ICS 13.080
CCS Z 18

DB37
山东省地方标准

DB37/T 4480—2021

土壤中铬的测定
石墨炉原子吸收光谱法

Determination of chromium in soil - Graphite furnace atomic absorption spectrometry

2021-12-29 发布
山东省市场监督管理局
2022-01-29 实施

前言

本文件按照 GB/T 1.1—2020《标准化工作导则 第 1 部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定起草。
请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。本文件由山东省农业农村厅提出并组织实施，本文件由山东省农业标准化技术委员会归口。

1 范围

本文件规定了土壤中铬的石墨炉原子吸收光谱测定方法。
本文件适用于土壤中铬的测定。
本方法铬的检出限为 1.2 mg/kg；当取样量为 0.2 g 时，本方法铬的测定范围为 5 mg/kg ~ 187 mg/kg。

2 规范性引用文件

下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法

3 术语和定义

本文件没有需要界定的术语和定义。

4 原理

试样经酸消解后注入石墨炉中，所含铬元素经原子化形成的基态原子蒸汽对铬空心阴极灯发射的 357.9 nm 特征谱线产生选择性吸收，在一定范围内其吸光度值与铬的质量浓度成正比，与标准系列比较定量。

5 试剂和材料

除非另有说明，本方法所用试剂均为分析纯，实验用水为 GB/T 6682 规定的二级水。

5.1 试剂

5.1.1 盐酸（HCl）：ρ=1.19 g/mL，优级纯。
5.1.2 硝酸（HNO₃）：ρ=1.42 g/mL，优级纯。
5.1.3 氢氟酸（HF）：ρ=1.15 g/mL，优级纯。
5.1.4 磷酸二氢铵（NH₄H₂PO₄）。
5.1.5 硝酸镁（Mg(NO₃)₂·6H₂O）。

5.2 试剂配制

5.2.1 硝酸-盐酸混合液：硝酸（5.1.2）与盐酸（5.1.1）按（3+1）配制，现用现配。
5.2.2 2% 硝酸：准确量取 20 mL 硝酸（5.1.2）加水定容至 1000 mL。
5.2.3 基体改进剂：称取 1.0 g 磷酸二氢铵（5.1.4）、0.1 g 硝酸镁（5.1.5），用水溶解并定容至 100 mL，摇匀，现用现配。

5.3 标准品

重铬酸钾（K₂Cr₂O₇）：纯度 >99.5%。

5.4 标准溶液配制

5.4.1 铬标准储备液（1000 mg/L）：称取 0.2829 g（精确到 0.1 mg）重铬酸钾（5.3）（120℃恒重），用 2% 硝酸（5.2.2）溶解、定容到 100 mL 容量瓶，摇匀，转入聚乙烯塑料瓶内，于 0℃～5℃密封避光保存，有效期 6 个月。也可购买有证标准溶液。
5.4.2 铬标准中间液（20 mg/L）：吸取铬标准储备液（5.4.1）1 mL 于 50 mL 容量瓶中，用 2% 硝酸（5.2.2）定容，摇匀，转入聚乙烯塑料瓶内，于 0℃～5℃密封避光保存，有效期 1 个月。
5.4.3 铬标准工作液（600 μg/L）：吸取铬标准中间液（5.4.2）1.5 mL 于 50 mL 容量瓶中，用 2% 硝酸（5.2.2）定容，摇匀，现用现配。

6 仪器设备

6.1 原子吸收光谱仪，配石墨炉原子化器，带铬空心阴极灯。
6.2 微波消解仪，与消解内杯尺寸匹配的具孔式温控赶酸炉。
6.3 压力消解罐，与消解内杯尺寸匹配的具孔式温控赶酸炉。
6.4 恒温干燥箱。
6.5 电子天平：感量为 0.1 mg。

7 样品

将采集的土壤样品（一般不少于 500 g）混匀后用四分法缩分至约 100 g，缩分后的土样经风干后除去土样中石子和动植物残体等异物，用木棒（或玛瑙棒）研压，过 2 mm 尼龙筛，混匀，再用玛瑙研钵研磨过 0.149 mm 尼龙筛，混匀，备用。

8 试验步骤

8.1 试样消解

8.1.1 微波消解法
称取试样 0.2 g ~ 0.3 g（精确到 0.1 mg）于消解罐中，加入 9 mL 硝酸-盐酸混合液（5.2.1），置于赶酸炉 140℃加热 30 min，取出冷却至室温，再加入 2 mL 氢氟酸（5.1.3），进行消解（微波消解参考条件见附录 A）。冷却后取出消解罐，置于赶酸炉，140℃赶酸 60 min。消解罐冷却后，将消解液转移至 50 mL 容量瓶，用 2% 硝酸（5.2.2）洗涤内罐和内盖 2～3 次，合并洗涤液，用 2% 硝酸（5.2.2）定容，摇匀后静置 30 min；再从 50 mL 容量瓶吸取 1 mL 液体至 25 mL 容量瓶，用 2% 硝酸（5.2.2）稀释定容，摇匀，备测。同时做空白试验，除不加试样外，按同一步骤进行空白试样的制备。

8.1.2 高压消解法
称取试样 0.2 g ~ 0.3 g（精确到 0.1 mg）于消解罐中，加入 9 mL 硝酸-盐酸混合液（5.2.1），置于赶酸炉 140℃加热 30 min；取出冷却至室温，再加入 2 mL 氢氟酸（5.1.3），盖好内盖，旋紧不锈钢外套，置于干燥箱 160℃保持 5 h。消解罐在干燥箱内自然冷却至室温，旋松外套取出内罐，置于赶酸炉，140℃赶酸 60 min。消解罐冷却后，将消解液转移至 50 mL 容量瓶，用 2% 硝酸（5.2.2）洗涤内罐和内盖 2~3 次，合并洗涤液，用 2% 硝酸（5.2.2）定容，摇匀后静置 30 min；再从 50 mL 容量瓶吸取 1 mL 液体至 25 mL 容量瓶，用 2% 硝酸（5.2.2）稀释定容，摇匀，备测。同时做空白试验，除不加试样外，按同一步骤进行空白试样的制备。

8.2 测定

8.2.1 仪器工作条件
仪器工作条件可参照说明书进行选择，石墨炉原子吸收光谱仪参考工作条件见附录 B。

8.2.2 标准曲线的建立
分别吸取铬标准工作液（5.4.3）0.00 mL、0.50 mL、1.00 mL、1.50 mL、2.00 mL 和 2.50 mL 于 50 mL 容量瓶中，用 2% 硝酸（5.2.2）定容，摇匀。由低浓度到高浓度依次向石墨管注入 10.0 μL 铬标准系列，加入 2.0 μL 基体改进剂（5.2.3），按照设定的仪器工作条件测定吸光度，以铬标准系列质量浓度为横坐标，以其对应的吸光度值为纵坐标，用最小二乘法建立标准曲线。

8.2.3 试样测定
按照建立标准曲线（8.2.2）的仪器工作条件测定空白溶液和试样溶液，如果测定结果超出标准曲线范围，应将试样用 2% 硝酸（5.2.2）增大稀释倍数后重新测定。

9 结果计算和表示

试样中铬含量的计算公式（1）：
w = ((c - c₀) × V × f) / (m × 1000)

式中：
w —— 试样中铬的含量，mg/kg；
c —— 测定样液中铬的浓度，μg/L；
c₀ —— 空白样液中铬的浓度，μg/L；
V —— 试样消化液的定容体积，mL；
f —— 稀释倍数；
m —— 试样称样量，g；
1000 —— 换算系数。

计算结果保留三位有效数字。

10 精密度和准确度

10.1 精密度
六家实验室分别对有证标准样品 GSS-10（58 mg/kg ± 2 mg/kg）、GSS-1（62 mg/kg ± 4 mg/kg）、GSS-8（68 mg/kg ± 6 mg/kg）、GSS-9（75 mg/kg ± 5 mg/kg）、GSS-4（370 mg/kg ± 16 mg/kg）中的铬进行了 6 次平行测定。