HG/T 4351-2012.Electrolytic silver catalysts for preparation of formaldehyde with methanol.
1范围
HG/T 4351规定了甲醇制备甲醛用电解银催化剂的要求、试验方法、检验规则及标志、包装、运输和贮存。
HG/T 4351适用于甲醇制备甲醛，也适用于乙醇制备乙醛.乙二醇制备乙二醛等所用电解银催化剂(以下简称为“催化剂”)。
2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅所注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。
GB/T 191包装储运图示标志
GB/T 5162金属粉末振实密度的测定
GB/T 6678化工产品采样总则
GB/T 6679固体化工产品采样通则
GB/T 6682分析实验室用水规格和试验方法
GB/T 8170数值修约规则与极限数值的表示和判定
3分类与命名
催化剂按外观分为海绵银和结晶银。
4要求
4.1外观
4.1.1催化剂应有银 白色金属光泽,不应出现发黄、发黑等颜色。
4.1.2催化剂呈粒状或粉状,不应有外来夹杂物。
4.2化学成分
催化剂的化学成分应符合表1的规定。
4.3物理规格
不同粒径规格催化剂的振实密度应符合表2的规定。
我国筛分常用标准筛的目数与泰勒制标准筛筛孔尺寸的对应关系参见附录A.
4.4其它要求
需方对催化剂有其它特殊要求时，由供需双方协商,并在订货合同中注明。

ICS71.100.99
备案号：38601—2013
中华人民共和国化工行业标准
HG/T4351—2012
甲醇制备甲醛用电解银催化剂
Electrolytic silver catalysts for preparation of formaldehyde with methanol2012-12-28发布
2013-06-01实施
中华人民共和国工业和信息化部发布前
本标准按照GB/T1.1--2009给出的规则起草。本标准的附录A为资料性附录。
本标由中国石油和化学工业联合会提出。言
HG/T4351—2012
本标由全国化学标准化技术委员会化工催化剂分技术委员会（SAC/TC63/SC10)归口。本标准起草单位：临沂市和平贵金属催化剂有限公司、优美科珠宝材料加工（佛山）有限公司、浙江省仙居鑫源银触媒有限公司、中国甲醛行业协会、南化集团研究院。本标雄主要起草人：龚和平、张汝妹、李超蕾。建筑321---标准查询下载网
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甲醇制备甲醛用电解银催化剂
HG/T4351—2012
警告一本标准中使用的部分试剂具有毒性或腐蚀性，部分操作具有危险性。本标准并未揭示所有可能的安全问题，使用者操作时应小心谨慎并有责任采取适当的安全和健康措施。1范围
本标规定了甲醇制备甲醛用电解银催化剂的要求、试验方法、检验规则及标志、包装、运输和贮存。
本标推适用于甲醇制备甲醛，也适用于乙醇制备乙醛、乙二醇制备乙二醛等所用电解银催化剂（以下简称为“催化剂”）。
2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB/T191包装储运图示标志
2金属粉末振实密度的测定
GB/T5162
GB/T6678
GB/T6679
GB/T6682
化工产品采样总则
固体化工产品采样通则
分析实验室用水规格和试验方法GB/T8170类
数值修约规则与极限数值的表示和判定3分类与命名
催化剂按外观分为海绵银和结晶银。4要求
4.1外观
4.1.1催化剂应有银白色金属光泽，不应出现发黄、发黑等颜色。4.1.2催化剂呈粒状或粉状，不应有外来夹杂物。4.2化学成分
催化剂的化学成分应符合表1的规定。4.3·物理规格
不同粒径规格催化剂的振实密度应符合表2的规定。我国筛分常用标准筛的目数与泰勒制标推筛筛孔尺寸的对应关系参见附录A。4.4其它要求
需方对催化剂有其它特殊要求时，由供需双方协商，并在订货合同中注明。1
HG/T4351—2012
银（Ag)的质量分数/%
铜(Cu》的质量分数/%
铁(Fe)的质量分数/%
铅(Pb)的质量分数/%
铋（Bi)的质量分数/%
硒（Se)）的质量分数/%
碲（Te)的质量分数/%
锑（Sb）的质量分数/%
钯(Pd)的质量分数/%
粒径尺寸/mm
0.151~0.250
0.2510.425
0.4260.600
0.601~0.710
0.711~1.00
1.01~1.70
1.71~2.36
2.37~3.35
5试验方法
一般规定
催化剂的化学成分
表2催化剂的物理规格
振实密度/(g/mL）
海绵银
结晶银
本标准所用试剂和水在没有注明其他要求时，均指分析纯试剂和GB/T6682中规定的二级水。5.2外观
催化剂的外观在自然光下用目视法测定5.3银质量分数的测定
5.3.1原理
通过扣除杂质质量分数总和的方法，计算出催化剂中银的质量分数5.3.2结果计算
银（Ag）的质量分数u1，数值以%表示，按公式(1)计算：-100-2--4
式中：
按5.4测得的铜的质量分数的数值，以%表示；按5.5测得的铁的质量分数的数值，以%表示；建筑321---标准查询下载网
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wW4—按5.5测得的铅的质量分数的数值，以%表示；w5-—按5.5测得的铋的质量分数的数值，以%表示；按5.6测得的硒的质量分数的数值，以%表示；W6
w7-—按5.6测得的确的质量分数的数值，以%表示；8-—按5.6测得的锑的质量分数的数值，以%表示；wg一一按5.6测得的钯的质量分数的数值，以%表示。计算结果按GB/T8170的规定修约至小数点后四位。5.4铜质量分数的测定
5.4.1原理
HG/T4351—2012
试料用硝酸溶解后，加人盐酸生成氯化银沉淀。将沉淀过滤分离，向滤液中加人盐酸蒸至近干，转化成盐酸介质待测溶液。使用空气-乙炔火焰，用原子吸收分光光度计于波长324.8nm处测量铜的吸光度。
5.4.2试剂
5.4.2.1硝酸溶液：1+1。
5.4.2.2盐酸溶液：1+1。
5.4.2.3．盐酸溶液：2+98。
5.4.2.4铜标准溶液：1mg/mL。
称取0.500g金属铜（铜的质量分数≥99.99%），置于100mL烧杯中，加人20mL硝酸溶液（5.4.2.1），盖上表面血，低温加热至完全溶解，煮沸驱除氮氧化物，取下稍冷，用水冲洗表面血及杯壁，冷却至室温，移人500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇勾。5.4.2.5铜标准溶液：25ug/mL。量取5.00mL铜标准溶液（5.4.2.4）置于200mL容量瓶中，加人5mL盐酸溶液（5.4.2.2），用水稀释至刻度，摇匀。
5.4.3仪器
原子吸收分光光度计。
5.4.4·分析步骤
5.4.4.1工作曲线的绘制
量取铜标准溶液（5.4.2.5)0mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL，分别置于一组50mL容量瓶中，各加人2.5mL盐酸溶液（5.4.2.2)，用水稀释至刻度，摇勾。在原子吸收分光光度计上，按仪器工作条件，用空气-乙炔火焰，以不加人铜标准溶液的空白溶液调零，于波长324.8nm处测量溶液的吸光度。以上述溶液中铜的浓度[单位为微克每毫升（ug/mL）为横坐标，对应的吸光度值为纵坐标，绘制工作曲线，或根据所得吸光度值计算出线性回归方程。5.4.4.2测定
称取约10g试样，精确至0.01g，置于250mL烧杯中，加人20mL硝酸（5.4.2.1），盖上表面皿，低温加热溶解，取下，用水冲洗表面Ⅲ及杯壁，加热煮沸，至棕色烟将近冒尽后取下。用水调整试液体积至约70mL，置于电热板上加热，在不断搅拌下，加人20mL盐酸溶液（5.4.2.2），煮沸至透明，静置30min。用慢速定量滤纸过滤，用热盐酸溶液（5.4.2.3）洗涤杯壁及沉淀6～7次，将滤液连同洗液收集到250mL烧杯中，加人5mL盐酸溶液（5.4.2.2），加热蒸至近干，取下。再加人5mL盐酸溶液（5.4.2.2）溶解盐类，加热至微沸，取下冷却。将溶液移人50mL容量瓶中，加入2.5mL盐酸溶液（5.4.2.2），用水稀释至刻度，混匀。在原子吸收分光光度计上，与测定标准溶液系列相同的条件下，测量溶液的吸光度。3
HG/T4351—2012
同时进行空白试验。
5.4.5结果计算
根据试液的吸光度值减去空白试验溶液的吸光度值所得的差值，从工作曲线上查出或用线性回归方程计算出铜的浓度。
铜(Cu)的质量分数2，数值以%表示，按公式（2)计算：wgcVx10-0×
式中：
（2）
c-一从工作曲线上查得的或用线性回归方程计算出的铜的浓度的数值，单位为微克每毫升（rg/mL);
V-—一试液总体积的数值，单位为毫升（mL)；m-一试料的质量的数值，单位为克（g）。取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的相对偏差应不大于30%。5.5铁、铅、铋质量分数的测定
5.5.1原理
用硝酸溶解试料，在氨性溶液中以氢氧化镧富集铁、铅和铋的氢氧化物与银分离。用稀硝酸溶解沉淀，然后在原子吸收分光光度计上，使用空气-乙炔火焰，于波长248.3nm处测量铁的吸光度，波长217.0nm处测量铅的吸光度，波长223.1nm处测量铋的吸光度。5.5.2试剂
5.5.2.1氨水。
氨水溶液：2十98。
5.5.2.3硝酸溶液：1+1。此内容来自标准下载网
5.5.2.4硝酸溶液：1+4。
5.5.2.5硝酸镧溶液：25g/L。
5.5.2.6铁标准溶液：1mg/mL。
称取0.500g金属铁（铁的质量分数≥99.99%），置于250mL烧杯中，加人20mL硝酸溶液（5.5.2.3），盖上表面血，加热至完全溶解，冷却至室温，移人500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇勾。5.5.2.7铅标准溶液：1mg/mL
0.500g金属铅（铅的质量分数≥99.99%），置于250mL烧杯中，加人20mL硝酸溶液（5.5.2.3），盖上表面血，加热至完全溶解，冷却至室温，移人500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。5.5.2.8铋标准溶液：1mg/mL。
称取0.500g金属铋（的质量分数≥99.99%），置于250mL烧杯中，加入20mL硝酸溶液（5.5.2.3），盖上表面Ⅲ，加热至完全溶解，冷却至室温，移人500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。5.5.2.9铁、铅、铋混合标准溶液：1mL溶液中含铁、铅、铋各100ug。分别量取10.00mL铁标准溶液（5.5.2.6）、铅标准溶液（5.5.2.7）和铋标准溶液（5.5.2.8）置于100mL容量瓶中，加人5mL硝酸溶液（5.5.2.3），用水稀释至刻度，摇匀。5.5.3仪器
原子吸收分光光度计。
5.5.4、分析步骤
5.5.4.1工作曲线的绘制
量取铁、铅、铋混合标准溶液（5.5.2.9)0mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL，分别置于一组50ml.容量瓶中，各加人4mL.硝酸溶液（5.5.2.3），用水稀释至刻度，摇匀。在原子吸收分光光度计上，按仪器工作条件，用空气-乙炔火焰，以不加入铁、铅、铋标准溶液的空白4
建筑321---标准查询下载网jz321.netHG/T4351—2012
溶液调零，分别于波长248.3nm处、217.0nm处、223.1nm处测量铁、铅、铋的吸光度。分别以上述溶液中铁、铅、铋的浓度[单位为微克每毫升（μg/mL)为横坐标，对应的吸光度值为纵坐标，绘制工作曲线，或根据所得吸光度值计算出线性回归方程。5.5.4.2测定
称取约20g试样，精确至0.01g，置于250mL烧杯中，加入40mL硝酸溶液（5.5.2.3），盖上表面血，低温加热使其溶解，蒸发至液面出现结晶时取下。用水冲洗表面皿及杯壁，调整试液体积至约50mL，加人5mL硝酸镧溶液（5.5.2.5），边摇动边滴加氨水（5.5.2.1）至溶液出现白色沉淀时再过量5mL，摇匀，静置5min。用中速定量滤纸过滤，用氨水溶液（5.5.2.2)将沉淀移人漏斗中，并分别洗涤烧杯及滤纸3次。滴加5mL热硝酸溶液（5.5.2.4）溶解沉淀于原烧杯中，用热水洗涤滤纸3～4次。将溶液移入25mL容量瓶中，再加人2mL硝酸溶液（5.5.2.3），用水稀释至刻度，摇匀。在原子吸收分光光度计上，与测定标准溶液系列相同的条件下，测量试液中铁、铅、铋的吸光度。同时进行空白试验。
5.5.5结果计算
根据试液的吸光度值减去空白试验溶液的吸光度值所得的差值，从工作曲线上查出或用线性回归方程计算出铁、铅、铋的浓度。铁（Fe）、铅（Pb）、铋（Bi)的质量分数e3、w4、w5，数值以%表示，按公式（3)计算：或或s
式中：
cVx10-
C一一从工作曲线上查得的或用线性回归方程计算出的铁、铅、铋的浓度的数值，单位为微克每毫升(μg/mL);
V一一试液总体积的数值，单位为毫升（mL）：m—一试料的质量的数值，单位为克（g）。取平行测定结果的算术平均值作为测定结果。待测元素的质量分数<0.0001%时，平行测定结果的相对偏差应不大于50%；待测元素的质量分数≥0.0001%时，平行测定结果的相对偏差应不大于20%。
5.6硒、碲、锑、钯质量分数的测定5.6.1原理
试料用硝酸溶解，用盐酸沉淀分离基体银，在盐酸介质中，于电感耦合等离子体原子发射光谱仪上，分别在波长196.09nm、214.28nm、217.58nm、340.45nm处测定溶液中硒、碲、、钯的发射强度。5.6.2试剂
5.6.2.1硝酸溶液：1+1。
5.6.2.2：盐酸溶液：1十1。
5.6.2.3盐酸溶液：2+98。
5.6.2.4酒石酸溶液：50g/L。
5.6.2.5硒标准溶液：500μg/mL。称取0.500g硒（硒的质量分数≥99.99%），置于100mL烧杯中，加人10mL盐酸及3～4滴硝酸，于水浴上加热，使之溶解完全。取下用水冲洗表面血及杯壁，冷却后移人1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。
5.6.2.6碲标溶液：500ug/mL。
称取0.500g碲（碲的质量分数≥99.99%），置于200mL烧杯中，加人10mL硝酸，低温加热溶解，并蒸发至小体积，取下冷却，加人100mL盐酸溶液（5.6.2.2），加热使盐类溶解，取下冷却后移人5
HG/T4351—2012
1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇勾。5.6.2.7锑标准溶液：500μg/mL。称取0.500g锑（锑的质量分数≥99.99%），置于100mL烧杯中，加人1g酒石酸、20mL硝酸溶液（5.6.2.1)加热溶解。取下冷却后，移人1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。5.6.2.8钯标准溶液：500μg/mL。称取0.500g钯（钯的质量分数≥99.99%）于100mL烧杯中，加人20mL由4mL.硝酸、12mL盐酸和4mL水混合而成的混合酸，低温加热溶解。取下冷却后，移人1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，搁匀。
5.6.2.9硒、碲、锑、钯混合标准溶液：1mL溶液中含硒、碲、锑、钯各50μg。分别量取10.00mL硒标准溶液（5.6.2.5）.碲标准溶液（5.6.2.6）、锑标准溶液（5.6.2.7）和钯标准溶液（5.6.2.8）置于100mL容量瓶中，加人5mL盐酸溶液（5.6.2.2)用水稀释至刻度，摇匀。5.6.3仪器
5.6.3.1电感耦合等离子体原子发射光谱仪。5.6.3.2光源：等离子体光源。使用功率不小于0.75kW。5.6.4分析步骤
5.6.4.1标准溶液系列的制备
量取硒、碲、锑、钯混合标准溶液（5.6.2.9)0mL.0.50mL、1.00mL.2.00mL、3.00mL，分别置于一组100mL容量瓶中，各加人10mL盐酸溶液（5.6.2.2)，用水稀释至刻度，摇勾。5.6.4.2试液的制备
称取约10g试样，精确至0.01g，置于250mL烧杯中，加人20mL硝酸溶液（5.6.2.1），盖上表面血，低温加热至完全溶解，取下，用水洗表面血及杯壁，加热煮沸，至棕色烟将近冒尽后取下。用水调整试液体积约70mL，置于电热板上加热，在不断搅拌下，加人20mL盐酸溶液（5.6.2.2），加热至溶液透明，在低温电热板上放置30min。用慢速定量滤纸过滤，用热盐酸溶液（5.6.2.3）洗涤杯壁及沉淀6～7次，将滤液连同洗液收集到250mL烧杯中，置于低温电热板上蒸至近干，加人2.5mL盐酸溶液（5.6.2.2）、0.2mL酒石酸溶液（5.6.2.4），低温溶解盐类，取下冷却。将溶液移人25mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。5.6.4.3测定
在电感耦合等离子体原子发射光谱仪上，按仪器工作条件，以水调零，分别于波长196.09nm、214.28nm、217.58nm.340.45nm处测定标准溶液系列和试液中硒、碲、锑、钯的发射强度。5.6.5结果计算
将标准溶液系列（5.6.4.1)的浓度直接输入计算机，根据标准溶液系列和试液中各元素的发射强度值，由计算机计算并输出试液中硒、碲、锑、的浓度。硒（Se）、碲（Te）、锑（Sb）、钯（Pd)的质量分数w6、w7、ws、wg，数值以%表示，按公式（4）计算：w或 wr或 ws或 wg=VX10-×100
式中：
c-—一由计算机计算得出的硒、碲、锑、钯浓度的数值，单位为微克每毫升（μg/mL）；V一试液总体积的数值，单位为毫升（mL）：....(4)
m——试料的质量的数值，单位为克（g）。取平行测定结果的算术平均值作为测定结果。待测元素的质量分数<0.00001%时，平行测定结果的相对偏差应不大于50%；待测元素的质量分数≥0.00001%时，平行测定结果的相对偏差应不大于30%。
5.7振实密度的测定
按GB/T5162的规定进行测定。
建筑321---标准查询下载网
jz321.net
6检验规则
6.1检查和验收
HG/T4351—2012
6.1.1催化剂的质量由生产企业的质量监督检验部门负责检验，生产企业应保证每批出厂的产品符合本标准的要求。每批出厂产品都应附有质量证明书或产品合格证，其内容包括：产品名称、产品规格、生产企业名称、生产企业地址、批号和生产日期、本标准编号等。6.1.2需方可对收到的产品按本标准的规定进行检验，如认为检验结果与本标准或合同的规定不符时，应在收到产品之日起15天内向供方提出，由供需双方协商解决。当供需双方对产品质量发生异议需仲裁时，应由有资质的第三方检验机构进行仲裁，仲裁取样应由供需双方共同进行。6.2组批
催化剂的每个检验批量不超过500kg。一个检验批可由基本相同的材料、工艺、设备等条件下制造出来的若干个生产批构成，但若干个生产批构成一个检验批的时间不得超过一个月。6.3取样方法
产品按GB/T6678的规定确定抽样单元数，按GB/T6679的规定进行采样。从随机选定的每个抽样单元中抽出的样品不少于50g，将所取得的样品充分混合均匀后，以四分法缩分至约200g。然后再以四分法分为试验样和保留样，分别装人清洁干燥的磨口玻璃瓶或聚乙烯塑料密封袋中密封。玻璃瓶或密封袋上应贴标签，标明产品名称、规格、批号、批量、抽样日期、抽样人等。其中保留样保留三个月，以备查核。
6.4检验结果的判定
检验结果按GB/T8170中规定的修约值比较法判定是否符合本标准。若检验结果有一项指标不符合本标准的要求，应重新自两倍量的包装中取样复验，复验结果即使有一项指标不符合本标准的要求，则整批产品为不合格。
7标志、包装、运输和贮存
7.1催化剂的内包装上应有清晰、牢固的标志，内容包括：产品名称、产品规格、生产厂名、厂址、商标、净含量、批号、本标准编号和符合GB/T191规定的“怕雨”及“怕晒”标志。7.2催化剂产品的内包装采用聚乙烯或聚丙烯塑料袋，每袋净含量不超过10kg外包装采用桶装，每桶的净含量按GB/T8170的规定修约到整数位。如需方对包装有其他要求时，可由供需双方商定。包装时应注意密封防潮。
7.3催化剂在运输装卸时勿摔滚和撞击，在运输中应防雨、防晒。7.4催化剂应贮存在干燥的仓库内，严防污染受潮，贮存期限一般不超过180天。7
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