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HG/T 4333.2-2012

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标准号: HG/T 4333.2-2012

中文名称:氰化物泄漏的处理处置方法 第2部分:氰化钾

标准类别:化工行业标准(HG)

标准状态:现行

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HG/T 4333.2-2012 氰化物泄漏的处理处置方法 第2部分:氰化钾 HG/T4333.2-2012 标准压缩包解压密码:www.bzxz.net

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标准内容

ICS 130.030.10;13. 030.20
备案号:38739—2013
中华人民共和国化工行业标准
HG/T 4333.22012
氰化物泄漏的处理处置方法
第2部分:氰化钾
Treatment and disposal methoc for cyanide spillPart 2:Potassium cyanide
2012-12-28发布
2013-06-01实施
中华人民共和国工业和信息化部发布前言
IIG/T4333《氰化物泄漏的处理处置方法》分为两部分:第1部分:氰化钠;
第2部分:鼠化钾。
本部分为HG/T4333的第2部分
本部分的附录A,附录B和附录C均为资料性附录本部分按照GI3/T 1.1一2009 给山的规测起草。本部分由山国石油和化学工业联合会提出。本部分由全国废充化学品处置标准化技术委员会(SAC/TC294)归口。HG/T 4333.2—2012
本部分起草单位:安徽省安庆市曙光化工股份有限公司、中海油天津化工研究设计院、深圳市危险废物处理站有限公司。
本部分土要起草人:陈长斌、程倪根、刘道斌、郭凤鑫、高大明。(17)
氰化物泄漏的处理处置方法
第2部分:氰化钾
HG/T 4333. 2—2012
本部分告知了氙化钾的理化性质和危害性,规定厂氢化钾泄漏处理处置的术语和定义、泄漏紧急措施、现场坏境监控、泄漏现场处理处置方法、泄漏物处现方法。本部分适用于鼠化钾(固体或溶液)在生产、贮存、使用、经营和运输过程中发生泄漏时的处理、处置。
规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注期的引用文件,仅所注日期的版本适用于本文件,凡是不注H期的引用文件,其新版本(包括所有的修改单)适明于本文件。GB12268—2005危险货物品名表
GB/T186642002评吸防扩用品的选择、使用和维护GB/T24536-2009防护服装化学防护服的选择使用和维护3术语和定义
下列术语和定义适用于本文件。3.1
鼠化物cyanide
化合物分子中含有鼠基(C一)的物质,根据与氰基连接的元素或基团的不同:分为有机氛化物和无机氰化物。
初始隔离距离initial isolation distance化学物质接触5min会威胁生命或健康浓度范围的距离,初始隔离距离如图1所示。3.3
下风向距离downwinddistancc
化学物质接触1h不会发生不可逆的健康影响或不会产生个人防备能力症状浓度范制的距离,下风向距离如图1所示。
初始离区initial isolation zone发生事故时公众生命叫能受到威胁的区域,是以泄漏源为中心的一个圆周区域·圆周的半径为初始隔离距离。初始隔离区如图1所示。3. 5
防护行动区protectiveactinnzone下风向有害气体、蒸气、烟雾或粉尘可能影响的区域,是泄漏源下风方向的正方形区域。正方形的边长是下风向距离。防护行动区如图1所示。(19)
HG/T 4333.2—2012
4理化性质
初茹隔离区
初始限
港瀚点
下风向龄离—
防护行动区
忆下风司院离
1/2下风向距离
图1初始隔离区和防护行动区示意图叙化钾理化性质参见附录A。
5危害性
5.1危险性类别
按1GB122682005第4章的规定,氙化钾属第6.1项毒性物质。5.2健康危害
5.2.1重度中毒
人员在吸人高浓度氨化钾粉尘或容服致死剂量氰化钾时几乎可立即停止呼吸,非辩死中毒人员巾中毒表现可分为四期:前驱期→呼吸困难期惊戚期→麻辨期。依次表现为:一-经口摄入时口内有节辣味及烧灼感,继之咽喉部有束紧感及麻木感,口涎增多及恶心。吸人中毒早期有咽喉烧灼感.发痒、流泪、眼痛。一-乏力、头昏、神志恍憾、头痛录眩、胸间,呼吸困难、血压升高且常感下颌运动不灵,有僵直感觉。一-呼吸加快加深、脉搏加快、心律不济、神志爽失、猛烈抽搐、大小便失禁,皮肤黏膜呈鲜红色。一一-全身大汗、眼球突出、瞳孔放大、口吐血色泡沫、皮肤潮红、呼吸严重困难,最后出耽心动过綫、血压骤降、呼吸心跳停止。
5.2.2轻度中毒
轻度中每是由小剂量长期接触所致,从而引起人体的一些不良反应,要表现有:头痛、头昏、失眠、记忆力及注意力减退、食欲不振、恶心腹痛、便秘、尿频、心前区压迫感、而压低、心悸、呼吸困难,全身肌肉酸痛或刺痛,病情发展则精神靡,智力减退、甲状腺增大、性功能减退,皮肤接触可产生斑疹、丘疹和疱疹等。
5.3环境危害
5.3.1白然界对少量鼠化物的污染有较强的净化作用,鼠化物不易在环境和机体中积累。5.3.2在事故排放或高浓度持续污染条件下,致使鼠化物的污染量超过环境的净化能力时,才能在环境巾残留、蓄积,构贼对人和生物的潜在危寓。5.3.3天然水体对氰化物有较强的自净作用,当少量氰化物进人水体,水中微生物可破坏低浓度的鼠化物,使甚转变成为死毒物质,同时消耗水中部分溶解氧。5.3.4低浓度的含氨废水对人作物的影响较小,高浓度含氰废水污染可造成农作物产量降低。5.4魔蚀危害
5.4.1固体氰化钾没按触到水则对接触到的设备或设施基本没有腐蚀性。2
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5.4.2氰化钾落液或固体氛化钾遐水溶解后的溶液,与铝,铜.锌材质的机器,管道,设备、设施等接触会造成腐蚀。
6泄蒲紧急措施
6.1报警
6.1.1发生氰化钾泄漏危险化学品事故,应文即向当地安全生产监督管理部门和环境保护,公安、卫生主管部门报告;道运输水路运输过程中发生危险化学品事的,驾驶人员、船员或者拥运人员还应当问事故发生地交通运输主管部门报告,同时向本单位的主管部门报告。发生人员中毒或伤亡时应拨打急救电话120.
6.1.2报告内容应简明拢要、全面准确,内容包括事故泄漏物名称、地点、泄漏物状态、泄漏物数量、人员伤!情况、发牛单位、事故发生时间、泄漏地点周边情况等。6.1.3同时设置警戒线,在救护人员未到达之前.疏散无关人员撤离事故区域,泄现场禁止烟火。6.2初始隔离距离和下风向距离的设立6.2.1在污架范围不明的情况下,固体氰化钾发尘泄满的初始隔离距离不小于25m;下风向距离不小丁100m。鼠化钟溶搬发生泄漏,初始隔离距离小丁50m,下风向距离不小于300m。泄澜到水中初始隔离距离不小于 100 m,下流方向距离不小于 800 m。6.2.2其后应对现场进行气体及水体中氰化物浓度检测,根据有蒸气以及水体污染物的实际浓度,调整初始隔离距离和下风向距离。6.2.3初始隔离区的边界应设立警示标志并由专人负责警戒,禁止光关人员进入,区域内禁止烟火。6.3个体防护
6.3.1—般防护要求
6.3.1.1发牛泄时,在没有防护的情况下,任何人不应暴露在能够或可能危密康的环境中。6.3.1.2现场救援人员在进入泄漏现场时,应穿戴好符合国家标准要求的防护用具,离开泄漏现场并经洗消后方间解除防扩。
6.3.1.3使用防护用品时应参照产品使用说明书的有关规定,符合产品适用条件。6.3.1.4对中毒人员采取的急数措施参见附录B。6.3.2身体防护
化学防护服的选择应符合GB/T21536一2009第4章的规定。接触氰化物蒸气、粉尘或紧急事态抢救时.宜穿内置式重型防化服,接触鼠化物固体或溶液时、宜穿简单防化服,应穿戴防化学品手套和防化学品鞋(或靴)。
6.3.3呼吸系统和眼晴防护
呼吸护用品的选择应符合GB/T18664--2002第4章的规定。接触乱化物蒸气、粉尘或紧急事态抢救时,宜佩感自给止压式空气呼吸器或全而胃正压供气呼吸器。接触微化物固体或落液时,宜佩戴全面罩或送气头胃型电动送风过滤式呼吸器。6.4泄遍源的控制
6.4.1断源
6. 4.1.1输送化钟溶液的容器,槽车、储罐管道发生泄溺时,泄溺点处在阀门以后11.阀门尚末损坏的,应关闭管道阀门,切断泄漏源制止泄漏。6.4.1.2固体氰化钾泄漏时,应查明泄漏点,划断泄漏源制止泄漏,防止泄漏口与水接触。6.4.1.3切断泄漏源应站在「风方向操作。6.4.2堵漏
6.4.2.1针对泄漏容器、储罐,管道、搏车及泄漏物的性质等情况,选用适合的堵漏器具,在充分考虑防腐措施后.迅速实施堵澜。不应选择铝,铜、锌材质的堵漏器具。选用的堵漏力法如:(21)
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储罐、容器、管道壁发生微孔(或称为砂眼)状泄漏时,应用螺丝钉加粘合剂旋迹泄凝孔的方法堵漏;
一一罐体发生缝隙状泄漏时,应使用外封式堵漏、电磁式堵漏工具组、粘贴式塔漏密封胶(适用丁高压)、潮湿绷带冷凝法或堵漏夹具、金属堵漏钮堵漏;一管道发生缝隙状泄漏,使用外封式堵漏袋,金属封堵套管、电磁式堵漏工具组、潮湿带冷凝泌或堵漏夹具堵漏;
:罐体发生孔洞状泄漏时,可使用各种木、堵漏夹具、粘贴式堵漏密封胶(适用于高压)、金属堵漏锥堵蒲:
一一管道发生孔洞状泄漏,可使用各种术楔、堵漏夹具、粘贴式堵溺密封胶(适用于高压)堵漏。6.4.2.2阀门发生泄漏时:应使用阀门堵漏工具组、堵漏夹具堵漏。6.4.2.3法兰盘或法兰垫片损坏发生泄漏时,应使用专用法兰央具。6.4.3萄罐
6.4.3.1储罐、容器、槽车发生泄漏时,如果无法实施器具堵漏,采取输转倒罐的方法进行处理。6.4.3.2倒罐前应对所使用的管道、容器、储罐等设备的材质和状况进行检查,禁止使用铝、锌、铜及其合金材顶的器具设备,
6.4.3.3应由相关工程技术人员和救援人负配合实施倒罐,并应做好个人安全防护。6.4.3.4倒罐结束后,应及时对泄漏设备、容器,车辆等进行洗消处理,7现场环境监控
环保部门应在泄漏事故发生后定期检测泄漏地点附近的空气、水体,地下水、十壤中敬化物浓度根据检测结果划楚受污染庵处理的区域。8泄漏现场处理处置方法
8.1水体泄漏的应急处理处置方法8.1.1应组织人员对沿河两岸或潮泊进行誓戒,严禁取水、用水和浦捞等一切活动,如果污染严重,河流周围的地下井应禁低使用。
8.1.2根据事故现场实际俏况,在取得当地河道主管机关的同意后,在事发地点下游沿河筑建拦河坝,防止受污染的河水下泄。根据河水流速和现场监测结果,在通往下游途中,每1km~2km,用洗消剂打包构筑多级净水渗坝:监测净水渗坝.匕游水体中总氧化物浓度米判定污染消除程度。必要时可在事发地点上游沿河筑建拦河坝或薪开一条河道,让上游流来的清洁水绕过污染源减少污染物下排速度。8.1.3水域过大无法筑坝,则应立即采用船舶或直升机投药的方式实施洗消作业。8.1.4洗消作业可根据实际情况向受污染的水体巾选择性地投放适量饮氯酸钙(或称漂白粉、漂粉精).次氛酸钠或过氧化氢消除氰根离子的污染。8.2陆上泄漏的应急处理处方法
8.2.1鼠化钾溶液泄漏的处理处置方法8.2.1.1禁流失
禁止泄物流人水体、地下水管道或排洪等限制性空间。8.2.1.2收容
8.2.1.2.1少量泄漏时操作人员在采取必要的安金防护指施的前提下,使用情性材料(如泥土、沙子或吸附棉)吸收:也可用合适的工其(如干净的铲了、水熟等)将泄漏的溶蔽收集至适当的容器。将被污染的土壤收集丁合适的容器内,收集物统交给具有资质的专业处理单位进行处置,8.2.1.2.2大量泄漏时应借助现场坏境,通过挖坑、挖沟、国堵或引流等方式使泄漏物汇案到低排处并收容起来,坑内应覆「塑料薄膜防止溶液下渗。4
8.2.1.2.3应使用抗溶泡沫,塑料布、帆布覆盖,降低鼠化物蒸气的危寒。8.2.1.3转移
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用泵将溶液转移到槽车或专用收集容器内进行回收.不虚使用铝.锌、铜及其合金材质的设备:将被污染的上壤收集丁合适的容器内,收渠物统一交给具有资质的专业处理单位进行处置,B. 2. 1. 4处理
污染区用适量次氯酸钠溶液、漂白粉乳液或过氙化氢喷酒、浸泡进行洗消处埋,处埋后对土壤中残留的氛化物含量行监测.必要时川进行多次洗消处理,直到符合要求。8.2.2固体氰化钾泄漏的处理处置方法8.2.2.1禁流失
操作人员应采取必要的安全防护措施,防止粉尘飞扬,使用抗溶性泡沫、泥士、沙子或塑料布、帆布覆盖,降低氙化物蒸气危害。
8.2.2.2收容
立即将泄漏物收集到合适的容器内,密闭并保持其十燥。8. 2. 2. 3转移
收集的泄漏物可运回尘产企业回收或交山具有资质的专业处理单位进行处理,8. 2.2. 4处理
8.2.2.4.1污染区用适量次氯酸钠溶液、漂广粉乳液或过氧化氢喷酒,浸泡进行洗消处埋,处理后对上壤中残留的氛化物含量进行监测·必要时可进行多饮洗消处理,直到符合要求。8.2.2.4.2对于受污染的包装物可直接用漂白液或过氧化氢没泡处理,检验合格后进行焚烧处理。对于氙化钾包装物,不应再用丁与食品行业有关的用途上。8.2.2.5消防
鼠化钾泄漏事故处议采取消防措施参见附录C。B.3其他应急处理处置事项
救援结束后应对教援人员穿戴的衣物和救援设施进行彻底冲洗,收集冲洗液按第9章规定的方法进行处理。
9泄漏物处理方法
9.1氯氧化法
9.1.1原理
利用次氯酸根(或氯气)的氧化性,将鼠化物氧化为低牵的鼠酸盐,氰酸盐继续被氧化成无毒的碳酸盐和氨气,
反应方程戏如下:
CN: +CIO--→ CNO-+C1-
2CNO-+3C10-+HzO→2HCO+Nz*+3CI-9.1.2反应条件
9.1.2.1消耗氯的量与破坏氧化物量的比:5倍~10倍。9. 1.2. 2 反应 pH值 10-11 。9.1.2.3反应时问:1 h-~1. 5h
9.1.2.4反应后保持余氯(以CI计):10mg/L~15mg/L。9.1.3洗消步骤
9. 1. 3. 1方法
将适量的稀氢氧化钠溶液(或石灰乳)加人鼠化物溶液中,使溶液的pH值达到10~11.。通人过量的氯气,效置24h.雄认化物全部分解,稀释后放人废水处理系统。(2.3)
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9. 1. 3. 2方法二
将适量次氯酸钠溶液(12%)或漂白粉乳波加入到氛化物落液中,搅拌均勾,放置24h,确认鼠化物全部分解,稀释后放人废水处理系统。9.1.4方法特点和适用条件
氯氧化法的优点是适应性强,反应时间短、药剂来源广、处理效果好、工艺条件易于控制。氯氧化法的缺点是当氙化物浓度高或凌水中其他还原性杂质浓度高时氯消耗大,处理成本商,当废水中铁或氨含量高时艺相对复杂;处理后排水的盐度较高用有余氮。适用条件:污染事故的洗消或低浓度含鼠废水的处理。9.2电解法
9.2.1原理
电解法是利用电化学氧化反应破坏废水中的氰化物,电解电压不低于3.5V条件下,废水中的鼠化物离亡被阳极产生的(II一氧化成氰酸盐或氧化碳和氮气。阳梭反应:
CN +20H — 2e-→CNO + H;0
2CN- ±- 80H--10c--→ 2C02 + + N + +4H209.2.2工艺条件
9.2. 2. 1 反应 pH值:不低于 10.9. 2. 2. 2 电解电压:不低于 3. 5 V。9.2.2.3电解时问取决于氛化物浓度,一般2h25h。9.2.2. 4 电耗:10 kW ? h/kg CN- ~12 kW · h/kg CN-。9.2.3工艺流程
电解法工艺流程见图2。
电解反应
含氛废水—
直流电烧藏
[pH说整
国获分离
图2电解法工艺流程图
9.2.4方法特点和适用条件wwW.bzxz.Net
+水外排
电解法的优点是不向废水中加人有毒化学物质,处理后排水的水质好;设备简单,投资小;容易操作和控制。
电解法的缺点是电效率随氙化物浓度的降低而大幅度降低,如果用电解法将度水中氛化物背接处理到达标,其成本会过高。如果将废水中氧化物电解到一定浓度后再用氯氧化法处理则比较经济。另外,由于电解设备的反应器效率不高,电解法反应时问过长,当鼠化物浓度达到10/L时,电解时间长达21h。
适用条件:40 g/I.以下的高淤度含氰废液。9.3加热水解法
9.3.1原理
氰化钾水溶液易于水解,加热水解法是使氛化物在高于110℃的条件下,水解生成有机酸避和氨,以解除氰化物的毒性,
反应方程式如下;
NaCN 2Hz0 HCO0Na + NH, *
水解温度的选择是加热水解法的关键,应根据含鼠废水红分的不同选择合适的水解温度,6
9. 3. 2反应条件
9. 3. 2. 1 反应 H值:不低于 9. 3。9. 3. 2.2反应湿度:不低于160 ℃。9. 3. 2. 3 反应压力:0. 7 MPa。9.3.2.4水解时间:取决于氢化物浓度,一般2h~1h,9.3.3洗消步骤
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含鼠污水逃人到废水储槽中,经沉淀、隔油,用泵按一定的处理量打人加热水解,在反应压力和温度下,废水中所含的氰化物几乎全部转化为印酸钠和氮。水解后的溶液经换热后卸至常床,溶液中残余氰化物浓度-般达到小于20mg/L,按残余氰根(CN-)浓度的5倍加人次氯酸钠,在80℃下反应除氮。在处理较高浓度的含氢废液时,如果-次处理无法达到要求,可进行反复多次处理。9.3.4方法特点和适用条件
加热水解法的优点是处理过程简单,不使用其他药剂;可以处理游离态氰化物,也可以处理含鼠配合物;对废水含氰浓度适应范围广,处理效果好。加热水解法的缺点是耗能大,产生的氨易形成污染,因此该方法应当配备回收氢气的装置;处理含氰皮液无法直接排放,还要经氯氧化法再处理才能排放。适用条件:氰化物生产中码浓度氰化物废水。9.4过氧化氢氧化法
9.4. 1原理
以过氧化氢为氧化剂将废水中的氰化物氧化为鼠酸盐,瓮酸盐再水解为碳酸盐和铵盐。反应方程式如下:
CN- -II2O2-→ CNO-+H20
CNO-+2H2O→CO+NH
9.4.2工艺条件
9. 4. 2. 1 反应 pH值:7. 5~-9. 5,9. 4.2.2反应时问:1 h
9.4.2.3纯过氧化氢的消耗比:1-~5。9.4.3工艺流程
过氟化氢氧化法工艺流程见图3。含概淡水
→pH调擎+氧化反应
酸或碱
过氢化氢
酸或碱
适液分离
图3过氧化氢氧化法工艺流程图
9.4.4方法特点和适用条件
过氧化氢氧化法的优点是工艺简单,易丁实现白动控制;操作环境好;过氧化氢分解产物是水,无二次污染。
过氧化氢氧化法的缺点是原料价格较贵,处埋成本较高。适用条件:污染事故的洗消或含氰废水的处班,(25)
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A.1化学品名称
附录A
(资料性附录】
氮化钾理化性质及毒性
A.1.1中文名:氰化钾:英文名:potassiumcyanidc。A.1.2分了式:KCN:相对分子质量:65.12(按2010年国际相对原子质量)。A.2成分和组成信息
A.2.1成分:氰化钾,固体含量不小于98.5%或99.0%;溶液含量不小于30.0%。A.2.2CAS登记号151-50-8.
A.3理化特性
A.3.1外观与性质:固体氰化钾为向色片状、块状或结晶状颗粒。氰化钾溶液为无色或浅黄色透明的水溶液。
A.3.2熔点:634 ℃。
A.3.3沸点1625℃。
A.3.4 固体相对密度(水=1):1.52(16 ℃)。A.3.5溶解性:易溶于水、乙醇。A.3.6稳定性和反应活性
A.3.6. 1稳定性:稳定。
A.3.6.2禁配物:酸类、强氧化剂、水。A.3.6.3避免接触的条件:潮湿空气。A. 3. 6. 4 聚合危险:不聚合。4.3.6.5燃烧分解产物:氰化氢、氧化氮。A.4毒理学资料
急性避性:人经口1DLo,2.857mg/kg;大鼠经口LDso,5mg/kg;小鼠经腹腔LDso.8.5mg/kg;兔经口LDsc,5mg/kg。
A.5生态学资料
该物质对环境有危害,应特别注意对水体和土壤的污染。8
B. 1皮肤接触
附录B
【资料性附录】
化钾泄漏事故的急救措施
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立即脱去被污染的衣物,用流动清水或5%硫代硫酸钠溶液彻底冲洗被污染处至少20min,立即就医。
B. 2眼睛接触
立即提起眼脸,用大量流动清水或牛埋盐水彻癌冲洗至少15 min~20 min。就医。B.3吸入
迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氙。呼吸心跳停止时,立即进行人工呼吸(不能采用口对口方式)和胸外心脏按压术,给吸人亚硝酸异戊酯,就医。B.4食入
将中毒患者移离现场,即将亚硝酸异戊酯【支~2支(0.2mL~0.4mL)放在于帕或纱布中压碎,给患者吸人15s~30s数分钟后可重复一次总量不超过3支。立即就医。必要时可使用85号抗氰预防片。
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C.1危险特性
附录C
【资料性附录】
鼠化钾泄漏事故中建议采取的消防措施本品不燃。与硝酸盐、亚硝酸盐、氯酸盐反应剧烈,有发生爆炸的危险。遇酸会产生剧辞、易燃的氰化氢气体。在潮湿空气或二氧化碳中即缓慢放出微量氰化氢气体。C.2有害燃烧物
有害燃烧产物氰化氢、氧化氮。C.3灭火方式
C.3.1发生火灾时,在确保安全的前提下,将容器移离火场,防止包装破损引起环境污染。消防人员应穿戴全身专用消防服,佩戴防毒面具和呼吸器,在安全距离以外或有防护措施处操作。筑提收容消防污水以备处理,不得随意排放。C.3.2次火剂应选用干粉、砂上,不应用二氧化和酸碱火火剂。用水灭火无效,但须用水保持火场容器冷却,用雾状水驱散蒸气。10
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