HG/T 4963.1-2016.Determination of the content of harmful substances in pigment printing paste products Part 1: Determination of 23 harmful aromatic amines Gas chromatography-mass spectrography.
1范围
HG/T 4963.1规定了涂料印花色浆产品中有害芳香胺(见附录A)的测定方法。
HG/T 4963.1适用于各类剂型涂料印花色浆产品的测定。
2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文
件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。
GB/T 6682分析实验室用水规格和试验方法
GB/T 8170-2008数值修约规则与极限数值的表示和判定
3原理
样品在柠檬酸盐缓冲溶液(pH=6.0)介质中用连二亚硫酸钠还原分解，用有机溶剂直接萃取裂解溶液中的芳香胺，浓缩后，用气相色谱-质谱联用仪进行检测。
4试验方法
4.1-般规定
除非另有规定，仅使用确认为分析纯的试剂和GB/T 6682规定的三级水。检验结果的判定按GB/T 8170-2008 中4. 3.3修约值比较法进行。
4.2试剂和材 料
4.2. 1芳香胺标准品: 已知含量的23种有害芳香胺(见附录A)。
4.2.2 乙醚。
4.2.3三氯甲烷。
4.2.4丙酮。

ICS 71. 100. 01; 87. 060. 10G55
备裹号：54405—2016
中华人民共和国化工行业标准
HG/T4963.1—2016
涂料印花色浆产品中有害物质的测定第1部分：23种有害芳香胺的测定气相色谱-质谱法
Determination of the content of harmful substancesin pigment printing paste productsPart 1: Determination of 23 harmful aromatic aminesGas chromatography-mass spectrography2016-04-05发布
2016-09-01实施
中华入民共和国工业和信息化部发布前言
IIG/T4963《涂料印花色浆产品中有害物质的测定》分为3个部分：第1部分：23种有害芳香胺的测定气相色谱-质谱法；第2部分：氨英偶氮米的测定：气帮但谱-质谱法；第3部分：中醛的测定，
本部分为HC/T4!63的第1部分，
IHIG/T 4963.1—2016
本部分按照GB/T1.12009《标准化1作导则第1部分：标准的结构和编写》给山的观则起草，
本部分出中国石油和化学工业联合会提出，本部分由全国染料标准化技术委员会（SAC/TCI34）叫日：本部分起学单位：沈阳化工研究院有限公司、上海油墨泗联化1有限公司、江苏丽七科技有限公司、国家染料质量监检验中心。本部分主要起草人：员双、陈仕强、张晓明、姬谨琴、季浩、沈口炯，(3)
涂料印花色浆产品中有害物质的测定IG/T 4963.1—2016
第1部分：23种有害芳香胺的测定气相色谱-质谱法警告一一使用本部分的人员应有实验室工作的实践经验。本部分并未指出所有的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。1范围
本部分视定了涂料印花色浆产品中有害芳否胺（见附录A）的测定方法本部分适用于各类剂型涂料印花色浆产品的测定。2 规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引文件，仪注日期的版本适用于本义件。凡是不注日期的引用文件，其最新版木（包括所有的修改单）适用于本文件，GB/T6682分析实验室川水规格利试验方法GB/T81702008数值修约规则与极限数值的表示和定3原理
样品在格酸盐缓冲溶液（pH一6.C）介质中用连二亚硫酸钠还原分解，用有机溶剂点接举取裂解辫浚中的芳否胺，浓缩后，用气相色谱-质谱联用仪进行检测。4试验方法
4.1一般规定
除非另有规定，仅使用确认为分析纯的试剂和（13/T6682规定的三级水，检验结果的判定按GB/T8170--2008中43.3修约值比较法进行。4.2试剂和材料
4.2.1芳香胺标准品：已知含量的23种有害芳否胺（见附录A)。4.2.2乙醚，
4.2.3一氯甲烷。
4.2.4丙酮。
4.2.5柠檬酸盐缓冲溶液：0.06 mo1/L水溶液，pH=6。称取12.526g柠檬酸和f.320g氢氧化钠，溶于水中，定容至1000mL，4.2.6连二亚硫酸钠浒锨：200/I.水溶液。用时取固体连二亚硫酸钠Va2S()+含量85%（质量分数）1浒于水中制各，4.2.7无水碳酸钠溶液：200g/L，(5)
HiKAoNiKAca
HG/T 4963.1--2016
4.2.8容量瓶：10mI.，25L。
4.2.9刻度移液管：1mL，5mL
4.2.10分液斗：60mL
4.2.11磨口具塞锥形瓶：100mL。4.3仪器和设备
天￥：精度0.00001%：
4.3.2气色谱-质谱联用仪（GCMS）。4.3.3
恒温水浴：温度范围为温～100“。氮吹仪。
4.4标准溶液的配制
单·-标准溶液的配制
分别称取附录A所列的标准物质各0.01g（精确至0.C0001g），用三氯甲熔溶解并定容至L0ml容量巾，配制成单一标准液。单标准溶液需放置在冰箱冷冻空小保存，有效期为年。4.4. 2混合标准溶液的配制
吸取本部分4.4.1中芳香胺单一标准溶液（附录A中物质）各1.0ml.至25nL容量瓶中，用=氯甲烷稀释至刻度。此溶液为混合标滩液母液。测定样品时，雅确移取C.1mL～5.0mL母液10mI.容量瓶中，用三氯甲烷定容至刻度，配制与样品中且标化今物浓度相近的混合标准溶液。4.5分析步骤
4.5.1样品的前处理
称敢0.1g（精确至0.0001g）试样：置于100mL带磨口铺形瓶中，加入12mL柠檬酸盐缓冲溶液，盖上塞子。将罐形瓶放入70℃工2℃的水浴锅内预热约13min，不时地摇动，使试样尽录完全溶解。此时配制连二亚硫骏钠溶波。预热后，取出锥形瓶，在每个瓶中加入3.0mL连二业硫酸钠溶液，立即益上瓶塞，搭匀。将锥形瓶再次放人70℃二2℃水浴锅内，保持30nmin，并不时地摇动，使其充分还原，还原后取山链形瓶，用冷水使其快速降温牟室温，用无水碳酸钠游液调PH值为8～9。在分液漏斗中用光水乙分3次苯取：每次10mL。举取液收架到50mL烧杯中，加人约0.5mL乙酸乙酯、0.5g无水亚硫酸钠（抗氧剂）和约0.5无水硫酸钠（下燥剂），于红外灯下加热，使乙醚溶液温和均勾沸腾（也可以采用氮吹仪对样品进行浓缩）。所剩溶液略少于1mL时转移到有刻度的小样品瓶中，用乙酸乙赠定容爷1.nL：标样在同样条件下处现后测定回收率。非水溶性染料样品在试样处理前可以加人3mL5ml.丙酮，使其均勾分散在缓冲溶液中，然后按照本方法进行处理，
4.5.2色谱分析
4.5.2.1气相色谱-质谱联用仪操作条件测试结果取决于所使用的仪器，因此不可能给出色谱分析的普避参数。采用下列参数（见表1）已被证明对测试是合适的。
iiKANiKAca
控制参数
色谱杠
进样口温度/C
流量/(mI/min）
进样体积/μL
进样方式
离子源温度/℃
四极杆温度/℃
表1气相色谱-质谱联用仪操作条件操作条件
HG/T 4963. 1--2016
50%举基F基聚雄氧烷固定州的毛细管柱、如：DB-17MS，30 m×0.2m1m×0.35。或能达到同等分离效果的其他毛细管柱300
气（99.999）wwW.bzxz.Net
无分流进样
初始温发8℃，保持3min：然后以5℃/min的速率升温至130℃.保持8min再以 13 ℃:/uin 的速率外温至 250 ℃。保持 tuiu:最后以 3/min 的述率升溢卒28)℃，保10 m
可根据仪器设备不同，选择最住分析条件，4. 5.2.2操作
根据试样中被测物含量的情况选取浓度相近的混合标准游液行测定，按「述色谱分析条件分别取1.0uL试样溶液和标准溶液进样测定，所得的气相色谱-质谱总离子流图参见附录B通过特征离子峰进行日标化合物的定性（必要时可采用其他分析方法进行目标化合物的确认），使峰面积外标法进行定量。
4.5.3结果计算
试样中有害势胺的含量以质量分数wi计，数值用1g/kg表示，按公式（1）计算：A,V
式中：
试样溉中有害芳香胺月标离子的峰面积；标准溶液中有害芳香胺目标离子的蜂面积；+.*..... (1)
标准溶液巾有害芳香胺的浓度的数值，单位为微克每毫升（μg/ml.)；试样溶液最终定容的体积的数值，单位为毫升（ml.)：试样的质量的数值，单位为克（g）。让算结果保留到整数拉。
4.5.4谱图
使用本方法测定的有害芳香胺气相色谱-质谱总离了流图参见附录B。(7)
iKANiKAca
IG/T 4963.12016
5最小定量限、回收率和精密度
最小定量限
木方法的最小定量限为1 tng/kg，低于此限度时检测结果为术检出。5. 2回收率
采用标准加人法，将1m1标准混合溶液加入到0.1g经本方法测定确定不含有有害芳吞胺的样品中，按第4章操作。测得的有害芳否胺回收率应在70%～13%之间。5.3精密度
在同-实验室，由同一操作者使用相同设备：按样同的测试方法，并在短时间内对同被测对象相互独立进行的测试获得的两次独立测试结果的绝对差值不大丁这个测定值的算术平均的30长，6试验报告
试验报告至少应给出以下内容：试样描述，
使用的标准：
测定结巢；
编离标雅的差异；
试验日期。
iiKAoNiKAca
芳香胺名称
4-氨基联举（4Aninodipheryl)
联苯肢（IBenzidine）
-系邻举胺（4Chlo10-2--luili1c）2茶胺(2 Naphthylamine)）
对基胺(p-Chloroaniline)
附录A
【规范性附录】
有客芳香胺目录
有害芳香胺名称及相关信息
《化学文翁编号
02-67-1
12-87-5
05-60-2
91-59-8
196-17-8
（2.4-Diaminca:iyole）
4+ 二氢基二苯甲烷(+,1'-Diauninodiphenylmethane)3.3二氣联本腰（3.3-Dichluroberizidine)3.3'-二巾氧基联蔽（3,3'-Liethoxyhu:nzidine)3.3-二甲基联军接（3.3-Dinethylberuzidine）3.3-二甲基-4.4-二氨基二苯甲烷(3.3'-Dimcthyl 4.4' liaminodipheny.metliane)2-甲氧基-甲基琴胺（pCresidint）3,3'-氯-4,4’ 二复基二率巾烷[+.4-Methylen-bis 2-chloroaniline)]4,4-二氨基二苯醚(4,1'-Oxydianilinc)4.2-二氢基二柴硫醚（4.4-Thiodianiline）邻甲苯胺（u-Toluitline）
2.1-二氨基甲苯(2.4-Toluylcnediamine)2.4.5-三甲基举胺（2.4,5Trimethylanilin)2-氨基-1-硝基甲半(2 Amina 4 nitroto!uene)邻氨基偶氨甲举（u-Aminnazotrzluene）邻甲氧基苯胺（邻氨基举巾）（a-Anisidisle）2.4-：甲基举胺（2,4-Xylidine）2.6-二苯举胺（2.6-Xylidine）615-05-1
101-77-9
91-04-1
119-50-1
111-93-7
838-88-0
120 71-8
101-14-4
101-80-4
139-65-1
85 53 4
137177
97-56 3
90-04-0
95-68-1
87-62-7
HG/T 4963.1—2016
MAK II AI
MAK IAT
MAK II A1
MAK IIAI
MAK ⅢA2
MAK IA2
MAK IIIA2
MAKMA2
MAK II A2
MAK IA2
MAK Ill A2
MAK I A2
MAK ⅡA?
MAK ⅢA2
MAK II A2
MAK E A2
MAKIA2
MAKIIA?
MAK ⅢA2
MAK IA2
MAK I A2
MAK il A2
MAK A2
定离子
注1：2氮其4硝基苯经本方法处理后分解为2,4.二氨基Ⅲ本，部氨基偶氮甲苯分解为邻率胶和2.5-二氢基甲苯。
注2；可根据不同的仪器设备和样品基质情况，选择适亨的定离子。(9)
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HG/T 4963.1—2016
说明；
}---邻中苯胺：
一2.4 中苯苯胺;
2,8 二甲基率咬
邻甲氧基(邻氨基)；
对氯苯胶：
-2.4,5.三甲基苯胺;
—2 甲氨苯5-甲基苯胺；
4-氧邻甲米性：
-2,4-二氯基甲苯;
-2.4-二氨基举甲醚；
-2-萘胺；
4-氢基联苯：
M,4-二氨基二苯磁：
4,4-:复基苯甲烷；
联苯胺；
3,3*-二额-4,4'-二氨基二苯巾烷；3+3-甲基嵌苯胺：
-4.4°氮基苯硫醚：
3.3°二氯联本胶；
3+3'-二甲基-4.4'-二氮基二苯甲烷：3,3'-二甲氧基联米胶。
附录B
【资料性附录】
有害芳香胺谱图
时间min
有害芳香胺气相色谱-质谱总离子流图(10)
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