CAIASH 001-2015 稻米 镉的测定 X射线荧光光谱法 CAIASH001-2015 标准压缩包解压密码：www.bzxz.net

中国分析测试协会标准
CAIA/SH001-2015
稻米 镉的测定
X射线荧光光谱法
Rice-Determinationofcadmium
-X rayfluorescence spectrometry method2015-07-01发布
2015-10-01实施
中国分析测试协会标准化委员会发布前言
本标准按照GB/T1.1-2009给出的规则起草。本标准由中国分析测试协会标准化委员会提出并归口。本标准起草单位：钢研纳克检测技术有限公司、湖南省粮油科学研究设计院（湖南省粮油产品质量监测中心本标准共同实验和验证单位：钢研纳克检测技术有限公司、湖南省粮油科学研究设计院、辽宁省粮油检验监测所、湖南师范大学，国家粮油质量监督检验中心
本标准主要起草人：杨植岗、刘明博、陈永彦、廖学亮、许艳霞、倪小英、覃世民、梅广、黄力
1范围
稻米镉的测定
X射线荧光光谱法
本标准规定了由X射线荧光光谱法测定稻米中镉含量的筛检方法。本标准适用于稻米及制品（含糙米、精米和米粉）中镉含量的筛检。本标准包含初筛和复筛：初筛用于对稻米镉含量是否超标的初步判断，检出限0.068mg/kg，定量限0.230mg/kg；复筛用于疑似超标样品的进一步判定，检出限0.046mg/kg，定量限0.150mg/kg。
本标准也可用于稻米中镉含量的定量测定，定量测定范围0.066mg/kg~2.0mg/kg。2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB5009.15食品安全国家标准食品中镐的测定GB/T5490粮油检验一般规则
GB5491
粮食、油料检验扦样、分样法
GB/T5494粮油检验粮食、油料的杂质、不完善粒检验GB/T6379.1测量方法与结果的准确度（正确度与精密度）第1部分：总则与定义GB/T6379.2测量方法与结果的准确度（正确度与精密度）第2部分：确定标准测量方法重复性与再现性的基本方法3方法提要
净稻谷经脱壳后碾磨成糙米、制成精米或研磨为米粉，即糙米、精米或米粉，置于样品杯中，经高能X射线激发，得到样品中镉元素的X射线荧光，根据X射线荧光辐射量与样品中镉元素含量的函数关系进行定量。4仪器导设备
4.1能量色散型X射线荧光光谱仪（如：NX-100F食品重金属检测仪），仪器配置参数参见附录A。
注：提供此信息仅为了方便本标准的使用者，而不是指定NX-100F食品重金属检测仪，任何可以得到与其方法结果相同的仪器均可使用。4.2分样器或分样板。
4.3实验室用著谷机。
4.4实验室用碾米机。
4.5实验室用谷物粉碎机。
5取样和制样
5.1扦样与分样
按GB/T5490和GB5491执行。
5.2样品制备
将待测稻谷样品（糙米、精米及米粉样品直接按6仪器准备\执行，无须样品制备）按GB/T5494的方法除去杂质、破碎粒得到净稻谷，根据检测需要将净稻谷用实验室用著谷机（4.3)、实验室用碾米机（4.4)或实验室用谷物粉碎机（4.5)制备成相应的糙米、精米或米粉，作为测试样品备用。5.2.1糙米样品的制备
将净稻谷用实验室用奢谷机进行脱壳，抹出来中的稻谷粒剥壳或再次脱壳得到来粒，同时栋出糠中的糙米粒，一并并入糙米，装入样品袋备用。5.2.2精米样品的制备
将5.2.1得到的糙米粒用实验室用碾米机得到需要精度等级的大米样品，装人样品袋备用。
5.2.3米粉样品的制备
将5.2.1得到的糙米粒或5.2.2得到的精米粒用谷物粉碎机粉碎得到相应糙米粉或精米粉，装入样品袋备用。
6仪器准备与操作步骤
6.1接通能量色散型X射线荧光光谱仪(4.1)的电源，打开仪器检测软件界面，按照仪器说明书预热使检测系统工作正常后方可进行测试。6.2用系列含镉稻米标准样品建立校准曲线。6.3输入样品信息。
6.4将样品杯放入测试槽中。
6.5设置仪器参数。
6.6仪器按预先设定的程序完成整个测量过程。4
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6.7根据需要，可通过测量标准样品监控仪器漂移和验证最初校准的有效性。7筛检步骤
7.1稻米中镐含量的分类范围为：一不超标样品：含量小于0.2mg/kg；一超标样品：含量介于0.2mg/kg至0.4mg/kg之间（包括0.2mg/kg、0.4mg/kg）；严重超标样品：含量大于0.4mg/kg。7.2筛检规则参见附录B
7.3按照测试时间不同，把筛检分为两个阶段：初筛和复筛。两种模式下仪器其它条件一致，所用校准曲线应分别绘制。如初筛阶段已能判断被测样品处于某一含量区间，则测试结束：否则仪器将继续测量并自动转入复筛模式，直至完成判别。从启动测量程序开始，初筛时间不超过300s；复筛时间不超过1200s。即当被测样品完成初筛后，测量继续进行至复筛结束。见图1。7.4在初筛模式下测试样品。在置信度为95%条件下，若测试结果显示镉的含量小于0.118mg/kg，则判定样品中镉的含量小于0.2mg/kg（即不超标）；若测试结果显示镉的含量大于0.497mg/kg，则判定样品中镉的含量大于0.4mg/kg（即严重超标）；若测试结果显示0.118mg/kg≤测试结果≤0.497mg/kg（即疑似超标），则此样品进入复筛模式。
7.5在复筛模式下测试样品。在置信度为95%的条件下，若测试结果显示镐的含量小于0.144mg/kg，则判定样品中的含量小于0.2mg/kg（即不超标）；若测试结果显示的含量大于0.463mg/kg，则判定样品中镉的含量大于0.4mg/kg（即严重超标）；若0.256mg/kg<测试结果<0.337mg/kg，判定样品中镉的含量在0.2~0.4mg/kg之间（即超标）若0.144mg/kg≤测试结果≤0.256mg/kg，则判为疑似超标样品；若0.337≤测试结果≤0.463mg/kg，则判为疑似严重超标样品。7.6被判为疑似超标或疑似严重超标的样品，如有必要，可采用GB5009.15的方法进行进一步确认。
7.7筛检步骤见图1。
不超标
小于0.2
不超标
w小于0.2
8结果表述
疑似超标
未知含量样品
0.118≤w≤0.497
测试继续
超标0.2≤0.4
严重超标
w大于0.4
0.337≤wm
疑似严重超标
图1.筛检步骤图
根据仪器设计由以下任意一种表述均可。8.1筛检结果判定
由仪器直接给出范围判定：
一含量小于0.2mg/kg（不超标）；一含量介于0.2mg/kg至0.4mg/kg之间（超标）；含量大于0.4mg/kg（严重超标）8.2数值表示
W测>0.463
严重超标
w大于6.4
试样中镉含量以毫克每千克（mg/kg）表示，由仪器直接显示和读取。采用本标准进行样品中镉含量的定量测定时，每个样品应独立测量2次，两次测量结果之差不大于重复性r，报两次测量值的平均值。6
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9检出限、定量限和精密度
9.1筛检方法的检出限和定量限
初筛模式为：
一检出限0.068mg/kg；
一定量限0.230mg/kg。
复筛模式为：
检出限0.046mg/kg；
一定量限0.150mg/kg。
9.2筛检方法的精密度
由5个实验室分别对5个水平的含镉大米样品进行测定，每个实验室对每个水平的样品按GB/T6379.1规定的重复性条件，在初筛和复筛模式下分别测定6次。所用试样列于附录 C中表 C.1。
对各个实验室报出的原始数据(测定值，参见附录C.1)按GB/T6379.2进行统计分析，精密度见表1和表2。
表1精密度（初筛，以300s数据为例）元素
水平范围
wl （mg/kg）
0.066~2.000
aw是重复测定值的平均值(含量)。重复性限r
Igr=0.1351lgw-0.8471
再现性限R
R=0.1044w+0.09477
表2精密度（复筛/定量法，以720s数据为例）元素
水平范围
wl (mg/kg)
0.066~2.000
aw是重复测定值的平均值(含量)。9.2.1重复性
重复性限r
r=0.018331wa+0.07331
再现性限R
R=0.05457wa+0.06787
在重复性条件下，获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于重复性限(r)。9.2.2再现性
在再现性条件下，获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于再现性限(R)。10样品形态的影响
本标准适用于糙米、精米和米粉。尽管同一样品不同形态的测试结果略有差异，但经检验没有显著性差异，见附录D。8
-iiiKacaiaikAca
A.1配置
附录A
能量色散型X射线荧光光谱仪的基本要求(资料性附录）
A.1.1X射线管：风冷侧窗X射线管，激发电压≥65kVA.1.2高压电源：高精度数字控制高压电源，输出高压≥65KVA.1.3探测器：分辨率优于130eV(5.889keV，Mn:Kα）A.1.4样品杯：样品杯可采用楔形结构，见图A.1。包括杯体和杯盖。杯体上有形成预定夹角的第一表面A和第二表面B，其中，X射线从第一表面A入射，被X射线激发的样品产生的荧光从第二表面B出射：样品杯盖用于覆盖杯体的顶
A.1楔形样品杯
说明：
1-样品杯盖；
2-样品杯体；
3-样品；
A,B-分别为楔形的两个表面；
a,b-分别为入射和出射x荧光。
A.2射线防护
优于国标GBZ115-2002《X射线衍射仪和荧光分析仪卫生防护标准》A.3仪器使用注意事项
测量样品前，用中间含量的标准样品检验仪器内置校准曲线的有效性。如上述样品镉9
元素分析结果处于该标准样品标准值的扩展不确定度范围内，则执行后续程序。否则需重新建立校准曲线。
采用本标准进行含量的定量测定时，为保证更好的校准效果，用于建立校准曲线的标准样品的状态，同待测样品宜保持一致。即测糙米、精米样品时分别采用糙米、精米标准样品建立的校准曲线；测米粉样品时，采用粒度比较接近的米粉标准样品建立的校准曲线。
iiKacaiaikAca
B.1-规则说明
附录B
筛检规则
(资料性附录)
检测方法的临界差（95%置信度）符合：CrDe
R - re (μ-,(n = 1...)
其中X为两次测量平均值，为参照值，R为方法的再现性限，r为方法的重复性限。对于筛检而言，同一样品仅查一次，即n=1，X即为测量值，u.即为限值（本标准规定0.2mg/kg为超标限、0.4mg/kg为严重超标限）因此,判断测量值同限值的临界差则简化为
CrDs（
其中X为筛检方法的测量值。当X<μ。一CrD为不超标，X>u+CrDg,为超标。介于两者之间则为可疑区间。
B.2数值确定
按照这一原则，本标准对不同实验室、不同仪器和不同人员在初筛、复筛模式下对系列样品的测量结果进行统计，计算出方法的重复性限r和再现性限R分别同含量间的相关性，分别得到初筛、复筛模式下0.2mg/kg、0.4mg/kg两个含量的CrD。,数值，见表B.1。按上述是否超标原则作出判断。表B.1CrDe数值表，根据R计算
w/(mg/kg)
初筛(300s)
0.082mg/kg
0.097mg/kg
复筛（720s）（例）
0.056mg/kgwwW.bzxz.Net
0.063mg/kg
认可值
附录C
精密度实验数据表
（资料性附录）
表C.1初筛精密度实验数据表
测定值
w/(mg/kg)
w/(mg/kg)
重复性限
rl(mg/kg)
表C.2复筛精密度实验数据表
认可值
w/(mg/kg)
测定值
w/(mg/kg)
重复性限
rl(mg/kg)
irKacaaiaikAca
再现性限
R/(mg/kg)
再现性限
R/(mg/kg)
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