MT/T 479-1995 煤矿酸性水中硝酸根离子的测定方法 MT/T479-1995 标准下载解压密码：www.bzxz.net

中华人民共和国煤炭行业标准
煤矿酸性水中硝酸根离子的测定方法主题内容与适用范围
本标准规定了酚一磺酸分光光度法测定煤矿酸性水中硝酸根离子。MT/T 479—1995
本标准适用于煤矿酸性水及污水中硝酸根离子的测定。当取用50mL水样时，测定硝酸根离子的浓度范围为1.0～20.0mg/L，稀释水样可扩大测定范围。2方法提要
酚二磺酸与硝酸根离子反应，生成硝基二磺酸酚，在碱性条件下生成黄色化合物，籍以进行分光光度测定。
3试剂
3.1水：无硝酸盐蒸馏水或同等纯度的水。3.2高锰酸溶液：称5g高锰酸钾（GB/T643），用水溶解后稀释至100mL，混匀。3.3硫酸银。
3.4氰氧化钾溶液：称取10g氢氧化钾（GB/T2306)，用水溶解后稀释至1L。3.5硫酸溶液：量取10mL硫酸（GB/T625)缓慢加入水中（边加边搅），溶液冷至室温后用水稀释至1L。
3.6酚一磺酸试剂：称取25.0士0.5g白色结晶苯酚于250mL锥形瓶中，加入150mL硫酸（GB/T625），混勺，在瓶口插小漏斗，置于沸水浴上加热约5h，至呈浅棕色稠液。冷却后贮于棕色玻璃瓶中。3.7氨水溶液：用氨水(GB/T631)配制成（1+1)溶液。3.8硝酸盐标准则备溶液（1mL含100μgNO=）：称取0.1631±0.0002g已在105～110C干燥约4h的优级纯硝酸钾（GB/T647），用水溶解后转入1000mL容量瓶中，最后用水稀释至刻度，摇匀。3.9硝酸盐标准工作溶液（1ml含100pgNO：）：用移液管准确吸取硝酸盐标准贮备溶液（3.8）50ml..移入玻璃蒸发皿中，置于沸水浴上蒸干，加入2.0mL酚二磺酸试剂（3.6)，并使其与残渣充分接触和反应。放滑10min后，加入15mL水混合，转入50mL容量瓶中，用少量水冲洗蒸发匪，再用水稀释至刻度，摇幻。
4仪器
4.1分析天平：感量0.1mg。免费标准bzxz.net
4.2分光光度计：波长准确度为士3nm。4.3移液管：25ml，准确度为±0.04ml；50ml.准确度为士0.08mL。
4.4刻度吸管：5ml，最小分度值0.05mL；10ml，最小分度值0.1ml。
4.5带塞比色管：50mlL。
中华人民共和国煤炭工业部1995-11-06批准1996-03-01实施
5测定步骤
5.1T作曲线的绘制
MT/T 479—1995
5.1.1硝酸根离子标准系列溶液：分别吸取硝酸盐标准工作溶液（3.9)0,0.5，1.0，2.0,3.0,4.0mL于501ml.带塞比色管中，用水稀释至约10mL。其对应的硝酸根离子质量分别为0,0.05，0.10,0.20，.30.0.40mg。加入10mL氨水溶液（3.7)混匀，用水稀释至刻度，混匀。5.1.2用1cm比色皿，在分光光度计上，于波长410nm处，以零标准溶液作参比，测定每--标准溶液的吸光度。以硝酸根离子的质量(mg)为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。5.2硝酸根离子的测定
5.2.1用移液管吸取50mL水样于50mL带塞比色管中，用5mL刻度吸管逐滴加入高锰酸钾溶液（3.2），直至水样呈淡红色保持约10min不褪，记录高锰酸钾溶液用量。根据50mL水样中所含氯离子的tng数，按1mg氯离子需加入4.3mg硫酸银计算，加入硫酸银（3.3），混匀，塞上比色管，将其置于约90C的水中保温约1min，取出混匀，冷却至室温。待溶液澄清后吸取上层清液25mL于50mL带塞比色管中，逐滴加入氢氧化钾溶液（3.4），直至出现大量棕红色沉淀，用水稀释至刻度，混匀，塞上比色管，将其臂于约90C的水中保温约1min，取出冷却至室温。待溶液澄清后吸取上层清液25mL于玻璃蒸发IⅢI牛，用硫酸溶液（3.5)和氢氧化钾溶液（3.4）调节至微碱性（pH～8，用pH试纸检查），置水浴上蒸发至，取下稍冷，加1.0mL酚二磺酸试剂（3.6），转动蒸发Ⅲ，使试剂和残渣充分接触和反应，放置10 min后，加入约10 mL水。
同时用50mL水进行空白试验。
5.2.2加入10mL氨水溶液（3.7），移入50mL比色管中，用水稀释至刻度，混匀。用1cm比色Ⅲ，在分光光度计上，于波长410nm处，以空白溶液作参比，测定吸光度。5.2.3根据吸光度，在工作曲线上查得试验水样中相应的硝酸根离子的质量（mg）。6测定结果的表述
水样中硝酸根离子含量按式(1)计算：NO: = 1000m × 1. 347 8(NO:)武：NO：-水样中硝酸根离子的含量，mg/L;NOz——水样中亚硝酸根离子的含量，mg/L；一由工作曲线上查得的试验水样中硝酸根离子的质量，mg；-亚硝酸根离子转换为硝酸根离子的系数；1.347 8-
V-一实际用于测定的水样体积,mL。V按式(2)计算：
V=(v.+vV,
-—原取用的水样体积,mL；
高锰酸钾溶液加入量，mL，
V氯化银沉淀后分取的试样体积，mL；V,—…-氢氧化物沉淀后分取的试样体积，mL，638
（2）
精密度
MT/T479---1995
沉淀氢氧化物稀释后试样的总体积，mL。同一化验室测定允许差应符合下表规定：硝酸根离子含量，mg/1
附加说明：
绝对允许差,mg/L
本标准由全国煤炭标准化技术委员会提出。本标准由全国煤炭标准化技术委员会矿井水质分会归口。本标准由四川煤田地质研究所负责起草。本标准主要起草人吴富贤、周崇基、许玲。本标准委托四川煤田地质研究所负责解释。相对允许差，%
煤矿酸性水中硝酸根离子的测定方法（MT/T479—-1995）编制说明
（四川煤田地质研究所）
水中硝酸根离子的测定，相对而言是比较困难的，因此在国内外有关水质分析标准及资料文献中，对硝酸根离子的测定，大多指出只适用于比较洁净的水。例如，在国际标准中指出：用于直接分析饮用水和未经处理的自然水；在美国的《水和废水标准检验法》中指出：水中含有干扰性离子时，硝酸盐很难测定。该标准规定了酚二磺酸法测定水中硝酸盐氮，并在有关准确度和精密度条文中指出：用蒸馏水合成试样（试样中含硝酸盐氮1.0mg/L、氯化物10mg/L、氨氮200μg/L、有机氮1.5mg/L、二氧化硅5.0)mg/l.），经数十个实验室按规定的酚二磺酸法测定硝酸盐氮，经统计计算，其结果是相对标准偏差为74.4%；相对误差为38.0%。
综上所述即可看出，即使比较洁净的水，测定其硝酸根离子也是比较困难，对于煤矿酸性水，特别是高硫煤矿区的矿坑水，由于酸性较强，所含的杂质多，因此更增加了测定的难度。关于酚二磺酸分光光度法，在煤矿水分析有关标准中已作过介绍，这里不再赞述。1有关条件试验
前已提及，对于矿井酸性水来说，测定硝酸根离子是比较困难的，主要是因为在矿井酸性水中存在着较多干扰测定的成分。其中主要的有氯离子、二价铁离子、三价铁离子、钙离子和亚硝酸根离子等等。因此必须采取相应措施以消除干扰。亚硝酸根离子在含强氧酸（如硫酸）存在下极易被氧化为硝酸根离了而干扰测定，为此，事先加人高锰酸钾将其氧化成硝酸根离子（同时也将二价铁离子等低价离子氧化成高价，以便沉淀分离），最后在硝酸根离子测定结果中扣除。为了消除氟离子的干扰，采取加人适量的硫酸银，使氯离子形成氯化银沉淀分离。在有的矿井酸性水中氯离子含量较高，为不致增大试液体积，因此硫酸银的固体以形式加入。由于测定是在碱性条件下进行显色，铁离子等于扰测定，为此，采取以氢氧化物沉淀的形式加以分离，消除其干扰。为了验证消除干扰的效果，在不同浓度硝酸根离子的条件下，加人一定量的氟、铁、钙、亚硝酸根和铵离子等进行了试验（试液体积为50mL，加人Cl-为200mg/L；Fe2+十Fe3+为200mg/L，Ca2+为wrg/I.;N()z为2mg/L;NH+为Img/L）。从试验结果来看，通过上述措施消除矿井酸性水中通常存的1扰是有效的。从试验情况来看，由于两次沉淀分离（氯化银和氢氧化物），硝酸根离子在一定程度1.前能被沉淀吸附，经试验，在每次沉淀之后适当加热（温度80~90℃）是有利的，这既可加速沉淀，又可减沉淀对硝酸根离子的吸附。此外，在有的资料中指出，氯化银沉淀后经过滤分离再进行测定。这，不仅操作繁琐，而且还有可能引人误差。因此，两次沉淀后均采取待溶液澄清后吸取上层清液进行测于试样须蒸发至干，对于酸性水来说，在加热蒸发过程中，水中NH+和NO3反应生成N2O而挥发郎：
NH++NO,→N2O++2H.O
国此须将水样调至弱碱性后再加热蒸发，但如果将试液的碱度调节过大，又将引人较多的盐类而影响显色。经试验表明，当试液的pH值小于6.5或大于9.0时，测定结果偏低或不稳定，因此，蒸发时试液的pH值在7.5～8.2范围是比较适宜的。试液蒸干后加入酚二磺酸，使之与硝酸根离子反应生成硝基二磺酸酚，这一硝化反应是否充分，直接影响到测定结果。为此进行了硝化反应所需时间的试验。从试验结果可以看出，硝化反应的时间为imin时，测得的吸光度略为偏低，硝化反应的时间为10mim和25min时，所测得的吸光度基本一致，因686
此将硝化反应的时间确定为15min。为了考察试液显色后颜色强度随时间的变化情况，进行了试液显色后放置不时间测定其吸光度的试验。试验结果表明，试液一经显色即呈现稳定的黄色，随着放置时间的增加，吸光度略有增高，但空白溶液的吸光度亦相应增高。因此，试液显色后即可进行测定，即使放置较长时间（25h)再行测定也不致影响测定结果。
2加标回收试验
选用含有较多各类离子的水样作为基体水样，定量加人硝酸根离子，同时加人矿井酸性水中通常存在的二价、三价铁离子等，按拟定的方法测定硝酸根离子，以考察回收情况，从回收试验的结果来看，般都略为偏低，前已提及，即使对于比较清洁的水，硝酸根离子的测定也是比较困难的，而矿井酸性水的测定则难度更大，因须进行两次沉淀分离，难免导致硝酸根离子有所损失。但从回收率来看，大多在85%以上，能满足矿井酸性水日常分析的需要。2关于测定的精密度
选取30件日常分析的水样，结合矿井酸性水通常所含成分的情况加人干扰离子，按拟定的方法进行了重复测定，以考察酚二磺酸分光光度法测定硝酸根离子的精密度。根据重复测定的结果，经统计计算其标准偏差为0.150mg/L，结合日常分析的情况，建议将硝酸根离子测定的精密度定为：当硝酸根离子的含量≤5mg/L时，重复测定的绝对允许差不超过0.35mg/L，>5mg/L时，重复测定的相对允许差不超过7%。
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