GB/T 7383-2020.Non-ionic surface active agents-Determination of hydroxyl value.
1范围
GB/T 7383规定了非离子表面活性剂中羟值的测定。
GB/T 7383适用于脂肪族和脂环族的聚烷氧基化合物的羟值(伯脂肪醇,烷基酚和脂肪酸的环氧乙烷、环氧丙烷及其混合物的加成物的羟值)的测定,适用于羟值在10~1000的测定。
邻苯二甲酸酐法适用于伯仲脂肪醇、烷基酚和脂肪酸的环氧乙烷、环氧丙烷及其混合物的加成物羟值的测定。
乙酐法适用于伯仲脂肪醇、烷基酚和脂肪酸的环氧乙烷加成物的羟值的测定,不适用于丙氧基化产品的羟值的测定。
近红外法适用于能采用邻苯二甲酸酐法或乙酐法测定羟值的非离子表面活性剂。
产生干扰的物质如下:
伯和仲胺、酰胺、叔醇、硫醇和环氧化物产生副反应而影响方法的准确度。
长碳链脂肪族酸和酯会产生比邻苯二甲酸酐乙酐更稳定的酐,而其在测定终了时也不能完全被分解。
其他的游离酸因与氢氧化钠标准溶液反应而有干扰,碱包括某种叔胺因与生成的邻苯二甲酸、乙酸反应而产生干扰。
环氧化物的存在对测定有干扰,若能用低温真空蒸馏法予以除去,并且不改变羟值,本方法仍适用。
上述的处理可以消除浓度(质量分数)高于0.5%产生干扰的游离环氧乙烷。
试样中存在的水分会与邻苯二甲酸酐、乙酐反应,但若遵循测定步骤中所述的措施去预防,本方法仍可适用。

ICS 71.100.40
中华人民共和国国家标准
GB/T7383—2020
代替GB/T7383—2007
非离子表面活性剂
羟值的测定
Non- ionic surface active agents-Determination of hydroxyl value(ISO 4326:l980,Non-ionic surface active agents—Polyethoxylatedderivatives Dctcrmination of hydroxyl valuc Acctic anhydridcmethod,MOD)
2020-12-14发布
国家市场监督管理总局
国家标准化管理委员会
2021-07-01实施
本标准按照GB/T1.12009给出的规则起草。GB/T7383—2020
本标准代替GB/T73832007非离子衣面活性剂羟值的测定》，与GB/T73832007相比，主要技术变化如下：
一增川*GB/T29858规范性可用文件（见第2竞）：一增加了“建模样品集”“\校正”\“校正模型”“预测”\兄常值”\马氏距离”\验证样品集”七个术语和定义（见第3章）：
增加了吡啶色泽为不大于110Hazen(见4.3.1)；一修收了邻米一甲酸酐吡啶溶液（酰化试剂）色泽为100IIazen（见4.3.2.1，2007年版的5.5.1）；一修改广回流冷溉管的定义，取消收集装置的限制（见4.4.3，2007年版的6.3)；一修改了乙酐吡啶溶液（酰化试剂）色泽为100Hazcn（见5.2.3.2007年版的5.4.1)；增加了近红外光谱法（见第6章）：修收了试验报告（见第8章，2007年版的第8章）：-增加了资料性附录E（见附录E)本标准使用重新起草法修改采用IS04326：1980非离子表而活性剂聚乙氧基化衍牛物羟价的测定乙酸法》。
本标准与IS04326：1980相比在结构［:有较多调整，附录A中列出了本标准与IS043261980的章条编号对照一览表。
本标准与ISO4326：1980的技术性差异及其原因如下：关于规范性引用文件.本标准作了具有技术性差异的调整.以适成我国的技术条件.调整的情况集中反唤在第2章“舰范性引用文件”中，具休调整如下：·用GB/T3143代替了ISO2211，这两个标准技术内容很接近，GB/T3143史符合我国国情：
·用等同采用国际标准的GB/T6365代替了ISO4314；·用等同采用国际标准的（G13/T6372代替了1S0607：，用修改采用国际标准的（F13/T11275代替了1S0）4317：+ 增加引I用了 GB/T 601,GB/T 2384,GB/T 8170,GB/T 29858。增加了近红外光谱法，该方法节能、安全和环保，史适应我国国情（见第6章）。本标滩山中国在油和化学工业联合会提出：本标准全国化学标准化技术委员会（SACTC63）归口本标准起草单位：浙江皇马科技股份有限公司、场州晨化新材料股份有限公司、辽宁奥克化学股份有限公司、联泓新材料科技股份有限公司、江苏德纳化学股份有限公司、浙江绿科安化学有限公司，本标滩主要起草人：唐福伟、郑凯瑾、余渊荣、毕继辉、贾正仁、房连顺、董振鹏、刘卫琴、吴炳谋、张晨辉、李爱婷、向理贻、张学君、徐燕、梁志森。本标准所代替标准的历次版本发布情况为：-GB73831987、G3/T 73831997,G3/T 73832007-riKacerKAca-
1范围
非离子表面活性剂羟值的测定
本标准规定了非离子表而活性剂巾羟估的测定GB/T7383—2020
本标准适用丁脂肪族和脂环族的聚烷氧基化合物的羟值（伯脂肪醇，烷基酚和脂肪酸的环氧乙烷环氧内烷及其混合物的加成物的羟值)的测定，适用于羟值在10~~1000的测定。邻苯二中酸酐法适用于伯仲脂肪醇、烷基酚和脂肪酸的坏氙乙烷、环氧丙烷及其混合物的加成物羟值的测定，
乙酐法适用于仿仲脂肪醇，烷基酚和脂肪酸的环氧乙烷川成物的羟值的测定，不适用于内氧基化产品的羟值的测定
近红外法适用丁能采用邻米二甲酸酐法或乙酐法测定羟值的非离子衣面活性剂。产生干扰的物质如下：
伯和仲腰、酰胺、叔醇、硫醇和坏氧化物产生副反应而影响方法的准确度。一长碳链脂肪族酸和会产牛比邻苯二甲酸酐乙史稳定的酐，而其在测定终时也不能完全被分解
一其他的游离酸因与氢氧化钠标准溶液反应而有「扰，碱包括某种权胺因与生成的邻米二甲酸、乙酸反应而产生干扰。
环氙化物的存在对测定有干扰.若能用低温真空蒸馏法予以除去，并不改变羟值，本方法仍适用，上述的处理可以消除浓度(质量分数)高于0.5必产生十扰的游离环氧乙烷，试样巾存在的水分会与邻苯二甲酸旺、乙酐反成、但若遵循测定步骤中所述的措施去预防，本方法仍可适用
2规范性引用文件
下列文件对于本文件的成用是必不可少的：凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注Ⅱ期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单)适用于本文件。GB/T601化学试剂标准滴定溶液的制各G3/T2384染料巾间体熔点范用测定通用方法GB/T 3143
GB/T 6365
1977,IDT)
GB/T 6372
液体化学产品颜色测定法（Iazen单位一铂钻色号）衣面活性剂游离碱度或游离酸度的测定滴定法（GB/T63652006.IS4314：表所活性剂和洗涤剂样品分样法（G13/T6372一2006.1S0）607：1977.11T）GB/T8170数据修约规则与被限数值的表示和判定衣而活性剂含水量的测定（GB/T11275—2007.ISO4317：1991MOD）GB/T11275
GB/T29858分子光谱多元校正定量分析通则ISO）4327非离子衣面活性剂聚烷氧基化衍生物羟值的测定邻米甲酸酐法（Von-ionicsurface active agcnts Polyalkoxylatcd derivatives Detcrmination of hydroxyl valuc Phthalicanhydridemcthod)
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3术语和定义
查标准就到麦田学社（my678.cn）下列术语和是义适用丁不文件
羟值(OH)hydroxyl value(OH)
为了中和以邻米二甲酸酐或乙酐酯化1试样中的羟基而生成的酸所需的氢氧化钾毫克数或相当于1g试样中羟基的氢氧化钾的毫克数3.2
modelingsamples
建模样品集
用来建立校正模型而选用的一系列具有代表性的样品。3.3
validationsamples
验证样品集
用来验证校正模型而选用的一系列具有代表性的样品。3.4
calibration
将·组样品的成分浓度或者性质与其光谱进行关联·建立模型的过程，3.5
校正模型
calibration model
表达一红样品的成分和浓度或性质与其光谱之间关联关系的数学表达式。3.6
预测estimate
用俊正模型和样品的光谱计算样品成分浓度或性质的过程。3.7
abnormal value
异常值
模型预测值与参考值具有显荠性差异的样品对应的数据点。3.8
mahalanobis distance
马氏距离
表示数抛的协方差距离，是有效的计登两个未知样品光谱的相似度的方法4方法A—
一邻苯二甲酸酐法（仲裁法）
4.1总则
邻苯二中酸法接IS04327给出的方法进行，4.2原理
在吡啶溶液中,以邻苯二中酸酐米酯化羟值。0
以氛氙化钠标准溶液滴定溶液中所含的水,米水解过量的邻苯二中酸酐。2
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以酚酸为指示剂，用氛氙化钠标准滴定溶液中和酯化反应所生成的酸和水解所产生的邻苯二中酸，COOR
+2NaOH
山滴定试样溶液和空白溶液所耗用的氢氧化钠标准溶液之差来计算羟值，4.3试剂和材料
4.3.1吡啶
沸点在114℃116℃，用GB/T3143规定的方法测定其色度不超过110Hazen单位。4.3.2邻苯二甲酸酐
4.3.2.1配制
将139g~141g邻苯二甲酸肝（用GB/T2384巾规定的方法测定其熔点130℃~132℃或用附录B中规定的方法测定H纯度不低丁99.5%.置丁2L棕色玻璃瓶中加I入1L吡啶，用力摇动占至完全溶解为止。若用（13/T3113中规定的方法测定其色度超过100Hazcn单位，则此溶液不能使用。4.3.2.2浓度的验证
用移液管将25mL酰化试剂移入250mlL锥形瓶中，在酚酷指示剂存在下，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定，应消耗83mL~~87mL的氢氧化钠标准滴定溶液：4.3.3氢氧化钠标准滴定溶液
r（NaOH）-0.5mol/1.,按GB/T601的规定制备，4.3.4酚酞指示剂
1g酸溶于100ml吡啶巾，
4.4仪器和设备
4.4.1碱式滴定管
容量为50mL
4.4.2磨口平底烧瓶
容量为250mL，具有锥形磨口玻璃接头。4.4.3冷凝管
有效长度大丁600mm的突气冷凝管.带有锥形磨口玻璃接头3
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4.4.4单刻度移液管
容量为25ml。
4.5测定
4.5.1总则
按接照GB/T6372的规定制备和贮存样品，并根据GB/T11275的规定测定样品中的含水量.所的操作均应在通风良好的通风榭内逆行。所用的玻璃仪器应清洁和十燥，同时行两个样品和两个空广试验的测定，需在通风橱外测定羟的仪器和方法见附录C，4.5.2称量
将试样按以下计算量称入预先称量的1燥烧瓶中（精确至0.001g）：当含水量（质量分数低于1%时，试样的质量：接式（）算：365
me=1(OH)
式中：
试样的质量数值，单位为克（g）：估计羟值，单位为以氢氧化钾计毫克每克[（以KOH计)mg/g_。注：者最小羟值限制为10.那么最人试样质量为35.%，对于含水量（质量分数）大于1%，小于40%.试样的质量m。按式（2)或式（3)计算：3100
mw[100-w(H.O)1(OH)/740w(H,)
或n：【100-W（HO)J(OH)+1040(（H.O)式中：
诚样的质量数值，单位为克（g）：试样中水的质量分数，%；
I(OH）—估计羟值，单位为以氢氧化钾计毫克每克[（以KOH计）mg/g。注：附录D给出含水呈（质量分数）从1人-40%和估计的羟值从101100.m：值的范围。4.5.3酰化
..（2)
（3）
用移液管吸取25ml邻苯三中酸雨吡啶溶液：加人含有试样的烧瓶中，将预先用吡啶淋洗过的冷凝管与烧瓶相连，旋转探动，以混匀瓶中的物料，加热烧瓶，使之缓慢叫流1h，叫流温度为113℃~117℃，再冷至温。
4.5.4水解和测定
用吡啶淋洗冷凝管,取下烧瓶，用水冲洗磨口玻璃接头：作烧瓶中放入搅拌磁子，将烧瓶置丁电磁搅拌器上，开动搅拌器：用滴定管准确地川人50.0mL氢氧化钠标准滴定溶液，加人4滴5滴的酚酞指示剂-用氢氙化钠标准滴定溶液，滴定至溶液呈粉红色，并维持15$不褪色即为终点。4.5.5空白试验
在测定的同时进行两个穿户试验空白试验和试样所耗用氢氛化钠标准滴定溶液体积之差应在10ml.~15ml之间。4
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GB/T 7383—2020
若两体积之差大于15mL，说明试样质量太多（羟值比计值大），成减少试样量：若两体积之差小于10mL.说明试样质量太少（值比估计值要小），应增加诚样量，4.5.6结果的表述
4.5.6.1计算
试样的羟值「(OH)按式(4)计算：I(OH)
式中：
(V,-V)XeX56.10
空户试样耗用氢氧化钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL)：试样耗用氢氧化钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL)；氢氧化钠标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/L)：试样的质量.单位为克（g)；
氢氰化钾的相对分了质量；
..（4)
试样的正酸值或负碱值，按GB/T6365的规定逊行测定，若此值小丁或等丁0.3，应忽略不计，取两次测定结果的算术平均侦作为测定结果。精确度
4.5.6.2.1
重复性
本方法的朴对偏差应小于1.5%测定结果按GB/T8170的规定进行。4.5.6.2.2
再现性
表1巾数值是在21个实验空单取得，每个实验空里由、个分析人员至少给出两个结果表1方法再现性评价
平均值1（OH）
再现性标准偏益限
5方法B
5.1原理
乙酐法（仲裁法）
在吡啶溶液中以乙酐来酯化羟基，用水水解过量乙酐。CH,CO
CH.COOR+CH.COOH
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GB/T7383—2020
以酚酰为指示剂，用氢氧化钠标准滴定溶液中和在酯化反成和水解反应巾生成的乙酸。CH,COOH+NaOH -
CH,COONa+H,O
根据滴定空白和试样所耗用的氛氧化钢标准滴定溶液体积之差，计算羟值。5.2试剂和材料
5.2.1吡啶
沸点在114℃~116℃，用GB/T3143规定的方法测定其色度不超过1101Iazen单位，5.2.2乙酐
5.2.3乙酐吡啶溶液（酰化试剂）乙軒吡啶溶液（酰化试剂）的配制：小心混合1体积的乙酐和10体积的吡啶，谢免过热存放工具有蘑口塞的棕色玻璃瓶中。以铂钴色号，接照GB/T3143的规定进行测定，若溶液色度超过100Hazen单位,则不能使用。
5.2.4氢氧化钠标准滴定溶液
r(NaOH）-0.5mol/I.,按GB/T601的规定制备，5.2.5酚指示剂
1g酚酞溶于100 ml.吡啶中，
仪器和设备wwW.bzxz.Net
5.3.1碱式滴定管
容量为50mL
5.3.2磨口平底烧瓶
容量为250ml.具有锥形磨口玻璃接头：5.3.3冷凝管
有效长度为400mm.内管由相连的球形组成，带有锥形磨口玻璃接头。5.3.4单刻度移液管
容量为15mL，
5.4测定
5.4.1总则
按照G[3/16372的规定制备和贮存样品，并根据（13/T【1275的规定测定样品中的含水量，所有的操作均成在道风良好的通风橱内进行：所用的玻璃仪器成清洁和十燥，同时进行两个样品和两个空户试验的测定，需在通风橱外测定羟估的仪器和方法见附录（，5.4.2称量
按衣2称试样（精确至0.001g）.置丁1燥并已称量的烧瓶中。6
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羟值(以KOH计)
40--260
200以上
表2试样称量规定
注：水分质量分数在0.25~1%，试样的质量m不超过9.3(V. 125)
I(OH)-32(H.O)
武中：
w(H,0)
5.4.3酰化
380-100
用丁空白试验的氧氧化钠标准滴定济液的体积.单位为毫升（IL）；估计的羟值，单位为以氢氢化钾计毫克每克L(以KOII计)mx/g_，试样中水分的质量分数，还。
GB/T 7383—2020
用移被管准确移取15mL酰化试剂丁平底烧瓶中.用吡啶润湿冷凝管接头，并将冷凝管与平底烧瓶接上，摇勾瓶中的物料。烧瓶内的物料应低丁水浴面，在沸水浴中加热10min后，摇动烧瓶继续加热50min。
5.4.4水解和滴定
将2mL水经过冷凝管川入平底烧璇市：摇约、在沸水浴巾加热烧瓶5min.将烧瓶及其物料冷至空温。经冷凝管再加人70mL水，移去冷凝管，用水冲洗磨口玻璃接头，用移液管加入25mL氢氧化钠标准滴定溶液，加入4滴~5滴酚敲指示剂.在剧烈搅拌下用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至溶液呈粉红色，并维持15s不褪色即为终点，5.4.5空白试验
在测定同时，用相同试剂川2滴3滴水代替试样进行空户试验，5.4.6结果的表述
试样的羟值I（OII)按式（5）计算：(V. -V) XcX56.10
I(OH)=
武巾：
空白试样耗用氢氧化钠标准滴定溶液的体积.单位为毫升（mL）：试样耗用氙化钠标准滴定溶液的休积，单位为毫升（ml.）：氢氙化钠标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/L）；试样的质量，单位为克（g）：
氢氧化钾的相刘分子质量；
·（5)
试样的正酸值或负碱值，按GB/工6365规定的方法测定，若此值小丁或等于0.3,应忽略不计，取两次测定结果的算术平均值作为测定结果。7
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GB/T7383—2020
5.4.7精密度
5.4.7.1重复性
出同一分析者用同一仪器，对相同试样同时或相继测定两次，所得结果之差不应大丁平均值的1.1%.
5.4.7.2再现性
在两个不同实验室中对相同试样的测得结果之差不应大于平均值的2.8%。6方法C近红外光谱法
6.1原理
近红外光谱主要是由于分了振动的非谐振性使分了振动从基态向高能级跃迁吋产生的·它是分了基频的倍频和合频吸收峰，其中因为含氢基团(X-H)伸缩振动的非谐性常数高,其伸缩振动出现红外的高频区，工吸收最强，具倍频及具与弯曲振动的合频吸收恰好落入近红外光语区，所以近红外区域最常观察的谱带是含氢基团（XII)，含氢基团（XII)的浓度与其吸光度呈线性关系，以羟估为例，使用化学计量法将已知表而活性剂样品羟估与其吸光度进行关联，确定两者之间的定量关系（校止模型），然后测定未知样品光谱的吸光度，可过校正模型预测末知样品的羟值。该检测方法以方法A或方法的检测数据为基础，其准确度依赖于方法A或方法B的准确度，在排除了样品种类、化学组成、物理特性等「扰影响后，检测结果仅对参与校正样品化学组成和值范用有效。
6.2仪器和设备
6.2.1近红外光谱仪
符合GB/T29858对仪器的要求，配置透射采集附件.随机软件具有近红外光谱的采集、预处理、计算和建模功能。
6.2.2恒温加热器
6.2.3近红外样品管
专用石英玻璃管。
6.3操作步骤
6.3.1仪器准备
测定前，按照近红外分析仪说明书的要求进行仪器预热和白检测试。6.3.2建模样品集的选择
建模样品需要具有代表性，其需要包括待测样品中存在的化学组成，各建模样品间的羟值含量需要分布均勾，渊盖待分析的样品特征，且需要有足够的数量以能统计确定光谱变量和值之问的数学关系，每个建模样品集在去除异常值后至少需要包括30个样品：8
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6.3.3化学法数据的测定
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按照方法A或方法B规定的操作方法，对建模样品集中的样品进行羟值测定，得到标准值数据用于模型的建立：
6.3.4样品谱图采集
6.3.4.1光谱条件设置
根据产品性质选择合适的光谱抖描范围，光语分辨率、恒温温度、抖描次数、恒温时问等测试光谱条件检查仪器信号.设置所测样品信息。6.3.4.2光谱测量方式的确定
非离子表面活性剂在一定温度下均为均匀且流动性好的透明被体，选择透射的光谱测量方式，建模过程市的光谱采集温度需与后续检测温度致6.3.4.3样品采集
将已知羟值的建模样品集样品放入洁净十燥的样品管并逊行准确编号，丁恒温加热器中恒温不少于2min.按照选定的光谱条件对空门进行采集，采集样品光谱，每个样品采集3张～4张谱图.准确记录样品信息并保存．
6.3.5校正模型的建立
利用化学计量学原理建立校正模型，采用建模软件中提供数据预处理方式对光谱迹行预处理，优化随成分轻值变化相关度高的波长或频率，通过校正光语的交叉验证得出模型的R和RMSE，来评价模型的检测准确度，最终形成校正模型（参见附录E）。6.3.6校正模型的验证
6.3.6.1验证样品集的选择
模型的验证是道过对验证样品集中验证样品的近红外羟估预测侦和化学法标准羟估进行准确性、重复性判断的过程·按照选择校正样品集相同的条件米选择验证样品集·几需遵循以下条件：一验证样品集需要有足够数量以反映模型的可行性.其羟侦范围至少需薇盖校止样品集羟值范周的95%.Ⅱ均勾分布；
验证样品集化学组成需在校正样品集之内。6.3.6.2模型的验证与优化
通过验证样品的验证，可以评估该模型与仲裁法中1.5.6.2和5.1.7中精密度要求，必要时可以比较多个不同条件下优化的模型，选择精度最高，重复性最好，最稳健的模型，最终形成可用于检测的校正模型，
6.3.7模型的更新与维护
在使用过程中为了保证校止模型的准确性，增强模型的适用性，需不断地对模型进行准确性、重复性检测，并对现有模型增加校正样品以增加模型的使用范围。-riKaeerKAca-
GB/T7383—2020
6.4羟值的测定
按照确定的光谱条件，将待测样品倒人样品管，放人恒温加热器加热至设定温度，利用软件先进行空白扫描(每次分析之前部需要迹行空白测试以扣除空白值)再迹行样品测量，仪器会白动给出待测非离子表面活性剂羟值检测结果：其他的游离酸因与氢氧化钠标准溶液反应而有十扰.碱包括某种胺因与牛成的苯二甲酸、乙酸反成而产生十抚，在这种情况下，需对酸度或碱度作校止（按GB/T6365给出的规则进行）
6.5结果的处理与表示
结果的处理与表示应符合以下个要求：一为了得到有效的结果，测定结果成在仪器使用的校止模型所覆盖的羟估含量范围之内，该结果的马氏距离应在仪器使用的校正模型限值之内：同一个样品平行测试（需重新装样)，以算术平均值报告结果，精确至0.1；对丁仪器报警的异常数据，或与仲裁法有明显差距的异常数据，不作为有效测定结果。7仲裁法
该三个方法中方法A与方法B为仲裁法，当仲裁法与方法C检测数据有差时，以仲裁法的检测结果为准。
3试验报告
诚验报告应包括下列内容：
完成样品鉴定所需要的所有资料（比如生产商、生产型号、批号、生产日期等)；所有的参考方法(本标准的引用)：一所使用的方法；
一末在本标准中说明的所有操作过程；测试结果：
试验日期。
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