HJ/T 34-1999
基本信息
标准号:
HJ/T 34-1999
中文名称:固定污染源排气中氯乙烯的测定 气相色谱法
标准类别:环境保护行业标准(HJ)
标准状态:现行
发布日期:1999-08-18
实施日期:2000-01-01
出版语种:简体中文
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相关标签:
固定
污染源
排气
氯乙烯
测定
色谱法
标准分类号
中标分类号:环境保护>>环境保护采样、分析测试方法>>Z23工业废水、污染物分析方法
关联标准
相关单位信息
标准简介
HJ/T 34-1999 固定污染源排气中氯乙烯的测定 气相色谱法 HJ/T34-1999 标准下载解压密码:www.bzxz.net
标准内容
国家环境保护总局标准
固定污染源排气中氟艺烯的测定气相色谱法
Stationary source emission--Determination of vinylchloride--Gas chromatography1适用范围
1.1本标准适用于固定污染源有组织排放和无组织排放的氯乙烯测定。HJ/T 34-— 1999
1.2当色谱进样量为3ml时,方法的检出限为0.08mg/m2,定量测定的浓度下限为0.26mg/m,上限可达1×10*mg/m2浓度范围。
2方法原理
氮乙烯用注射器直接进样,经色谱柱分离后,被氢火焰离子化检测器测定,以色谱峰的保留时间定性,峰高(或峰面积)定量。
3引用标准
下列标准所包含的条文,通过在本标准中的引用而构成为本标准的条文:GB16297--1996大气污染物综合排放标准GB/T16157-1996固定污染源排气中颗粒物测定与气态污染物采样方法4试剂和材料
4.1色谱固定液:苯基(50%)甲基硅酮(OV17),色谱试剂。4.2载体:硅藻土101硅烷化80~100目。4.3载气:纯氮(体积分数为99.99%)。4.4燃烧气:纯氢(体积分数为99.9%)。4.5助燃气:空气。
4.6丙酮:分析纯。
4.7氟乙烯标准气:10~~100mg/m标准气的稀释方法(参照《空气和废气监测分析方法》(1990)P42):100ml的全玻璃注射器(预先检测气密性不要漏气)中放人几块聚四氟乙烯塑料片,注射器内有精确体积的空气或氮气,在注射器口套上一个硅橡胶帽,根据需要的气体浓度,用小容量注射器,精确的取一定量的标准气,注入100m1针简内,摇动,使塑料片反复振动,使混合气均勾。每种标准气的稀释重复操作二次取其平均值,其相对误差应小于5%。国家环境保护总局1999-08-18批准306
2000-01-01实施
5仪器
HJ/T 34 - 1999
5.1气相色谱仪:具氢火焰离子化检测器。5.2色谱柱
5.2.1柱特征:长2m,内径3mm的不锈钢或玻璃填充柱。5.2.2液相载荷量:0V17:载体3%。5.2.3色谱柱的填充和老化方法:见附录B。5.3采样仪器
5.3.1有组织排放监测采样仪器
参照GB/T16157—1996中9.3配置采样仪器。5.3.1.1采样管
用不锈钢、硬质玻璃或聚四氟乙烯材质,具有适当尺寸的管料作为采样管,并附有可加热至120℃以上的保温夹套。
5.3.1.2取样装置
100ml全玻璃注射器。
5.3.1.3流量计量装置
见GB/T16157—1996中9.3.6。
5.3.1.4抽气泵
见GB/T 16157—1996中 9.3.7。5.3.1.5连接管
聚四氟乙烯软管或内衬聚四氟乙烯薄膜的硅橡胶管。5.3.2无组织排放监测采样仪器
100 ml全玻璃注射器。
5.3.3贮气袋:铝箔复合薄膜气袋。6样品采集和保存
6.1有组织排放样品采集
6.1.1采样位置和采样点
按GB/T16157-—1996中9.1.1和9.1.2确定采样位置和采样点。6.1.2采样装置的连接
参照GB/T16157--1996中9.3图30,按采样管、取样装置、流量计量装置和抽气泵的顺序连接好采样系统,连接管要尽可能短,按GB/T16157一1996中9.4的要求,检查采样系统的气密性和可靠性。6.1.3样品采集
在采样管头部塞适量无碱玻璃棉,并将其伸入排气简采样点,启动抽气泵,首先将采样系统管路用排气筒内的气体充分清洗,然后抽动注射器,反复抽洗5~6次后,抽满所需体积的气体。迅速用橡皮帽(最好内衬聚四氟乙烯薄膜)密封,带回实验室。也可将注射器中的样品气充人贮气袋(5.3.3)中存放。6.2无组织排放样品采集
6.2.1采样位置和采样点
按GB16297--1996中附录C的规定确定无组织排放监控点的位置,或按其他特定的要求确定环境空气采样点。
6.2.2样品采集
HJ/T 34 — 1999
在采样点现场,先将采样注射器反复抽洗56次后,抽满现场空气,迅速密封注射器口,带回实验室分析。
若有需要,可用注射器多次抽吸样品气,将其注人贮气袋后,带回实验室。6.3样品保存
采集好的样品应避免受热和避光保存,并应于采样后两天内分析完毕。7分析步骤
7.1色谱条件
柱温:35C。
检测器温度:120C
载气流量:35ml/min。
燃气流量:40ml/min。
助燃气流量:400ml/min。
燃气和助燃气流量可依据仪器情况作适当调整。7.2绘制校准曲线
按本标准4.7的方法,配制4~5个浓度的标准气。用1ml注射器抽取配制好的标准气进样分析。每个浓度的标准气重复进样3次,取峰高(或峰面积)的平均值和对应的标准气浓度绘制校准曲线,并计算得到校准曲线的线性回归方程。7.3样品测定
用1ml注射器抽取贮存于铝箔袋或100ml注射器中的样品气,反复置换清洗3次后,取1~3ml样品气进样分析。每个样品平行分析二次,取峰高平均值。8计算和结果裹示
8.1定性分析
根据氯乙烯标准样品色谱峰的保留时间定性(参见图1)。初次分析成分复杂的样品,对定性结果存有疑虑者,应采用双柱定性,辅助定性的方法见附录A。若经双柱定性后,对定性结果仍存有疑虑时,应采用色谱/质谱或其他适当的方法作进一步定性。8.2定量分析
8.2.1校准曲线法
根据测得的峰高,从校推曲线上查得氯乙烯的浓度,或由回归方程计算氯乙烯的浓度。计算式如下:C样 (h样 —a)/b
如样品经稀释,则
C样K×C著
样品气中氟乙烯的浓度,mg/m;式中:C样—
Cm--—稀释后样品气中氯乙烯的浓度,mg/m;h弹一样品气中氯乙烯的色谱峰高(或峰面积),mm;K-—样品的稀释倍数;
a,b——分别为校准曲线的截距和斜率。308
1-乙炔+乙烯
3—氯乙烷
HJ/T 34—1999
保留时间 25 s:2一氯乙烯
保留时间 57 s: 4-乙醛
保留时间38s;
保留时间1min35s
图1 标准色谱图
每次开机进行样品分析之前,均应首先绘制校正曲线。以后每分析5~10个样品(依据仪器的稳定程度而定)插人一个校推曲线中浓度适当的标准气样品,其测值(峰高或峰面积)与原测值比较,变化小于土5%,可继续进行样品分析,否则应重新绘制校准曲线。8.2.2单点比较法
用单点比较法进行定量分析,应具备下列条件:方法的线性好,截距可忽略不计,标准气浓度的响应值与被测样品的响应值接近;标气与样品气应同时,在同样条件下进行分析,进样体积相同;一个样品连续进样两次,其测定值相对偏差小于士5%。取两次测定平均值,按下式计算样品气中氯乙烯浓度。“样 =(h样 X C标)/h标
式中;C样——样品气中氟乙烯的浓度,mg/m;C标—一标准气中氯乙烯的浓度,mg/m;h样—样品气中氯乙烯的测定蜂高(或峰面积);h标一标准气中氯乙烯的测定峰高(或峰面积)。8.3氯乙烯有组织排放的“排放浓度”计算8.3.1标准状态下样品干采气
在计算氯乙烯的“排放浓度”之前,首先要将按8.2.1和8.2.2计算得到的氯乙烯实测浓度按GB/T16157—1996中10.3换算成为标推状态下的样品干采气体积浓度。8.3.2氯乙烯有组织排放的“排放浓度”计算309
HJ/T 34- 1999
由监测期间所采集的样品个数,按照GB/T16157—1996中11.1.2或11.1.4计算氟乙烯的排放浓度”。
8.4氯乙烯有组织排放的“排放速率”计算按GB/T16157~-1996中11.4计算氯乙烯的“排放速率”。8.5氯乙烯的“无组织排放监控浓度值”计算8.5.1按下式计算一个无组织排放监控点的氯乙烯平均浓度;C
中:~
一个无组织排放监控点的氯乙烯浓度平均值;一个样品的氟乙烯浓度(已换算为标、干采气体积):一个无组织排放监控点采集的祥品数目。8.5.2“无组织排放监控浓度值”的计算:按GB16297—1996附录C中C2.3计算氟乙烯的“无组织排放监控浓度值”。9精密度和准确度
9.1精密度
五个实验室分别测定浓度为51.1mg/m2和1.24mg/m2的统-样品,测定结果的精密度如下表所示。
统一样品浓度
重复性标准偏差
重复性相对标准偏差
蕙复性
再现性标准偏差
再现性相对标准偏差
再现性
五个实验室测定无组织排放实际样品的室内相对标准偏差于1.0%~~4.8%之间;测定有组织排放实际样品的室内相对标推偏差于0.7%~4.1%之间。9.2推确度
五个实验室测定浓度为51.1mg/m2和1.24mg/m2的统一样品,测定总均值的相对误差分别为1.3%和2.9%;五个实验室的测定均值相对误差分别于0.5%~~3.0%和2.1%~4.2%之间。10说明
10.1市售标准气浓度单位常以umol/mol表示,其与mg/m2之间的换算按下式进行。mg/m3-AXμmol/mol
对于氧乙烯,A。=2.76(0C);A20—2.58(20℃)。10.2如有三种以上不同浓度的氯乙烯标谁气(钢瓶),且浓度适当,可直接用标推气绘制校准曲线,不必再配制标准系列。
10.3丁二烯(1,2)和丁二烯(1,3)的存在对氯乙烯色谱峰有干扰,此时应按本标推附录A中A.5进行分析。
HJ/T 34 - 1999
附录A
(标准的附录)
用GDX-105填充柱作氯乙烯辅助定性首次分析成份复杂的样品,并对定性结果存有疑虑时,可用GDX-105填充柱作氯乙烯的辅助定A2色谱柱特征参数
A2.1柱长:1.2mbzxZ.net
A2.2柱内径:3mm
A2.3材质:不锈钢或玻璃
A2.4色谱柱:GDX-105(80~100目)A3色谱条件
A3.1柱温:100℃
A3.2检测器温度:120℃
A3.3汽化室温度:50℃
A3.4载气流速:50ml/min
A3.5其它色谱条件同本标准7.1
A4标准色谱图
在上述规定条件下,所得标推色谱图如下(见图A1):5
1一乙炔+乙烯
3---乙醛
保留时间45 s;2—氯乙烯
保留时间5min35s,4—丁二烯(1,3)5--丁二烯(1,2)保留时间7min24s;6—氯乙烷7—1,1-二氯乙烷
保留时间4min11s;
保留时间6min10 s,
保留时间 8 min5 s;
保留时间 28 min2 s
A5当确定组分内有丁二烯(1,2)或丁二烯(1,3)存在时,可按照A2、A3条件定量。当色谱进样量为3ml时,其检出限为0.8mg/m,定量测定的浓度下限为2.5mg/m,测定上限1×10°浓度范围(1000mg/m*)。
B1固定液的涂渍
HJ/T 34 -- 1999
附录B
(标准的附录)
色谱柱的填充和老化方法
根据载体的重量称取一定量的固定液(4.1)准确至10mg,溶解在丙酮中,待完全溶解后,倒人载体(4.2),使载体刚好漫没在溶液中,在红外线灯下轻轻搅动,让溶剂均匀挥发,待溶剂挥发后,置于100℃烘箱中2h,让残剩的溶剂全部挥发干净,冷却后即涂渍完毕。B2色谱柱的填充方法
柱的一端用玻璃棉塞柱,接真空泵。柱的另一端通过软管接漏斗,将固定相通过漏斗慢慢装人色谱柱内。在装填固定相时开动真空泵抽吸,同时用按摩器敲击柱,使固定相在色谱柱内填充均匀紧密。填充完毕后用玻璃棉塞住色谱柱的另一端。为防止真空泵油倒抽进人色谱柱,在色谱柱和泵之间联接缓冲瓶。
B3色谱柱的老化
把色谱柱的一端接人色谱仪的载气进人口;另端与大气相通(即不接入与检测器相连的接口),用较低的载气流速(15ml/min),柱箱温度100℃,时间8h即可。附加说明:
本标准由国家环境保护总局科技标准司提出。本标推由上海计量测试技术研究所负责起草。本标准主要起草人:包珠娣、杨亚灵。本标准委托中国环境监测总站负责解释。312
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