单位:中国石油化工集团公司石油化工科学研究院。本标推主要起草人,李长秀、金珂。1范面
中华人民共和国石油化工行业标准汽油中芳烃含量测定法
(气相色谱法)1
Standard test rnethod for determination ofhenzene,toluene,ethylbenzenep/m-xylene,a-xylene,Cg and heavier aromatics and total aromatics infinished gasoline by gas chromatographySH/T0693—2000
1.1本标准适用于气相色谱法测定成品车用汽泄中莱、甲苯、乙萃、二甲苯、C。和C.以上芳烃及总芳烃的含量。
1.2成品汽油中芳烃的分离不受非芳烃的干扰。沸点大于正十二烷的非芳烃会干扰C。和,以上芳烃的測定。对于C芳烃,对二甲苯和间二甲苯同时流出,而之苯和邻二甲苯作为单峰检测。C。和C,以上芳烃作为一组峰检测。
1.3本标准测定的芳烃浓度范围分别为:苯,0.1%(V/V)~5%(V/V);甲辈,1%(V/V)~16%(V/V);单个C组分,0.5%(V/V)~10%(V/V);C。和C以上芳烃,5%(V/V)~30%(V/V),总芳烃,10%(V/V)~80%(V/V),
1.4测定结果精确到0.01%(m/m)或0.01%(V/V)。1.5汽油中加人的用以少汽车尾气中-氧化碳的排放叠及提高汽油辛烷值的常见的醇或类化合物不干扰分析。实验结果表明,类化合物如甲基叔基醚(MTBE)、乙基报丁基醚(ETBE)、叔戊基甲醚(TAME)和二异丙醚(DIPE)等从预柱与非芳烃一起放空。其他含氧化合物,包括甲尊、乙醇,先于苯和芳烃流出。1-中基环戊烯也从预柱放空,不于扰苯的测定。1.6本标推涉及基些安全问题,但是并末对所有安全间题提出建议。本标准的用户在使用前有贵任建立适当的安全保健措施,并确定适当的规章制度。2引用标准
下列标准包括的条文,通过引用而构成为本标准的一部分,除非在标谁中另有明确规定,下列引用标准都应是现行有效标准。
GB/T1884原油和液体石油产品密度实验空测定法(密度法)GB/T4756石油液体手工取样法
GB/T9722化学试剂气相色谱法通则SH/I0604原油和石油产品密度测定法(U型振动管法)采用说明1
17本标准中文名称进行了简化,英文名称与原文一致。国寮石油和化学工业周2000-09-71批准2001- 01- 01 实施
3术语
本标准采用下列术语。
3.1 芳烃 aromatic
任何含有苯环的有机化合物。
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3.2低体积接头law-volume connector个用来连接两段外径为1.6mm或更细的细孔算子的特殊接头,有时又称零死体积接头。3.3细孔管tarrowboretubing
组分在分离前分离后经过的管子,通常具有 0.5 mm或更小的内径。3.4 分流比 split ratio
在毛细管气相色谱中,样品进样口载气的总流量与进人毛细管柱裁气流量之比,表示为,分滋比 = (S 十 C)/C
式中S..分流放空口流量.mL/minC一柱出口流量,mL/min。
3.51,2,3-(2-氰基乙氧基)丙烷,1,2,3-tris-2-cyanoethoxy-propane(TCEP)…-种极性气相色谱面定液,
3.6壁涂开管柱wall-cuatedopentubular(wcOT)一种气相色谱毛细曾杜。这类柱子通过在毛细管内壁涂溃固定相薄膜制备而成。4方法概要
4.1采用一个配备有切换阀和火焰离子化检测器的双柱气相色谱系统。将一定体积可重复测盘的含有适当内标物如 2-已酮的试样注人一含极性固定相(TCEP)的预柱。C。和比 C.轻的非劳烃从预柱流出后经放空口放空,可以用一热导检测器来监测此分离过程,在苯流出之前立即将预柱置于反吹状态·保留的组分导入含有非极性固定相的分析柱(WCOT)。苯,甲苯和内标物按照沸点顺序流出色谱柱并用灭焰离子化检测器检测。当内标物流出后,立即反吹分析柱,將剩余的组分(C,和Ca以上芳烃及Cia和Cn以上非芳烃)反吹出色谱柱进人火焙离了化检测器。4.2进行第二次分析使小于C的非劳经、苯,甲莱经预柱流出后放空。可以用一热导检测器来监测这-分离过程,在乙举流出之前立即将预柱置于反吹状态,保留的组分导人分析柱,内标物和C:芳烃按照沸点顺序流出并用火焰离子化检测器检测。当邻二甲苯流出后,立即反吹分析柱,将C。和C,以L.芳烃反吹出色谱柱进入火焰离子化检测器检测。4.3通过第~次分析,记录萃、甲苯和内标物(2-已酮)的峰面积。通过第二次分析,记录乙苯,对/间-二甲苯,邻-二甲苯、C。和C;以上芳烃和内标物(2-己酮)的峰面积。第二次分析中从分析柱反吹出来的峰只含有Cg和C。以上的芳烃。
4.4火焰离子化检测器的响应与各组分的浓度成正比,参考内标物计算芳烃组分的含量。5意义和应用
5.1车用无铅汽油的标准中有苯和芳烃含量的技术要求,因此有必要慈立测定汽油中莱和芳烃组分含量的标准方祛,用以控制产品的质量。5.2本标准适用于含有含氧化合物(醇和醚类)的汽油。成品汽油中常见的含氧化合物不于扰本方法对苯和其他芳烃组分的测定。
6仪器
6.1色谱系统
系统示意图见图1
缓流蛋
控测器
控娜器
进择口
进样口
SH/T 0693—2000
检测解A
放空口藏
检制器 B(TCD)
复位位置
检测器A
放整口聪
bzxz.net拉检谢器B(TCIJ)
反吹位暨
图1汽油中茂烃分析的色谱系统流程6.1.1气相色谱仪(GC),能在表1条件下操作,具有图1所示的柱切换和反吹系统。载气压力和流量控制装置能确控制所需的低柱压和低流最。6.1.2进样系统:可以将具有代表性的样品导入色增进样口,可使用微进注射器或自动进样器,6.1.3汽化系统(分流型):必须采用分流进样,以保证进入色谱系统的实际样品量满足柱效和检测器线性范围的要求,
进样口(分流进样器)
检测器 A
检测器B
分析柱
升温速率
(在反映时间 T1,T,时间之前保持温度恒定。不超过最离的操作温度,阀
测鼠和条件
颈柱疏量(分流进样器)
分析柱流量(扑偿流量)
分流出口流量
检测器气体流量
分流比
进样量
SH/T D693 --2000
表1典型色谱操作参数
条件1
200℃
FID250℃C
TCD200℃
60'C(6 min)
2℃/min
115℃(保持至所有组分流出)
C戒与非极性WCOI挂相网(如
果 TCEP/WCOT 柱处于间一加热
>11iC或与非极性 WCLT 柱相间
(如采阀和 WCOT 挂处于同一如势区)
氨气或氢气
10mL/min
10 mL/min
100 mL/min
按要求设定
200℃
FID 250℃
条件2
FID(TCD) 250C(200C)
40℃(20 min)
1 /min
100C(5 min)
40亡与非极性 wCOT 柱相同(如
巢 TCEP/WCOIT 柱处于间一加热区)
>11SC与非极性 WCOT 柱相同
(如果阅和WCOT 柱处于同一加热区)
5mL/min
5 mL/min
50 mL/min
按求设定
6.1.3.1有些气相色谱仪配备有柱上进样系统和自动进样器,可以实现超微升进样。如果该系统可获得与分流进样系统一致的柱效和检测器线性范围,也可便用该系统,6.1.4检测器:火焰离子化检测器(检测器A)用来定显检测从分析柱流出的组分,作为检测器A的火焰离子化检测器必须有足够的灵嫩度和稳定性,可以检测出0.01环(V/V)的芳烃化合物。6.1.4.1推荐在预柱的出口处安装一热导检测器(检器B),便于确定阀的反吹和复位时间,及监测预柱上组分的分商情况,
6.1. 5切换反吹阀;位于一温度控制区内,能够完成第 11 章和 1 所说明的均能,此阀应具有小的内部体积设计,不至于使色谱的分辨辩率有明显的降低。6. 1. 5. 1推荐使用接头外径为 1. 6 mm 的十通阀,但如果使用内径 0. 32 mm 或更小内径色谱柱,应便用接头外径为 0.8 mm的十通阀。6.1.5.2菜些气相色增仪安装有辅助炉可用来放册阀体,在这样的结构中,阀体可以保持在比预柱和分析柱更高的度下,以防止样品冷凝和展宽。色谱柱置于主炉箱中,可以调整柱温以获得最佳的芳烃分离。
6.1.5. 3推荐使用自动阀切换装置,以确保切换时间的重复性:6.2数据采集系统
6.2.1积分仪或计算机:可以实时记录色增图形及数字信号。峰面积和保留时间可以用计算机或电子积分仪测量。
6. 2. 1. 1建议该设备能实现多级内标物校正,并且可以按照 12. 4计算校正数据的最小 乘法的相关系数和线性方程。
6.3色谱柱
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6.3.1极性预柱,实现相同沸点范圃的芳烃和非芳烃的预分离。任何具有与6.3.1.1中要求相当或更好的色谱柱效及选择性的色谱桂均苛以使用。下列两种预柱可任选其一,6.3.1.1TCEP微填充柱(柱1):长560mm、外径1.6mm、内径0.38mm的不锈钢管,填有0.14~0, 15 g 的 20%(m/m)TCEP/Chromosnrb P
6.3.2非极性分析柱:任何具有与6.3.2.1要求相当或更好的色谱柱效及选择性的色谱柱均可使用。6.3.2.1COT甲基硅酮柱2,长80m、内径0.53mm或0.32mm、被膜厚度5.0m或2.6μm的交联甲基硅酮熔融石英毛细管WCOT柱。7试剂
7.1载气:使用与检测器类型相适应的载气,如氮气和氢气。斯用载气纯度不低于99.95%。如有需要,可采取另外的纯化措施,以去除载气中微盘的氧。警告:氧气通带是高压气体。
7.2氟甲烷:分析纯,无挥发残余物。用于柱制备。警告,商报度时摄人或吸人有害。7.32,2,4-三甲基戊烷(异辛烷),分析纯。制备校正混合物时用作溶剂。警告·异辛烷易燃并且摄人耻吸人有害或致命。7.4定性及校准标准试剂:所有需要测定的组分及内标物。标准试剂用于按照保留时间定性及定量校准。这些试剂应当已知纯度并不含其他需分析的组分。警告,这些材料易燃并且入或吸人有害或致命。8色谱柱制备
8.1 TCEP 微填充柱的制备
8.1.1TCEP柱填料的制备
8.1.1.1凡是制备的色谱柱能满足将芳烃组分从相同沸点范围的非芳烃中分离出来的任何制备方法均可使用。可使用下列方法步骤。8.1.1.2在通风概中将10gTCEP完金溶解于100ml..甲烷,然后加人40g0.177~0.149mm(80~100目)ChrDmogorhP(AW)。将此混合物快速转移到一干燥盘里,不要从容器内壁上刮去任何残余填料,持续而轻缓地揽拌填料,直到所有落剂摔发完。此焕料可立即用来装填TCEP色谱柱。8.1.2TCEP微填充柱的制备
8.1.2.1用甲醇清洗-根长560mm,外径1.6mm,内径0.38mm的不锈钢臀,再用压缩氮气吹扫干静。
8.1.2.2在管的一头内插人6~12根银丝绞,或放人一小段细筛目滤网或不锈钢半融结物作堵头。边抽真空边缎慢地将0.14~0.15填料加到柱中,并轻轻地振动柱子,使柱中的填料填充均匀,在柱头留6. 0 mm 空间,用银丝绞阻挡柱中填料。8.2TCEP毛细管柱的制备
8.2.1用无水乙醇清洗一长20m、内径0.35mm的不锈钢普,再用空气吹扫干净,采用说明:
1]增加了一种可供选举的预柱。2]增加了种可横选择的分析柱。5
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8.2.2用 5%硅落胶正反两次涂溃推备好的不锈钢管内壁,并用空气吹干。然后将其接到色谱炉中,用3 ml/min 氮气吹扫,同时以 3℃: /min 速率程序升温至 370℃进行国化。冷却后再用混有小于 0. 074 mm(200 目)裁体的TCEP圖定液,正反涂渍管内壁两饮,再用空气吹干。8.3WCOT甲基硅酮柱
建议直接从色谱柱制造商处购买合适的柱子(见6.8.2.1)。9色谱柱老化
预柱和分析杜在使用前都应经过短暂的老化。在色谱炉中将柱子与阀连接好(见图1和11.1)。按11.3调节载气流量,并将阅转到复位的位置。几分钟后,升高柱炉温度到120℃,并保持20min。将柱冷却到60℃以下后关闭载气。
10采样
10.1每一次郁应保证所采样品具有代表性。从贮藏罐或生产管线中采样时,按照GB/T4756推荐的方法采样。
10.2应来取适当的步骤尽量减少待分析汽油样品中轻组分的损失。自实验室收到样品起,在进行任何子样品采样前后,都应將原始容器中的样品冷却到0~~5℃保存。10.3如巢有必要,将冷却后的样品转移到压力密封容器中,分析前效在0~5℃下储巍,11装置的准备及条件的建立
11.1组装:使用低体积接头和细孔管将预柱和分析柱连接到系统上(见图1。应尽量减少样品经过的色谱系统的体积,否则,将出现峰变宽的现象。11.2初始操作条件:按表1所列参数调整操作条件,在打丹检测器电路系统之前应对系统捡漏。11.2.1如果使用不同的预柱和分析往,或使用小内径或不同液膜愿度的WCOT毛细管柱,或两者同时使用,有必要使用与之相应的最佳流量温度,11.2.2表1 所列条件1适用于6, 3. 1.1 所描述的色谱柱。条件 2适用于采用 TCEP毛细管柱作预柱的系统。如果采用的分析柱的液膜厚度不同,新选择的分析条件必须能将甲苯与内标物完全分离(第一次分析)和将乙莱与二用苯完全分离(第二次分析)。11.3流量(藏气)调节
11.3.1连接流量测量装置到预柱出口(或检测器B),让阀处于复位位盘,然后调节进样口(图1)的流到10mL/min。采用皂膜流量计测定流量。此流需代表通过极性预柱的流量。11.3.2将流盘测盘装置连到分流进样器放空口,使用流量调节器调节分流出口流量为100mL/min。按 11. 3.1 重新检查柱出口流量,如有变化再调节流量调节器。分流比约为 1111。11.3.3切换阀到反吹位置,调节阻尼阅以便得到11.3.1中所设定的相同的预柱放空流量。这对阀切换时减小流量的变化很有必要。11.3.4划换阀到复位位置,调节辅助流量调节器,使检测器A(FID)出口流量为10mL./min。11.4检测器设置,根据所使用仪器的要求,调节火焰离于化检测器所需气、空气和补偿气流盘,并点火。如果使用了热导检测器(检测器B)监测阀复位状态时放空口流出情况,调节参考气流量并打开检测器,
11.,5阀反吹和复位时间:反吹时间对于每一个柱系统来说有轻微变化,必须通过如下实验测定。积分仪的起动时间和阀定时器必须与进样同步,以便准确地重复反吹时间。11.5.1阅反吹和复位时间对于不同的柱系统有轻微的变化,必须按照11.5.1.1,11.5.1.2和11.5.1.3所述测定。积分仪和计算机及阅计时器的开始时间必须与进样同步,以便可准确地重复反吹时间。下列步骤假定在预柱出口处安装了热导检测器作为检测器(见6.1.4.1)。如果没有可用的检测SE/T0693—2000
器,适宜的阀反吹时间T,和T,必须通过实验来确定。如果反吹时间T,和T设置的不正确(切换太迟,可能导致部分的華和乙被放空。11.5.1.1将阀调至复位状态,向系统注入1.0L含举,甲苯、乙苯、邻甲苯和2-色酮(或 4-甲基-2-戊酮11)各5%的异辛烷溶液,此混合物用于阀切换时间的选择,因此不需知道它的准确浓度。相应地,校正混合样也可以用于此试验过程。记录苯和乙获开始从检测器B流出的秒数。从此时间中减去6即称为反吹时间T,和T。正确的反吹时间是苯和乙苯刚好从TCEP柱流出之前的时间,注,图2是个采用11.5.1.1措述的步骤在极性预柱上获得的校正握合物的色谱示意图。幽上指明了反吹时间T和T。对每一色塔系统选择佳的反吹时间T和T,11.5.1.2重新进校正混合物,并且在时间T,时将阀置于反吹状态当内标峰(2-已酮)(采用毛细管预柱时为甲苯峰)回到基线时将阀切换至复位状态。此时间称为T。11.5.1.3重新进校正涯合物,并且在时间T:时将阀置于反吹状态。当邻:二甲苯蜂回到基线时,将阀切换至复位状态。此时间称为 Tt。异辛烧
1500 -
11.6极性预柱选择性检验
C芳羟-已酸
检测带(B)
图 2 预柱反吹时间 T1,T2 的确定11.6.1极性预柱的选择性对于消除非芳烃的干扰进而准确测定C:和C。以上芳烃非常关链。必须确定预柱的选择性,以便在第二次分析时,在合适的时间T。反吹时,所有小于C1:的非芳烃从预柱放空而重芳烃保留在预柱上:下列实验用来确定预柱的性能,11.6.1.1配制含大约1.3%正十二烷的2.2,4-三甲戊烷(异辛烷)液。正十二烷用来代表汽袖中的高沸点的非芳经组分。在 11. 2 至 11. 5 所述条件下进 1. 0 μL 该混合物,并按时间T:(反吹)和 T,(复位)切换阀。记录火焰离子化检测器(检测器A)和热导检测器(检测器B)的信号。确定正十二烧在时间T2(反吹)之前全部从极性预柱流出。通过热导检测器(检测器B)监测,正十三烷的峰在反吹时间T:之前间到基线。否则,部分正十二烷将被反吹到非极性WCOT柱上,并在复位时间T之后,被火焰离子化检测器检测。如果在预柱出口没有可使用的热导检测器,从火焰离子化检测器获得的色谱图可用来证实所有的正十二烷从预柱放空。此时色谱图上在复位时间T之后看不到明显的正十二窥的响应:11.6.1.2如果热导检测器或火焰离子化检测器测得正干_二烷没有全部从预柱放空,重新检查仪器参数和阀的反吹时间或更换极性预柱。如果阀安装于一个独立的恒温加热区内,有必要采用更高的温度以阻止转鸾处及连接处管线装面对少盈正十二烷的吸附。采用说明:
1~ 采用毛细管柱作预柱时采用此内标物。12校准
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12.1校正样品的制备:按照纯物质的挥发性由低到离的次序精确称量和混合各组分,配制含多组分的所需浓度的标样,组分包括苯、甲苯、乙苯、邻二甲苯和 1,2,4-三甲苯,邻甲苯用来代表二甲萃,而1,2,4-三甲举用来代表C和C以上芳烃。对于每一个芳烃组分,至少采用 5 个校正点,并耳确保年一芳烃组分铱度位于校正范图之内,对于苯,校正样度可采用 0.1%(V/V),0. 5%(V/V),1.0%(V/V),2. 0%(V/V)和 5. 0%(V/V)。对于甲举,校正样浓度可采用 1, 0%(V/V),2. 5%(V/V),5. 0%(V/V),10.0%(V/V)和 15.0%(V/V).对于乙乘、邻二甲苯和1,2,4-三甲基校正样浓度可采用0.5%(V/V)+1.0%(V/V),2.5%(V/V),5.0%(V/V)和10.0%(V/V)。根据表2所列的密度选辉合适的烃组分的称样量,以获得所需的浓度,
表2组分的物理参数
对/间-二甲米
邻二甲莱
1.2.4-三甲苯
Ca+芳烃
2-色酮
4-甲基-2-戊酮
1 泄台二甲苯的密度基于对-二甲苯与间-二甲带的比例为 1 1 3。2C,*芳烃的密度基于 30 个Cs~C1芳烃的平均密度值密度(20℃)g/cm
12.2在制备标样之前,采用毛细替气相色增活测定落烃的纯度,并对所含杂质进行校正。尽可能采用纯度不低于99.9%的试剂。
12. 3按如下步骤来用移糖管滴管或注射器将一定体积的芳烃转移至 100 ml.溶量瓶或100 mL 具塞小瓶中用以制备标样。盖上瓶盖并记录空容蟹瓶或小瓶的质量,精确至0.1mg。打开瓶盖并小心地从最不易挥发的组分(1,2,4-三甲苯)开始向瓶中加入芳烃组分。盖上瓶盖并记录加入的芳烃组分的净质量【W)精确至0.lm。对每个芳烃组分重复此加样和称重步骤。所有加人的芳烃组分不要超过50%(V/V)。类似地,加入 10 mL内标物(2-已酮或 4-甲基-2-戊酮),记录它的净质量(W),精至(0.1 mMB。用不含芳烃的 2,2,4·三甲熊戊烷(异辛烷)稀释每一个标样至刻度:当不用时,将加盖的校正标样在 Q~5℃下保存。
12. 4校正过程,开始将阀置于复位状态,运行每个校正混合样并按照 11. 5进行阅切换操作。对于第一次分析,在时间T,和T,时进行阀切换操作。对于第二次分析,在时间T。和T,时进行阀切换操作。注:第一次分析用于校正萃和甲辈。第二次分析用乎校正乙苯、二甲苯(邻二甲苯)、C。和C,以上芳烃。12. 4. 1 线性实验:按照 12. 4 的步骤分析校正标样。从第一次分析中测得苯、甲苯和内标峰的面积。从第二次分析中测得内标物、乙苯、邻二申苯和1,2,4-三甲苯的峰面积。按照式(2)和式(3)确定每一标样中每组分的响应比(rsp)和质盘比(amt))。rsp: =(A/A.)
式中:A,—芳烃组分的嵘面积;
A,内标物的峰面积。
来用说明:
1] 原 ASTM D5580 中采用组分 15. 6 T: /15. 6 ℃的相对密度,本标准采用组分 20℃的密度。8
式中,W
芳烃组分的质量,名:
W.,内标物的质量+多。
SH/T 0693—2000
amt, = (W./W.)
12.4.1.1以响应比(rspi)作Y轴,质量比(αmt)作X轴,作出每个荐烃组分的校正曲线。示例见图3。a.80
=1.41(am)+0.00181
斯量比(a)
苯的校正曲线
12.4.1.2按照式(4),式(5)、式(6)计算每一组分的校正曲线的相关系数\值。*值应至少不低于0.990。如果没有获得应有的值,量新运行校正过程或检查仪器数和硬件设备。2
式中:X,—质量比(amt)数据点;所有质量比(amr:)数据点的平均值Y
相应响应比(rs>数据点:
所有响应比(rs)数据点的平均值。12.4.1.3表3给出了一个据理想数据组计算,值的例子。表3相关系数的计算范例
(Zy)8
(2ry)=25. 0
(10.0X2.5)
2*- 10. 0
(4)
线性最小二乘法拟合;对于每个芳烃组分校正数据组,可获得最小二乘法线性拟合方程,形12.4.2
式如下:
rsp:: (m)(amt)+b
式中: rsp;
芳烃化合物主的响应比(轴):(
SH/T 0693—2000
m—芳烃化合物1的线性方程式的斜率,amt—芳烃化合物i的质盘比(a轴)b——轴截距。
12.4.2.1按式(8)和式(9)计算m和b值:m,-Eay/z
12.4.2.2对表3中的例子有:
m=5/10=0.5
b,=-mx=1.5-0.5X3=0
12.4.2. 3上述表 3 中例子的最小乘法拟合对程为:rsp, = 0. 5(amt,) + 0
-( 10 )
(11)
注:一般的6,值不为0,而可能是正数或负数。图3给出了接照式(7)获得的莱的最小二乘法拟合方程的子。12.4.33轴截距检验:为了得到最佳的校正,轴距b的绝对值必须处于极小值。在这种情况下,当:小于0.1%时:A.趋近于0。实际上,这意味者对于峰面积为零的芳烃组分,计算出的质量百分数应接近零。计算芳烃组分的量百分数(tu)的方程简化为式(13),y轴截距可以用就(13)计算出来:w=(b/m,)(W./W)×100%
式中:w—芳烃化合物的质量百分数,%(m/m);W。-加到汽油样品中内标物质量,g;W.汽油样品质盘+g。
注:由于实际中的死,和W。对不同样品有细微变化,因此使用平均。.( 13)
对于苯,u,必须小于0.02%(m/m),对于其他芳烃,t必须小于02%(m/m)。如果任何w值火于限定值,都需重新进行劳烃组分的校正过程检查仪器参数和硬件。下面给出一个利用图3测试y轴截距(b)的例子。对于滞其b0.0018及m;=1.41,从13.1可知,一个典型样品配制可能含有近似W,=0.8g(1.0mL)内标物及W.=6.75g(9mL)的汽油样品。将这些值代入式(13)中可得:
e)=(0:0018/1.41)(0.8/6.75)×100%=0, 01%(m/m)
-(14)
由于小于0.02%《m/m),所以对于,轴截距有一个可接受的值。类似地可测定所有其他芳烃的 值。
13试验步骤
13.1样品备:用移液曾将1mL内标物(W,)转移到已称重的10 mL容量瓶或具密小瓶中。记录加内标物的净质量,精确至0.1mg重新称世容量瓶或具塞小瓶,向容盘瓶或小瓶中加入9mL冷却样品,加盖,并记录所加样品的净质盘(W)。完全混合均勾。如果使用自动进样器,那么转称一部分溶液到气相色谱用玻璃小瓶中。用有骤四瓶之烯衬整片的铝斓密封气相色谱用玻璃小瓶。如果不立即分析此样品,应将其在 0~5℃下保存。
13.2色谱分析:按校正分析所用的相同进样技术和进样量,将有代表性的样品(含有内标物)导入色谱仪。分流比为11:1时,合适的进样量为1.0,对样品进行两次色谱分析,并按11.5确定的时间进行阀切换。对第一次分析采用时间T和了:反吹和复位阅。第二次分析采用时间T。和T。13.3增图解释:将样品分析所得的组分保留时间与那些校正分析结果比较,以对芳烃组分进行定性。从第一次分析确认苯、甲苯和内标物,从第二次分析确认内标物,乙苯、对/间二甲萃、邻二甲苯和以上芳烃。样品色谱图照图4和圈5,采用毛细管预杜时的色谱图见图6、图7。10
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