DB23/T2751—2020 水质游离氯和总氯的测定 电化学法 前言 本标准按照GB/T1.1-2009的规则起草，由黑龙江省生态环境厅提出并归口。本标准起草单位为黑龙江省哈尔滨生态环境监测中心、英国百灵达有限公司。验证单位包括黑龙江省各主要生态环境监测中心。本标准起草人包括白昕、马倩、石野、陈莹、王昊阳、张佳雨、刘洋、冯钢。 1 适用范围 本标准规定了利用电化学原理测定水中游离氯和总氯的方法，适用于地表水、工业废水、医疗废水、生活污水、中水及再生景观用水的检测。本方法的检出限为游离氯和总氯0.02 mg/L（以Cl2计），测定下限为0.08 mg/L（以Cl2计）。 2 规范性引用文件 下列文件对于本标准的应用是必不可少的： - GB/T 5750.11 生活饮用水标准检验方法 消毒剂指标 - HJ 585 水质游离氯和总氯的测定 N,N-二乙基-1,4-苯二胺滴定法 - HJ 586 水质游离氯和总氯的测定 N,N-二乙基-1,4-苯二胺分光光度法 注：凡注日期的引用文件，仅所注日期版本适用；不注日期的文件，其最新版本及修订均适用。 3 术语和定义 3.1 游离氯：以次氯酸、次氯酸根离子及溶解态单质氯形式存在的氯。 3.2 化合氯：以氯胺和有机氯胺形式存在的氯。氯胺指氨的一、二或三个氢原子被氯原子取代的产物，有机氯胺指有机氮化合物的氯化产物。 3.3 总氯：游离氯和化合氯的总和。 4 原理 工作电极组包含两根工作电极，分别用于游离氯和总氯的检测。游离氯电极涂有四甲基联苯胺，施加固定电压后，游离氯在电极表面还原生成电流。总氯电极涂有碘化钾，使化合氯同样参与还原反应。测定时，将电极插入水样中，通过稳压器施加固定电压，并实时记录电流-通电时间关系。产生的电流强度与水样中游离氯和总氯浓度成比例。 公式： C = (i · R) / (n · F · D · A · K) 其中： C —— 待测水样中目标物浓度，mg/L (以Cl2计) i —— 极限电流强度，A t —— 通电时间，s n —— 还原反应中转移的电子数 F —— 法拉第常数，96485 C/mol D —— 待测样品中余氯的扩散系数，cm²/s K —— 与化学反应速率常数相关的浓度转换系数 A —— 工作电极表面积，cm² π —— 圆周率 5 试验条件 5.1 二氧化氯干扰：二氧化氯在工作电极表面可发生还原反应，对氯检测产生干扰。可通过空气吹脱5分钟去除，具体方式见附录B，也可通过测定二氧化氯浓度进行校正，参见GB/T5750.11。 5.2 pH干扰：水样检测时pH范围应为4~9，过高或过低会影响检测结果。 6 试剂或材料 除另有说明，分析时使用符合国家标准的分析纯试剂。 6.1 试验用水：无目标物的纯水。 6.2 标准溶液：可由有证标准溶液配制，并按HJ585方法进行浓度标定。 6.3 氢氧化钠溶液：称取80 g氢氧化钠，溶解于500 ml水中，冷却后移入1000 ml容量瓶，加水至标线混匀，浓度为2.0 mol/L。