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HJ/T 39-1999

基本信息

标准号: HJ/T 39-1999

中文名称:固定污染源排气中氯苯类的测定 气相色谱法

标准类别:环境保护行业标准(HJ)

标准状态:现行

发布日期:1999-08-18

实施日期:2000-01-01

出版语种:简体中文

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相关标签: 固定 污染源 排气 氯苯 测定 色谱法

标准分类号

中标分类号:环境保护>>环境保护采样、分析测试方法>>Z25废气排放污染物分析方法

关联标准

出版信息

出版社:中国环境科学出版社

书号:1380135.027

页数:10页

标准价格:8.0 元

出版日期:2004-04-19

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标准简介

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标准内容

国家环境保护总局标准
固定污染源排气中氯苯类的测定气相色谱法
Stationary source emission-Determination of chlorobenzenes-Gas chromatography
1适用范围
1.1本标准适用于固定污染源有组织排放和无组织排放的氯苯类测定。HJ/T 39—1999
1.2在有组织排放和无组织排放样品分析中,当取样体积分别为:120L和10L,洗脱剂为3.0ml,色谱进样量为2叫l时,方法的检出限和定量测定的浓度下限见表1。表 1检出限和定量测定浓度下限(mg/m2)指标
化合物
1.4-二氯苯
1,2,4-三氯苯
2定义
无组织排放样品分析
检出限
定量测定浓度下限
有组织排放样品分析
检出限
定量测定浓度下限
氟苯类:是一系列苯的氯取代异构体的总称。在本标准中指氯苯(一氯苯),1,4-二氯苯(p-二氟苯),1,2,4-三氟苯测定结果的加和。3方法原理
氯苯类化合物经疏水性富集剂捕集后,用溶剂洗脱。取洗脱液进行气相色谱分析,采用高效毛细柱为色谱柱,以氢火焰离子化检测器进行检测。以色谱峰保留时间定性,用色谱峰高(或峰面积)定量。4引用标准
下列标准所包含的条文,通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。GB/T16157一1996固定污染源排气中颗粒物测定与气态污染物采样方法GB16297--1996大气污染物综合排放标推5试剂和材料
除非另有说明,分析中均使用符合国家标准的分析纯试剂和蒸馏水。5.1无水乙醇。
5.2氯苯:色谱纯。
5.31,4-二氯苯:色谱纯。
5.41,2、4-三氯苯:色谱纯。
国家环境保护总局1999-08~18批准2000-01~01实施
5.5高纯氮:体积分数为99.99%。5.6氢气:体积分数为99.99%。
5.7空气:经5A分子筛和硅胶净化。5.8微量注射器:1斑和10ul。
5.9容量瓶:10ml和100 ml。
5.10具塞锥形瓶:5ml或10ml。
5.11 刻度吸管:1 ml 和 2 ml。HJ/T 39—1999
5.12氟苯类化合物混合标准溶液:c(氯苯)=6.00mg/L;c(1,4-二氯苯)=10.0mg/Lc(1,2,4-三氯苯)=10.0 mg/L。
准确称取氯苯(5.2)0.6000g,14-二氯苯(5.3)1.000g,1,2,4-三氯苯(5.4)1.000g于烧杯中,以少量无水乙醇(5.1)溶解,转移至100ml容量瓶中,再用无水乙醇(5.1)稀至刻度。5.13富集剂:二乙烯苯与乙基苯乙烯共聚物类多孔高分子小球型载体,比表面积约400m/g,颗粒度0.45~0.9mm。事先在脂肪提取器中用无水乙醇(5.1)处理8h,晾于后于80℃烘8h,备用。5.14无碱玻璃棉或石英棉,事先在脂提取器中按5.13的程序进行处理。6仪器
6.1气相色谱仪:附毛细柱设备和氢火焰离子化检测器及仪器匹配的记录器(或数据处理机、数据工作站)。
6.2色谱柱:壁涂键合型毛细柱(WCOT)DB-1701或DB-1。柱尺寸均为30m×0.25mm(内径),也可等效采用类似规格的其他毛细柱。6.3采样器
6.3.1空气采样器
参考GB/T16157-1996《固定污染源排气中颗粒物测定和气态污染物采样方法》中9.3部分。6.3.1.1采样管
可采用不锈钢、硬质玻璃或氟树脂材质的管料,头部塞少量玻璃纤维(5.14)。必要时采样管应附有加热夹套,保证采样管的温度可大于120℃。6.3.1.2除湿装置
利用自然空气冷却、强制空气冷却或水冷却装置,见GB/T16157—1996中9.3.3.1a。6.3.1.3流量计量装置
见GB/T16157—1996中9.3.6。
6.3.1.4抽气泵
见 GB/T 16157—1996 中 9.3.7。6.3.1.5连接管
以内衬氟塑料薄膜的硅橡胶管作为连接管,连接管要尽可能短。6.3.2富集柱
于40 mm×5mm(内径))的硬质玻璃柱中,填装0.5 g富集剂(5.13),并于两端塞少量玻璃棉(5.14),或视样品浓度,适当增加柱长度。7样品采集和保存
参考GB/T16157--1996中9.4进行采样。7.1有组织排放监测采样
7.1.1采样位置和采样点
按GB/T16157—1996中9.1.1和9.1.2执行。346
7.1.2样品采集
HJ/T 39—1999
将富集柱(6.3.2)连接于空气采样器内。若样品气体中的含湿量大,应在采样管和富集柱之间接人除湿装置。以1.0L/min的流速采取气体,采气量视气体中待测物的含量而定,一般取有组织排气10~20L。采好样的富集柱迅速用衬有氟塑料薄膜的橡胶帽密封,带回实验室分析。7.2无组织排放监测采样
7.2.1采样位置和采样点
按GB16297一1996《大气污染物综合排放标准》附录C的规定,确定大气污染物无组织排放监控点,或按其他特定要求设置环境空气采样点。7.2.2采样装置
采样装置原则上与有组织排气的采样装置相同,但在富集柱前不接采样管及除湿装置。富集柱的前端除去密封的橡胶帽,即为采样口。富集柱后的流量计量装置和抽气泵等,均应满足较大速率的采气要求。
7.2.3样品采集
将富集柱(6.3.2)连接于空气采样器内,去掉富集柱前、后端的密封橡胶帽,以2.0~3.0L/min的速率采取气体,采集的空气量一般为100~200L。采好样的富集柱迅速用橡胶帽(具氟塑料薄膜衬里)密封,带回实验室分析。
7.3样品保存
采集好的样品于富集柱中可保存两天(室温)。经洗脱后的洗脱液应及时分析。8分析步骤
8.1色谱条件
柱温:初温60℃,保持10min,然后以6℃/min程序升温到200℃。汽化室温度:200℃。
检测器温度:230℃。
载气:高纯氮(5.5),流量:1.5ml/min,分流比30:1。燃气:氢气(5.6),流量:30ml/min。助燃气:空气(5.7),流量:300ml/min。8.2校准曲线绘制
分别以刻度吸管(5.11)精确移取混合标准溶液(5.12)0.250.75,1.25,1.75,2.25,2.50ml于10ml容量瓶中,用乙醇(5.1)稀释到刻度,得到标准系列(表2)。将此标准系列分别进行气相色谱分析,进样量2μl,测得峰高(h;),绘制各氯苯化合物的浓度(c:)与峰高(h)校准曲线,并计算得到校准曲线的线性回归方程。
表2标准系列的配制和各氯苯化合物相应浓度序
标准溶液加入量,ml
乙醇加人量,ml
氯苯浓度,μg/ml
1,4-二氯苯浓度,pg/ml
1,2,4-三氯苯浓度,μg/ml
8.3样品测定
8.3.1洗脱:采样完毕后,将富集柱中的填装物(富集剂)全部取出,置于10ml的具塞锥形瓶(5.10)中,采样管前端和富集柱前端的玻璃棉也要一起置于该锥形瓶中。精确移取3.00ml乙醇(5.1)到上述具塞锥形瓶中,使富集剂浸泡半小时,备用。347
HJ/T 39—1999
8.3.2测定:用微量注射器(5.8)移取浸泡液(8.3.1)2ul,进行气相色谱分析,色谱条件与绘制校准曲线时的条件相同(8.1)。测定相应色谱峰的保留时间和峰高值。每次开机测定样品之前,应首先绘制校准曲线,在仪器不关闭的条件下,每隔5~10个样品(根据仪器的稳定情况而定)插人校谁曲线中一个浓度适当的标样,其测值如与原校推曲线中的测值相比变化不大于5%,则可继续应用该校准曲线,否则应重新绘制校准曲线。9计算和结果表示
9.1定性分析
-般情况下,根据标准样品色谱峰的保留时间定性。图1是氯苯类化合物在用WCOTDB-1701柱的标准气相色谱图。
对于首次测定的样品,且定性结果有疑问者,应采用双柱定性。另一柱可选用DB-1(见附录A)。1--氯苯(3.07);2-1,3-二氯苯(8.33);3--1,4-二氯苯(9.48);4—1,2-二氟苯(11.38),5—1,2,4-三氯苯(17.21)6—1,2,4,5-四氯苯(21.51)括弧内数字是保留时间(min)
图1氯苯类化合物的气相色谱图
若经双柱定性,对结果仍有疑问者,应采用色质联机或其他方法配合定性。9.2定量分析
以色谱峰高计算出洗脱液各氯苯类化合物含量,再根据采样体积计算出气样中各氯苯类化合物的浓度。各氯苯类化合物浓度总和即为氯苯类化合物的浓度。计算式如下:hi=ai.e×1000
W(μg)
X,(mg/m*) = W,/Vnd
X EX,
式中:W,某氯苯化合物的实测量,μg,h;-某氯苯化合物的色谱峰高,mm;a;一一某氯苯化合物校推曲线回归方程截距,mm;b;—某氯苯化合物校推曲线回归方程斜率;V,色谱进样体积,μl;
洗脱液体积,ml;
HJ/T 39—1999
某氯苯类化合物干气样中的浓度,mg/m;换算成标准状况下干采气体积,L;样品中的氯苯类化合物的浓度,mg/m2。按GB/T16157—1996中10.1或10.2计算Vnd。9.3氯苯类化合物有组织排放的“排放浓度”计算按GB/T161571996中11.1.2或11.1.4计算氯苯类化合物的排放浓度”。9.4氯苯类化合物有组织排放的“排放速率”计算按GB/T16157—1996中11.4计算氯苯类化合物的\排放速率”。9.5氯苯类化合物的“无组织排放监控浓度值”计算9.5.1按下式计算某一个无组织排放监控点的氯苯类化合物平均浓度:x
式中x
一个无组织排放监控点的氯苯类化合物平均浓度;X,—个样品中的氯苯类化合物浓度;一个无组织排放监控点采集的样品数目。9.5.2“无组织排放监控浓度值”的计算:按GB16297—1996附录C中C2.3计氮苯类化合物的“无组织排放监控浓度值”10精密度和准确度
10.1精密度
经两个实验室分别测定氯苯类化合物统一样品,得到方法的精密度数据见下表:化合物
统一样品浓度,mg/m2
重复性标准偏准
重复性相对标准偏差免费标准下载网bzxz
重复性
再现性标准偏差
再现性相对标准偏差
再现性
1,4-二氯苯
10.2准确度
两个实验室分别测定氯苯类化合物统一样品,得到方法的准确度见下表:化合物
1,4-二氯苯
1,2,4-三氯苯
统一样品浓度
!两个实验室测定均值均值的相对误差(%)2.10
1,2,4-三氯苯
误差范围(%)
4. 3~~+7. 6
4.3~+14
6. 4~+-12
HJ/T39—1999
附录A
(标准的附录)
用DB-1毛细色谱柱作辅助定性
当首次分析成分复杂的样品,对定性结果存有疑虑时,可采用DB-1毛细色谱柱作辅助定性。A1
色谱柱
A2.1柱型号:WCOT DB-1。
A2.2柱长:30m。
A2.3柱内径:0.255mm。
A3色谱条件
A3.1柱温:初温60℃,保持10min,然后以6℃/min程序升温到200℃C。A3.2气化室温度:200℃。
A3.3检测器温度:230℃。
A3.4载气流量:高纯氮(5.5),1.5ml/min,分流比30:1。A3.5燃气流量:氢气(5.6),30ml/min。s助燃气流量:空气(5.7),300ml/min。A3.6
A4标准色谱图
在上述规定条件下,所得标准色谱图如下:350
附加说明:
HJ/T39—1999
1--氯苯(2.72);2—1,4-二氧苯(7. 07);3—1,2,4-三氨苯(15: 38)括内数字为保留时间(min)
图A1氯苯类化合物DB-1柱标准色谱图本标准由国家环境保护总局科技标准司提出。本标准起草单位:中国科学院上海有机化学研究所。本标准主要起草人:施梅儿。
本标准委托中国环境监测总站负责解释。351
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