HJ/T 36-1999 固定污染源排气中丙烯醛的测定 气相色谱法 HJ/T36-1999 标准下载解压密码：www.bzxz.net

国家环境保护总局标准
固定污染源排气中丙烯醛的测定气相色谱法
Stationary source emission---Determination of acrolein-Gas chromatography
1适用范围
1.1本标准适用于固定污染源有组织排放和无组织排放的丙烯醛测定。HJ/T 36--1999
1.2本标推的检出限为0.1 mg/m2，当进样量为1ml 时，定量测定的浓度范围为 0.31～1.0×102 mg/m2。
2方法原理
丙烯醛（CH,CHCHO)直接进样，在色谱柱中与其它物质分离后，用氢火焰离子化检测器测定，以标推样品色谱峰的保留时间定性、峰高定量。3引用标准
下列标准所包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文GB162971996大气污染物综合排放标准GB/T16157--1996固定污染源排气中颗粒物测定与气态污染物采样方法4试剂和材料
4.1丙烯醛：分析纯，经全玻璃蒸馏装置蒸馏，取52.5℃馏分。4.2丙烯醛标准气
4.2.1标准气的配制
将大玻璃配气瓶（5.4)密封（可先加入若干片聚四氟乙烯薄片），抽气使瓶内成负压（注意：应确保瓶内残留气体不含有丙烯醛），用100μl微量注射器吸人50μl新蒸馏的丙烯醛（4.1)后，精确称量，将此丙烯醛液体注入到配气瓶中，再精确称量，减少的重量即为丙烯醛的注人量。振摇大瓶，静置约10min后，通入氮气使大瓶内气压与大气压相等。配制成的标准气体的浓度按式(1)计算：×100
式中：a—注人配气瓶中的丙烯醛质量，mg；V
-配气瓶的体积，ml；
一丙烯醛标准气浓度，mg/m2。
4.2.2标推气的稀释
++++( 1)
用100ml全玻璃注射器（事先放置一聚四氟乙烯小片），抽取一定体积（按需要）的氮气或纯净空气，用硅橡胶帽密封注射口，再用一10ml全玻璃注射器抽取一定体积配制好的丙烯醛标准气（4.2.1)，国家环境保护总局1999-08-18批准322
2000-01-01实施
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通过硅橡胶帽，定量注人100 ml注射器中，密封，摇匀即可。此气体的丙烯醛浓度按式(2)计算。C
一稀释后的丙烯醛浓度，mg/m；式中：c—
V,—--稀释后的标准气体体积,ml；c--—同式(1)中的含义;
V—稀释前丙烯醛标准气的体积,mg /m。4.3固定相：GDX-50260～80目，气相色谱用。4.4高纯氮：体积分数为99.99%。4.5氢气：体积分数为99.9%。
4.6空气。
5仪器
5.1气相色谱仪，附氢火焰离子化检测器。色谱柱：长3m，内径4mm硬质玻璃管，管内填充GDX-502。5.21
5.3全玻璃注射器：1ml、5ml、100ml,体积刻度应校正。5.420L玻璃配气瓶，用纯水准确标定体积。5.5采样仪器
参考GB/T16157-1996中9.3配置采样仪器。5.5.1采样管
用不锈钢、硬质玻璃或骤四氟乙烯材质，并具有适当尺寸的管料。5.5.2流量计量装置
见GB/T 16157--1996中 9.3.6。5.5.3抽气泵
见 GB/T 16157—1996 中 9. 3. 7。5.5.4连接管
聚四氟乙烯软管或内衬聚四氟乙烯薄膜的硅橡胶管。5.5.5铝箔复合膜气袋
6样品采集和保存
6.1有组织排放采样
6.1.1采样位置和采样点
按GB/T16157--1996中9.1.1和9.1.2执行。（2）
6.1.2采样系统的连接
按GB/T16157—1996中9.3图30连接好采样系统，并按9.4的要求检查其密封性和可靠性。6.1.3样品采集
用100ml全玻璃注射器（5.3)采样，采样前应先开动抽气泵，用排气简内的气体充分洗涤采样装置各部分和注射器后采集样品，采气后的注射器可直接用硅橡胶帽密封带回实验室，亦可将注射器中的气体打人气袋（5.5.5）内带回实验室。6.2无组织排放采样
6.2.1按GB16297--1996中附录C的规定，确定无组织排放监控点的位置，或按其他特定要求确定采样点。
6.2.2样品采集
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100ml全玻璃注射器（5.3），用现场空气反复抽气置换6次后，抽满100ml被测气体，密封进气口带回实验室。或用100ml全玻璃注射器（5.3）将现场空气打入气袋冲洗3~~4次后，再充满被测气体，封住进气口带回实验室。
6.3样品保存
无组织排放样品应于4h内分析完毕；有组织排放样品应避光保存，于48h内分析完毕。7分析步骤
7.1色谱分析条件
色谱柱：见5.2.1；
柱箱温度：140C；
检测器温度：160C；
汽化器温度：160℃，
载气：高纯氮（4.4），60ml/min；燃气：氢气（4.5），50ml/min；助燃气：空气（4.6），500ml/min。上述条件可根据所用气相色谱仪性能作适当调整。7.2校准曲线绘制
按4.2.1和4.2.2配制0100mg/m范围圈内6个浓度的标准气体，各取1ml进样，每个浓度重复3次，求峰高的平均值。用峰高平均值作纵坐标，丙烯醛浓度为横坐标，绘制校准曲线，并计算得到校准曲线的线性回归方程。
7.3样品测定
精确取1ml样品气体（若丙烯醛浓度低，可取最多至5ml样品气体）注人色谱仪，按绘制校准曲线相同的条件进行测定。若样品浓度过高，可用氮气（或纯净空气）稀释至50mg/m2左右后再行测定。每个样品重复3次，求峰高平均值。8计算和结果表示
8.1定性分析
按标准样品色谱峰的保留时间进行定性分析（参考本标准规定条件下的标准色谱图及保留时间）。若首次分析某种成分较复杂的样品，且对丙烯醛的色谱峰定性存有疑问时，应采用双柱定性。双柱定性的方法见本标准附录A。
成分特别复杂的样品，经双柱定性仍有疑问时，应采用色质联机等其他方法和手段进一步验证定性结果。
8.2定量分析
8.2.1校准曲线法
由绘制的校准曲线查得相应的丙烯醛浓度，或由回归方程计算丙烯醛的浓度。在应用校准曲线法进行定量分析时，任何一次开机分析样品，都应首先绘制校准曲线，然后每分析5～10个样品（根据仪器的稳定情况而定）插人一校准曲线中浓度适当的标准样品，其测值与原先的测值比较，相对偏差应小于5%，否则应重新绘制校准曲线。324
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1-甲醇2.47 min;2-乙醛2.74min;3—乙醇 4.32 min;4—丙烯醛6.10 min;5一丙酮6.75 min;6—乙腈 7.83 min;7—丙烯腈9.68 min标准色谱图
8.2.2单点比较法
在满足下列条件的情况下，可以用单点比较法进行定量分析。所用标准气的浓度必须与样品浓度十分接近；标推气与样品必须同时，在同样的条件下进行分析；方法的线性好，截距应可忽略；标准气和样品气交叉进样，重复两次测定结果的相对偏差不超过5%，此时可以两次测定结果的平均值进行计算。
C样 = K ×（h样 ×c标）/h标
式中：C样～
h标一
样品气中丙烯醛的浓度，mg/m；标准气中丙烯醛的浓度，mg/m；样品气中丙烯醛的色谱峰高，mm；-标准气中丙烯醛的色谱峰高，mm;样品气的稀释倍数。
8.3丙烯醛有组织排放的“排放浓度”计算（3)
8.3.1注射器干采气体积计算
按GB/T16157—1996中10.3将室温下采气体积换算为标准状态下干采气体积，并以此校正按式(1)计算的实测浓度。
8.3.2丙烯醛有组织排放的“排放浓度”计算按GB/T16157--1996中11.1.2或11.1.4计算丙烯醛的\排放浓度”。8.4丙烯醛有组织排放的“排放速率（kg/h）计算按GB/T16157—1996中11.4计算丙烯醛的“排放速率”。8.5丙烯醛的“无组织排放监控浓度值”计算8.5.1按式（4)计算某一个无组织排放监控点的丙烯醛平均浓度：325
式中：免费标准下载网bzxz
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一个无组织排放监控点的丙烯醛平均浓度；一-个样品的丙烯醛浓度（经标、干采气体积校正），一个无组织排放监控点采集的样品数目。8.5.2“无组织排放监控浓度值”的计算：按GB16297-1996附录C中C2.3计丙烯醛的\无组织排放监控浓度值”。9精密度和准确度
9.1方法的精密度
五个实验室分别测定浓度为12.4mg/m2的标准样品，得到方法的精密度数据为：重复性为0.73mg/m2，重复性标准偏差为0.26mg/m2，重复性相对标准偏差为2.2%；再现性为1.05mg/m2，再现性标准偏差为0.37mg/m,再现性相对标准偏差为3.0%。五个实验室分别测定二个实际样品。测得结果的平均值分别为5.3mg/m和24.6mg/m。各实验室测定结果分别于4.9~5.8mg/m和22.4~30.1mg/m的范围内。9.2方法的准确度
五个实验室分别测定浓度为12.4mg/m的标准样品，方法的相对误差均值及其范围为2.0%和1.0%~2.9%。
10说明
10.1丙烯醛极易在样品采集和样品保存过程中被氧化，应严格按本标准的规定条件采集和保存样品，尽快分析。
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附录A
（标准的附录）
用聚乙二醇-20M填充柱辅助定性当首次分析成分较复杂的丙烯醛样品时，应采用双柱定性。可采用聚乙二醇-20M填充柱辅助A1
定性。
A2色谱柱
A2.1柱长：3m（不锈钢柱）。
A2.2柱内径：3.14mm。
A2.3担体：chromosorbW.AW(6080目)。A2.4固定液：聚乙二醇-20M。
A2.5液固重量比：15%。
A3检测器：氢火焰离子化检测器。色谱条件
A4.1柱温：80℃。
检测器温度：150℃。
汽化器温度：150℃。
A4.4载气流量：N240mi/min。
A4.5氢气流量:H2
80 ml/min.
A4.6空气流量：700ml/min。
A5标准色谱图
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1一丙烯醛 0.5 min;2一未知蜂 1. 40 min附录B
（标准的附录）
GDX-502色谱柱的填充方法
玻璃色谱柱的一端用玻璃棉塞住，接真空泵；柱的另一端通过软管接漏斗。将固定相(GDX-502)通过漏斗慢慢装人色谱柱内，在装填固定相时应开动真空泵抽吸，同时轻轻敲击玻璃柱，使固定相在色谱柱内城充均勾并且紧密。填充完毕后用玻璃棉塞住色谱柱另一端。装好的色谱柱-一端接在进样口上，另端不要联接检测器。在温度190℃，通氮气50ml/min的条件下老化处理24h后使用。附加说明：
本标推由国家环境保护总局科技标准司提出。本标推由上海师范大学实验中心负责起草。本标准主要起草人：胡岗、姜义华。本标准委托中国环境监测总站负责解释。328
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