HJ/T 67-2001 大气固定污染源 氟化物的测定 离子选择电极法 HJ/T67-2001 标准下载解压密码：www.bzxz.net

中华人民共和国环境保护行业标准HJ/T 67 -- 2001
大气固定污染源
氟化物的测定
离子选择电极法
Stationary source emissionDetermination of fluoride-Ion selective electrode method2001-07-27发布
2001-11-01实施
国家环境保护总局发布
HJ/T67—2001
本标准是GB16297一1996《大气污染物综合排放标准》配套标准分析方法之一。本标准由国家环境保护总局科技标准司提出。本标准由中国环境监测总站负责起草。本标准由国家环境保护总局解释。686
1范围
1.1适用范围
大气固定污染源氟化物的测定
离子选择电极法
HJ/T 67—2001
本标准适用于大气固定污染源有组织排放中氟化物的测定。不能测定碳氟化物，如氟利昂。1.2测定范围
当采样体积为150L时，检出限为6×10-2mg/m2；测定范围为1～1000mg/m2。2引用标准
下列标准所包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。本标准出版时，所示版本均为有效。所有标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性。GB16297-1996大气污染物综合排放标准GB/T16157--1996固定污染源排气中颗粒物的测定和气态污染物采样方法3定义
氟化物系指气态氟与尘氟的总和。本标准中的气态氟用氢氧化钠溶液吸收，尘氟指溶于盐酸溶液的与颗粒物共存的氟化物。
4原理
使用滤简、氢氧化钠溶液为吸收液采集尘氟和气态氟，滤简捕集尘氟和部分气态氟，用盐酸溶液浸溶后制备成试样，用氟离子选择电极测定；当溶液的总离子强度为定值而且足够大时，其电极电位与溶液中氟离子活度的对数成线性关系。5试剂
本标准所用试剂除另有说明外均为分析纯试剂，所用水为去离子水，5.1盐酸(HC)：p=1.18g/mL
5.1.1盐酸溶液0.25mol/L：取21.0mL盐酸（5.1)用水稀释到1000ml。5.1.2盐酸溶液1.0mon/L:取84.0mL盐酸（5.1)用水稀释到1000mL。5.2氢氧化钠（NaOH）
5.2.1氢氧化钠溶液0.3mol/L：将氢氧化钠（5.2)12g溶于水并稀释至1000mL。作为吸收液。5.2.2氢氧化钠溶液1.0mol/L：将氢氧化钠（5.2)40g溶于水并稀释至1000ml。5.3氟化钠标准贮备液1.000mg/mL：称取0.2210g氟化钠（优级纯，于110℃烘干2h放在干燥器中冷却至室温）溶解于水，移入100mL容量瓶中，用水定容至标线，贮存于聚乙烯瓶中。在冰箱内保存，临用时放至室温再用。
5.4氟化钠标准溶液：将氟化钠标准贮备液（5.3）用水稀释成2.5μg/ml、5.0μg/mL、10.0μg/mL、25.0μg/mL、50.0μg/ml.、100.0μg/ml的标准溶液，临用现配。上述溶液均贮存于聚乙烯瓶中。5.5溴甲酚绿指示剂0.1g/100mL：称取100mg溴甲酚绿于研钵中，加少量1+4（V/V）乙醇研细，移人100mL容量瓶中，用1十4（V/V）乙醇定容至标线。687
HJ/T 67--2001
5.6总离子强度缓冲液（TISAB）：称取59.0g柠檬酸钠（Na2C.H.O，·2H,O）,20.0g硝酸钾（KNO.），置于1000ml烧杯中，加300ml.水溶解，加溴甲酚绿指示剂（5.5）1mL，用盐酸（5.1）（约11mL）调节至溶液刚刚转变为蓝绿色为止，此时pH为5.5左右，移人1000ml容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。
6仪器
一般实验室仪器和：
烟尘采样器。
烟气采样器。
氟离子选择电极。
饱和甘汞电极。
磁力搅拌器，用聚乙烯包裹的搅拌子。大型冲击式吸收瓶，250ml，刻度。多孔玻板吸收瓶，刻度。
聚乙烯塑料烧杯，50mL、150mL。离子活度计或精密酸度计（0.1mV）。6.10
小型超声波清洗器。bZxz.net
7样品的采集和保存
7.1样品的采集
污染源中尘氟和气态氟共存时，采用烟尘采样方法进行等速采样，在采样管的出口串联三个装有75ml吸收液的大型冲击式吸收瓶，分别捕集尘氟和气态氟。若污染源中只存在气态氟时，可采用烟气采样方法，在采样管出口串联两个装有50mL吸收液的多孔玻板吸收瓶，以0.5～2.0L/min的流速采集5~20min。采样管与吸收瓶之间的连接管，选用聚四氟乙烯管，并应尽量短。注：连接管也可使用聚乙烯塑料管和橡胶管。采样点数目，采样点位设置及操作步骤，按GB/T16157--1996《固定污染源排气中颗粒物的测定和气态污染物采样方法》有关规定进行。采样频次和时间，按GB16297---1996《大气污染物综合排放标推》有关规定进行。
7.2样品的保存
采样结束后，将滤筒取出，编号后放人干燥洁净的器Ⅲ中，并按采样要求，做好记录。吸收瓶中的样品全部转移至聚乙烯瓶中，并用少量水洗涤三次吸收瓶，洗涤液并人聚乙烯瓶中。编号做好记录，采样管与连接管先用50mlL吸收液（5.2.1）洗涤，再用400mL水冲洗，全部并入聚乙烯瓶中，编号做好记录。样品常温下可保存周。
8分析步骤
8.1校准曲线的绘制
取6个50mL聚乙烯烧杯，按表1配制标准系列，也可根据实际样品浓度配制，不得少于6个点。表1
F-标准溶液/（μg/ml）
取标准溶液量 /mL
F-含量/μug
HJ/T 67—2001
在聚乙烯烧杯中各放人一根搅拌子，加人三滴溴甲酚绿指示剂（5.5），用盐酸溶液（5.1.2)调节pH值，使溶液刚刚变为蓝绿色为止（此时溶液的pH值为5.5左右），加TISAB溶液10.00mL，加水使总体积为40.0mL。置于磁力搅拌器上，插人按要求已清洗好的氟离子选择电极及甘汞电极；从低到高浓度依次测定。
每个样品搅拌数分钟，待读数稳定后（即每分钟电极电位变化小于0.1mV），停止搅拌，静置1min读取毫伏值。
用半对数坐标纸，以等距坐标表示毫伏值，对数坐标表示氟含量（ug），绘制校准曲线。或作直线回归，取得回归方程。
电极的实际斜率：温度在20~25C之间，氟离子浓度每改变10倍，电极电位变化（58土2）mV。8.2样品的测定
8.2.1气态氟样品测定
8.2.1.1将吸收瓶中的样品进行定容后测定。根据浓度大小移取适量（5～15mL）样品于50mL聚乙烯烧杯中，放一根搅拌子，加入兰滴溴甲酚绿指示剂（5.5），在搅拌下滴加盐酸溶液（5.1.2）或氢氧化钠溶液（5.2.2），使溶液刚刚转变为蓝绿色（此时溶液的pH值为5.5左右），再加人10ml总离子强度缓冲液（5.6），加水使总体积为40.0mL。以下测定同校准曲线的绘制（8.1），读取毫伏值后，可在校准曲线上查出相应的氟含量（μg）。或根据回归方程计算氟含量。测定样品时与绘制校准曲线时温度之差不应超过士2C。8.2.1.2将采样管及其连接管的冲洗液进行定容后测定，测定同（8.2.1.1)。8.2.1.3空白值测定
移取与样品等量的氢氧化钠吸收液（5.2.1）于50mL聚乙烯烧杯中，加人0.5mL氟化钠标准溶液（10.0μg/mL），测定同（8.2.1.1）。计算出的氟含量应减去5μg。8.2.1.48.2.1.1与8.2.1.2测定的氟含量之和减去空白值为气态氟含量（μg）。8.2.2尘氟样品测定
将超细玻璃纤维滤筒剪成5×5mm小块，置于150mL聚乙烯烧杯中，加人50mL盐酸溶液（5.1.1），用超声波超30min或用聚乙烯棒充分搅动放置3h后用定性滤纸滤人100mL容量瓶中，用水洗涤聚乙烯烧杯及滤筒残渣5～6次，洗涤液并入容量瓶中，用水定容至标线，摇匀，转移至聚乙烯瓶中。
根据浓度大小移取适量（5～15mL）试样于50mlL聚乙烯烧杯中，放-根搅拌子，加人三滴溴甲酚绿指示剂（5.5）,在搅拌下滴加盐酸溶液（5.1.1)或氢氧化钠溶液（5.2.2),使溶液刚刚转变为蓝绿色（此时溶液的pH值为5.5左右），再加人10mL总离子强度缓冲液（5.6），加水使总体积为40.0ml。以下测定同（8.2.1.1)。
8.2.3空白样品
取同批号空白滤筒（至少2支）同（8.2.2)方法处理，制备成空白滤筒试样，按尘氟试样（8.2.2）进行测定，计算出空白滤简的氟含量d（uμg）。注：滤筒的空白值要均匀，本底值要低。9计算
9.1浓度的计算
9.1.1气态氟和尘氟浓度：
气态氟浓度：c(F元，mg/m2)=W××空白滤简氟含量：d(μg)=W×
尘氟浓度：c(F±，mg/m）一|W×：689
HJ/T 67—2001
式中：
-测定时所取样品溶液中氟含量，ug；V.——样品溶液总体积,mL，
Va——测定时所取样品溶液体积，mL；Vnd—标准状态下的采样体积，L。V品的换算参照GB/T16157--1996《固定污染源排气中颗粒物测定和气态污染源采样方法》中的第10部分（采样体积计算）；
d—空白滤筒的氟含量，μg。
9.1.2总氟浓度：
C总二C气+C尘
9.2排放速率的计算
根据GB/T16297—1996《大气污染物综合排放标准》的有关条款确定排放速率。10精密度与准确度
四个实验室测定含氟1000μg滤膜样品。10.1重复性
实验室内相对标准偏差为1.5%。10.2再现性
实验室间相对标准偏差为1.6%。10.3准确度
相对误差为2.9%；加标因收率为88.8%～104%。690
小提示：此标准内容仅展示完整标准里的部分截取内容，若需要完整标准请到上方自行免费下载完整标准文档。