本标准规定了无机化工产品中氯化物含量测定的通用方法--汞量法。本标准适用于氯化物(以Cl计)含量为0.01mg～80mg的试样，当使用的硝酸汞标准溶液浓度小于0.02mol/L时，滴定应在乙醇-水溶液中进行。 GB/T 3051-2000 无机化工产品中氯化物含量测定的通用方法 汞量法 GB/T3051-2000 标准下载解压密码：www.bzxz.net

GB/T3051—2000
本标准非等效采用ISO5790：1979《工业用无机化工产品氟化物含量测定的通用方法汞量法》，对GB/T3051-1982《无机化工产品中氟化物含量测定的通用方法汞量法》进行修订。本标准与ISO5790：1979主要技术差异如下：扩大了测量范围。ISO5790适用于氯含量超过1mg，本标准适用于氯化物含量为0.01mg~80mg。
增加了乙醇-水溶液的滴定介质。ISO5790仅规定了水溶液一种滴定介质，本标准规定了水溶液和乙醇-水溶液两种滴定介质。规定在采用0.02mol/L以下的标准滴定溶液时，应在乙醇-水溶液介质中滴定。
缩小了被测试液的体积。ISO5790规定被测试液的体积控制为200mL~350mL，本标推规定被测试液的体积控制为100mL～200mL（在乙醇-水溶液中应不大于40mL）。通过大量试验，新增了CN-、[Fe(CN),J3-、[Fe(CN)。7、CNS-、NO;、S,O\六种干扰测定的离子，及其不产生干扰的限量。
通过试验验证，调整了 SO、SO-、Fe2+、PO-等四种离子的不产生干扰的限量。增加了CN-、[Fe(CN)。3-和[Fe(CN)。J-、NH、F-、CNS-、NO、S,O-等七种干扰离子的排除方法。
本标准与原国标的主要技术差异为：增加了NaNO：、KNO:、SiO2、CH,COONa、Fe+等五种干扰测定的物质或离子，并等同ISO5790规定了它们的不产生干扰的限量。等同ISO 5790规定了共同存在的干扰物质SiOz、A13+、Zn2+、Mg2+、Fe3+、Mn2+、Cu2+Ni2+、Cr3+Co2+和它们的不产生干扰的限量及其排除方法。增加了干扰离子Cr3+的排除方法，此方法等同于ISO5790。本标准自实施之日起，代替GB/T3051-1982（1989)。本标准的附录A、附录B是标准的附录;附录 C、附录 D是提示的附录。本标准由中华人民共和国原化学工业部提出。本标准由全国化学标准化技术委员会无机化工分会归口。本标准起草单位：化工部天津化工研究设计院、青岛出入境检验检疫局。本标主要起草人：姚锦娟、时洁、张萍、薛君华、刘亮、崔鹤。本标准于1982年4月首次发布，1989年确认。本标准委托全国化学标准化技术委员会无机化工分会负责解释。24
中华人民共和国国家标准
无机化工产品中氯化物含量
测定的通用方法汞量法
GB/T 3051-2000
neqIso5790:1979
代替GB/T3051—1982(1989)
Inorganic chemical products for industrial use--General methodfor determination of chloride content--Mercurimetric method1范围
本标准规定了无机化工产品中氯化物含量测定的通用方法一———汞量法。本标准适用于氮化物(以Cl计)含量为0.01mg~~80mg的试样，当使用的硝酸汞标准溶液浓度小于0.02mol/L时，滴定应在乙醇-水溶液中进行。K+、Na+、Ca2+、Mg2+、Ba2+、Zn2+、Pb2+、NO;、CO-、BO-离子均不干扰测定;S2-、SO\、SO-、PO\-、[Fe(CN)3-、[Fe(CN)]-、S,O-、NO2、CNS-、CN-等离子均干扰测定，其限量及排除方法参见附录B(标准的附录)和附录C(提示的附录）。2引用标准
下列标准所包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。本标准出版时，所示版本均为有效。所有标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性。GB/T603—1988化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备GB/T6682—1992分析实验室用水规格和试验方法（negISO3696：1987）3方法提要
在微酸性的水或乙醇-水溶液中，用强电离的硝酸汞标准滴定溶液将氟离子转化为弱电离的氟化汞，用二苯偶氮碳酰肼指示剂与过量的Hg2+生成紫红色络合物来判断终点。4试剂和材料
本标准所用试剂和水，在没有注明其他要求时,均指分析纯试剂和GB/T6682中规定的三级水。本标准所用制剂及制品，在没有注明其他要求时，均按GB/T603之规定制备。安全提示：本标准所用硝酸汞溶液有毒，强酸强碱均具有腐蚀性，使用者应小心操作，避免溅到皮肤上！如溅到皮肤应立即用水冲洗，严重者应立即治疗。4.1硝酸溶液：1+1。
4.2硝酸溶液：1mol/L。
量取63mL硝酸，用水稀释至1000mL4.3氢氧化钠溶液：1mol/L。
量取52mL饱和氢氧化钠溶液，用水稀释至1000mL。4.4氯化钠标准溶液：c(NaCI)==0.1000mol/L或c(NaCI)=0.0500mol/L。准确称取5.844g（或2.922g)于500℃～600℃灼烧至恒重的基准氯化钠，精确至0.0002g，置于国家质量技术监督局2000-07-31批准2001-03-01实施
GB/T 3051--2000
烧杯中，加少量水溶解，将溶液全部移入1000mL容量瓶中，加水至刻度，摇匀。4.5氯化钠标准溶液：c(NaCl)=0.0200mol/L。将氟化钠标准溶液(4.4)准确稀释至所需的倍数。4.6硝酸汞标准滴定溶液：c[1/2Hg（NO3）2］约为0.1mo1/L或c［1/2Hg（NO:),]约为0.05mol/L。4.6.1配制：称取17.13g（或8.57g)硝酸汞EHg（NO)2·H,O7,置于250mL烧杯中，加入7mL（或4mL）硝酸溶液（4.1），加入少量水溶解，必要时过滤，移入1000mL容量瓶中，加水至刻度，摇匀。或者，称取10.85g（或5.43g）氧化汞，置于250mL烧杯中，加入20mL（或10mL）硝酸溶液（4.1），加少量水溶解，必要时过滤，移入1000mL容量瓶中，加水至刻度，摇匀。4.6.2标定：用移液管移取25mL氯化钠标准溶液（4.4），置于锥形瓶中，加100mL水和23滴溴酚蓝指示液，滴加硝酸溶液（4.2)至溶液由蓝变黄，再过量2～~6滴，加1mL二苯偶氮碳酰肼指示液，用相应浓度的硝酸汞标准滴定溶液滴定至溶液颜色由黄色变为紫红色。将滴定后的含汞废液保留起来，按附录D(提示的附录)规定进行处理。同时作空白试验。
4.6.3硝酸汞标准滴定溶液的物质的量浓度c(mol/L)按式（1)计算：cVi
式中：C1—一氯化钠标准溶液的实际浓度，mol/L，V,-一移取氯化钠标准溶液的体积，mL；V——滴定所消耗的硝酸汞标准滴定溶液的体积,mL，V。一滴定空白试验溶液所消耗的硝酸汞标准滴定溶液的体积，mL。4.7硝酸汞标准滴定溶液：c[1/2Hg（NO3)2］约为0.02mol/L。（1）
4.7.1配制：将硝酸汞标准滴定溶液(4.6)准确稀释所需倍数，稀释时应补加适量硝酸溶液(4.1),以防止硝酸汞的水解。
4.7.2标定：用移液管移取5mL氟化钠标准溶液（4.5),置于锥形瓶中，加5mL水，30mL乙醇、2滴溴酚蓝指示液，并滴加硝酸溶液（4.2）至试液由蓝变黄再过量2~3滴，加1mL二苯偶氮碳酰肼指示液，用相应浓度的硝酸汞标准滴定溶液滴定至试液的颜色由黄色变为紫红色。同时作空白试验。
4.7.3硝酸汞标准滴定溶液的物质的量浓度 c(mol/L)按式(1)计算。4.8硝酸汞标准滴定溶液：c[1/2Hg（NO),］约为0.01mol/L，c[1/2Hg（NO,)］约为0.005mol/L，cL1/2Hg（NO，),)约为0.001mol/L或其他浓度。将硝酸汞标准滴定溶液(4.6)准确稀释所需倍数，稀释时应补加适量硝酸溶液（4.1)，以防止硝酸汞的水解。
4.9溴酚蓝指示液：1g/L乙醇溶液。4.10 二苯偶氮碳酰肼指示液:5g/L 乙醇溶液。当变色不灵敏时应重新配制。
5仪器、设备
微量滴定管：分度值为0.01mL或0.02mL6分析步骤
6.1试验溶液的制备
称取适量试样，用合适的方法处理，或移取经化学处理后的适量试液使干扰离子不超过规定限量，参见附录B(标准的附录),含氯为0.01mg～80mg】,置于锥形瓶中，控制总体积为100mL~200mL26
GB/T 3051—2000
（如在乙醇-水溶液中进行滴定，则总体积应不大于40mL，乙醇与水之体积比为3：1），加2～3滴溴酚蓝指示液，按下述步骤之一将溶液pH值调至2.5~3.5。若溶液为黄色，滴加氢氧化钠溶液（4.3）至蓝色，再滴加硝酸溶液（4.2）至恰呈黄色，再过量2～6滴（在乙醇-水溶液中应过量2～3滴）；若溶液为蓝色，滴加硝酸溶液（4.2)至恰呈黄色，再过量2～6滴（在乙醇-水溶液中应过量2～3滴）；
6.2滴定
向试液(6.1)中加入1mL二苯偶氮碳酰肼指示液，用适当浓度(参考附录A（标准的附录))的硝酸汞标准滴定溶液（4.6、4.7、4.8)滴定至试液的颜色由黄色变为紫红色。同时作空白试验。
7分析结果的衰述
以质量百分数表示的氯化物以C1计)含量X按式(2)计算：X(%) (V-Vo)c× 0. 035 45 × 100 = c(V-Vo) × 3. 545. m
式中：c—硝酸汞标准滴定溶液的实际浓度，mol /L；V-—滴定试液所消耗硝酸汞标准滴定溶液的体积，mL;V。-滴定空白试液所消耗硝酸汞标准滴定溶液的体积，mL；m-
·（2)
滴定移取试液中所含试料的质量，g：与1.00mL硝酸汞标准滴定溶液[c［1/2Hg（NO：),］一1.000mol/L］相当的以克表示的氯的质量。
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附录A
（标准的附录）
试液中氟离子含量与对应的标准滴定溶液的浓度本附录提供了预计试样中氯化物(以CI计)的含量和建议采用的标准滴定溶液的浓度见表A1：表A1
试样中Cl含量，mg
标准滴定溶液浓度,mol/L
0. 001~～0. 02
附录B
（标准的附录）
0.02~0.03
不干扰测定的离子与干扰测定的离子及限量25~80
0.03～0.1
本附录给出了在水溶液中滴定时的部分不干扰离子(表B1)和干扰离子(表B2)的限量及其规定的理由。
表B1不干扰测定的离子
离子名称
CO(以 CO,计)
离子名称
EFe(CN)。J*
不产生干扰的限
量，mg/L
表 B2干扰测定的离子
规定限量的理由
有轻微缓冲作用
与 Hg2+反应
生成HgS沉淀
中和时出现浑浊和轻微黄色
氧化二苯偶氮碳酰肼
与 Hg?+生成沉淀或络合物
与Hg?+生成沉淀
不产生干扰的限量，g/L
可采用的排除方法
见附录 C中 C1
见附录 C 中 C2
见附录C中C3
见附录C中C4
见附录 C 中 C5
见附录 C中 C6
见附录 C中 C7
离子名称
[Fe(CN)。J3-
CH,COONa
离子或化合物
不产生干扰的限
量，mg/L
不产生干扰的限量
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表B2（完）
规定限量的理由
与 Hg*+生成沉淀
与 Hg*反应
与 Hg2+生成沉淀
生成HgF2
生成络合物免费标准下载网bzxz
与Hg2+反应
与Hg*+反应
缓冲作用
形成Al(OH)：沉淀吸附指示剂
显示离子本身的颜色
显示离子本身的颜色
显示离子本身的颜色
与二苯偶氮碳酰肼产生变色反应形沉淀
与CI 络合
生成 AgCI 沉淀
防止HgCle生成
颜色变化低于灵敏度
生成难浴氢氧化物
表B3共同存在的干扰物质
规定限量的理由
产生有吸附作
用的沉淀
可采用的排除方法
见附录C中 C7
见附录C中C8
见附录C中C9
见附录 C中 C10
见附录C中C11
见附录C中C12
控制所需pH值或用电位滴定法
用电位滴定法
用电位滴定法
用电位滴定法
控制所需 pH 值
可来用的排除方法
每升加入5gNa,P,O，·10H,OC在此条件下，溶液有轻微浑浊，仅引起轻微干扰(颜色变化，准确度降低一半)）29
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附录C
（提示的附录）
干扰离子的排除方法
硫酸是二元酸，由于分步电离引起轻微的缓冲作用而干扰测定。排除方法是：加入过量的1moi/L硝酸溶液（般为1mL~~2mL），视SO-含量不同而不同，严格控制所需pH值，初调时建议用pH计控制。C2 SOf~
在酸性溶液中,SO-与Hg2+反应，消耗硝酸汞标准滴定溶液，干扰测定。在碱性介质中用过氧化氢将SOF-氧化为SO。排除方法是：含量在10g/L以下时，把被测溶液调至近中性（用溴酚蓝作指示剂由黄变蓝）后加1mol/L氢氧化钠溶液2mL，缓慢滴加适量30%过氧化氢溶液，微微加热，最后加热煮沸至无小气泡产生为止。冷却后用硝酸调pH值后待测定。C3S2-
S2-与Hg2+生成HgS沉淀，影响测定。在碱性介质中用过氧化氢把S2-氧化为SO-。排除方法同C2。C4 Fe2+
含量在0.3g/L以上时，中和时出现沉淀，含量在 1 g/L以下时,加 4 滴 1 mol/L硝酸溶液之后沉淀立即溶解,轻微的黄色不影响终点的观察。
C5Cro和Cr03
CrO2-在酸性介质中首先变成Cr2O%-（橙红色），Cr2O-具有较强的氧化性，使二苯偶氮碳酰肼氧化，影响测定。
当CrO2-含量小于50mg/L时，加入二苯偶氮碳酰肼后立即滴定，终点颜色由橙红变为紫红。当含量大于50mg/L时，加入适量硝酸钡可生成BaCrO,沉淀，过滤，除去CrO?-，但是手续繁多。建议采用电位滴定法测定。
C6 CN~
CN-与 Hg2+生成 Hg(CN),沉淀或 Hg(CN)络合物。排除方法是：向被测试液中加入2倍于CN-含量的甲醛。放置20min，再用硝酸调pH值后待测定。C7［Fe(CN),]4-和EFe(CN),J3-
[Fe(CN)。]4-和[Fe(CN)。]3-与Hg2+生成沉淀，影响测定。排除方法是：向被测试液中加入2~3倍于试样量的硝酸锌，加热至沸，冷却，全部移入容量瓶中，加水至刻度，摇匀，放置分层。用慢速滤纸干过滤，弃去初始滤液，剩余滤液供测定用。C8NHt
NH+ 与 Hg2+作用，消耗硝酸汞标准滴定溶液,影响测定。排除方法是：把被测试液调至碱性，加热，煮沸，赶去NHs。30
C9 CNS-
GB/T3051--2000
CNS-与Hg2+生成Hg(CNS)，沉淀，干扰测定。排除方法是：向被测试液缓慢滴加适量30%过氧化氢溶液，加热煮沸至无小气泡产生。操作应在通风柜中进行。
NO2含量大于10mg/L时，对测定有明显干扰。排除方法是：含量在1g/L以下时，向含有NO；的试样中滴加100g/L的氨基磺酸溶液至无气泡产生。
F-含量大于0.1多/L.时，滴定终点颜额色变化缓慢，不易确定终点。加入酸可以排除其干扰，加入量为F-含量不大于1.2g/L时加入0.4z硼酸即可。C12 S203
S,O-与Hg2-生成络合物，干扰测定。排除方法是：向被测试液加入2滴2mol/L氢氧化钠溶液，缓慢滴加适量的30%过氧化氢溶液，微微加热，最后加热煮沸至无小气泡产生。C13 Cr3+
含量在200 mg/L以下时,漠酚蓝指示剂不能指示中和的终点。排除方法是滴加1mol/L氢氧化钠溶液直到试液呈黄绿色，再滴加1mol/L硝酸溶液，至试液呈蓝灰色，并过量3滴。
附录D
（提示的附录）
处理废液的方法
为了防止含汞废液的污染，建议将汞量法测定氯化物后所得的废液进行处理。D1方法提要
在碱性介质中，用过量的硫化钠沉淀汞，用过氧化氢氧化过量的硫化钠，防止汞以多硫化物的形式溶解。
D2分析步骤
将废液收集于约50L的容器中，当废液达约40L时依次加入400g/L氢氧化钠溶液400ml.、100g硫化钠（NazS·9H.0），播匀。10min后缓慢加入30%过氧化氢溶液400mL，充分混合，放置24h后将上部清液排入废水中，沉淀物转入另一容器中，由专人进行汞的国收。上述操作中所用药剂均为工业级。31
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