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HG/T 4199-2011

基本信息

标准号: HG/T 4199-2011

中文名称:无机化工产品中氟含量测定离子色谱法

标准类别:化工行业标准(HG)

标准状态:现行

出版语种:简体中文

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相关标签: 无机 化工产品 含量 测定 离子 色谱法

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标准简介

HG/T 4199-2011.Inorganic chemicals for industrial use determination of fluoride-Ion chromatography.
1范围
HG/T 4199规定了离子色谱法测定无机化工产品中氟离子的术语和定义、一般规定、方法原理、仪器工作原理和流程图、干扰、试剂和材料、仪器设备、分析步骤和结果计算。
HG/T 4199适用于无机化工产品中氟含量的测定。测定范围在0.05mg/L氟(F)~100mg/L氟(F)。
2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅所注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。
GB/T 6682-2008分析实验室用水规格和试验方法
HG/T 3696.2无机化工产品化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备第2部分:杂质标准溶液的制备
HG/T 3696.3无机化工产品化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备第3部分:制剂及制.品的制备
3术语和定义
下列术语和定义适用于本标准。
3.1
离子色谱法 ion chromatography
通过离子交换分离离子组分,然后用适当的检测器检测,是高效液相色谱法的一个分支。
3.2
保护柱 guard column
置于分离柱之前,用于保护分离柱免受颗粒物或不可逆保留物等杂质的污染。
3.3
分离柱 separator column
根据待测离子保留特性,在检测前将被检测离子分离的交换柱。
3.4
抑制器 suppressor device

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标准内容

ICS71.060.01
备案号:34585—2012
中华人民共和国化工行业标准
HG/T4199-2011
无机化工产品中氟含量测定
离子色谱法
Inorganic chemicals for industrial use determination offluorideIonchromatography
2011-12-20发布
2012-07-01实施
中华人民共和国工业和信息化部发布
本标准按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。本标准的附录A、附录B、附录C为资料性附录。本标准由中国石油和化学工业联合会提出。HG/T4199-2011
本标准由全国化学标准化技术委员会无机化工分技术委员会(SAC/TC63/SC1)归口。本标准负责起草单位:核工业理化工程研究院华核新技术开发公司、中海油天津化工研究设计院。本标准主要起草人:周红艳、李光明、高建、张岩华。1范围
无机化工产品中氟含量测定离子色谱法HG/T4199—2011
本标准规定了离子色谱法测定无机化工产品中氟离子的术语和定义、一般规定、方法原理、仪器工作原理和流程图、干扰、试剂和材料、仪器设备、分析步骤和结果计算。本标准适用于无机化工产品中氟含量的测定。测定范围在0.05mg/L氟(F)~100mg/L氟(F)。2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅所注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。GB/T6682—2008分析实验室用水规格和试验方法HG/T3696.2无机化工产品化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备第2部分:杂质标准溶液的制备
HG/T3696.3无机化工产品化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备第3部分:制剂及制品的制备
3术语和定义
下列术语和定义适用于本标准。3.1
离子色谱法ionchromatography
通过离子交换分离离子组分,然后用适当的检测器检测,是高效液相色谱法的一个分支。3.2
保护柱guardcolumn
置于分离柱之前,用于保护分离柱免受颗粒物或不可逆保留物等杂质的污染。3.3
分离柱separatorcolumn
根据待测离子保留特性,在检测前将被检测离子分离的交换柱。3.4
抑制器suppressordevice
安装在分析柱和检测器之间,用来降低淋洗液中离子组分的检测响应,增加被测离子的检测响应,进而提高信噪比的一种专用装置。3.5
淋洗液eluant
离子流动相,样品通过分析柱的载体。3.6
分离度resolution
在特定的测试条件下,分析柱分离相邻两组分的能力。4一般规定
本标准所用的试剂和水,除非另有规定,均应使用优级纯试剂和符合GB/T6682一2008中一级水HG/T4199—2011
的规定,并参见附录A进行脱气处理。试验中所需杂质测定用标准溶液、制剂及制品,在没有注明其他要求时,均按HG/T3696.2和HG/T3696.3之规定制备。
注:水和试剂的纯度影响方法检测限,用新制备的一级水配制低含量的标准溶液利于测定结果。5方法原理
应用离子交换的原理,以低交换容量的离子交换树脂为固定相对氟离子进行分离,在分离柱后,用另外一支抑制器消除淋洗液的高本底电导,用电导检测器连续检测流出物电导变化的一种色谱方法。6仪器工作原理和流程图
本标准仪器工作原理和流程图如图1所示(图中虚线框为可选部件)。样品阀处于装样位置时,定体积的样品溶液(如10uL)被注人样品定量环,当样品阀切换到进样位置时,淋洗液将样品定量环中的样品溶液(或将富集于浓缩柱上的被测离子洗脱下来)带入分析柱,被测阴离子根据其在分析柱上的保留特性不同实现分离。淋洗液携带样品通过抑制器时,氢氧根型淋洗液转换为水,碳酸根型淋洗液转换为碳酸,背景电导率降低。由电导检测器检测响应信号,数据处理系统记录并显示离子色谱图。以保留时间对被测阴离子定性,以峰面积对被测氟离子定量,测出氟离子含量。注:仪器工作原理和流程图依据最带用的电导检测器离子色谱仪淋洗液
淋洗菜
阴离子捕捉柱
保护挂
分离糕
抑制器
电导检测器
样品阀
定量环
进样器
浓缩柱
数据处理系统
图1仪器工作原理和流程图
7干扰
HG/T4199--2011
7.1在离子色谱法中,当样品中某组分浓度非常高时,色谱图中会对应产生很大峰,掩盖其他组分的峰并造成干扰,这种干扰通常可根据其他阴离子浓度,适当稀释样品来减少干扰;或者通过预处理分离干扰离子的方法减少干扰。
7.2由于无机化工产品品种较多,特别是重金属含量偏高时对分离柱的树脂永久性地吸附,使分离柱的吸附容量降低,以致损坏柱子,干扰测定。可按预处理的方法对柱子进行再生处理。7.3由于水的电导率低于淋洗液的电导率,试样中的水在淋洗时会在色谱图中产生一个峰值,参见附录B消除水负峰的技巧。
8试剂和材料
8.1淋洗液
根据所用分析柱的特性,参考分析柱使用说明书,选择适合的淋洗液。8.2再生液
根据所用抑制器及其使用方式,参考抑制器使用说明书,选择适合的再生液。8.3标准储备溶液
氟化物标准储备溶液:每毫升含氟(F)1.0mg。8.4标准工作溶液
用移液管移取0.00mL~10mL的氟化物标准储备溶液(一个空白溶液和选取至少三个浓度水平的标准溶液),置于100mL容量瓶中,用水稀释至刻度。此溶液应现用现配。9仪器、设备
9.1离子色谱仪
9.1.1淋洗液泵:泵接触流动相的部件应为非金属材料,且耐强酸、耐强碱。9.1.2保护柱:通常使用和分离柱一样的离子交换材料。9.1.3
分析柱:对该标准规定的待测离子应达基线分离。9.1.4抑制器:电解自动再生微膜抑制器或其他抑制器。9.1.5电导检测器:可以进行温度补偿或自动调整量程。9.1.6浓缩柱、浓缩泵和阴离子捕捉柱(选择使用),样品定量环。9.1.7
样品预处理柱(H+柱)、R-Ag+:根据需要选用。数据处理系统(色谱工作站):用于数据的记录、处理、存储等。9.1.8
9.2淋洗液贮液罐:聚丙烯材质,各种规格。9.3容量瓶:聚丙烯或高密度聚乙烯材质,各种规格。9.4一次性针筒微膜过滤器0.45μm(水相)。10分析步骤
10.1仪器的准备Www.bzxZ.net
10.1.1按照仪器使用说明书调试、准备仪器,平衡系统至基线平稳。选择合适的分析柱、抑制器及相应的工作条件。
10.1.2检测器的量程是可调节的。分析所需的量程设定根据样品离子的浓度正确选择。10.1.3根据分析柱的性能、待测样品中阴离子含量等因素,选择合适的样品定量环进样,确定进样体积。
10.1.4淋洗液经分析柱抑制器和电导池来平衡系统,直到基线稳定,并且使用分析柱说明书所推荐的HG/T4199-—2011
淋洗液使背景电导为18μS以内。平衡过程可在准备样品和标准溶液的过程完成。10.2标准工作溶液的配制
根据实际测定的氟离子浓度范围,适量移取氟化物标准储备溶液分别注人一组容量瓶中,用水稀释至刻度,配制成标准工作溶液。10.3标准工作曲线的绘制
测定空白溶液、标准工作溶液,记录色谱图上的出峰时间,确定氟离子的保留时间;以氟离子浓度为横坐标,以峰面积为纵坐标,绘制标准工作曲线或计算出回归方程,线性相关系数应大于0.990(最好0.999以上)。
10.4试样溶液的制备
10.4.1氟含量测定试样的制备
根据样品中实际氟离子的含量,量取一定量处理后的试验溶液,选择适宜的比例稀释。10.4.2试样测定
用与测定标准工作溶液相同的测试条件,对试样溶液进行测定,根据被测氟离子的峰面积,由标准工作曲线确定氟离子浓度(mg/L)。11结果计算
计算公式参见公式(C.1)。
A.1仪器、设备
真空泵。
吸滤瓶:25L。
去离子水脱气
附录A
(资料性附录)
去离子水脱气
HG/T 4199—2011
将去离子水放人洗净的吸滤瓶内。然后接上真空泵,将吸滤瓶口盖紧,开启真空泵,脱气10min。在脱气过程中,轻轻摇动吸滤瓶,以使脱气完全。但要注意,不要使水倒吸入真空泵,5
HG/T4199—2011
B.1消除水负峰的技巧
附录B
(资料性附录)
消除水负峰的技巧
B.1.1在样品中加所用的淋洗液(即:和分析柱相对应浓度的碳酸钠和碳酸氢钠混合溶液)来调整背景电导,可以用以下两个不同的办法:a)在分析前用淋洗液稀释试验溶液:b)每100mL试验溶液加人1mL淋洗浓缩液(分析所用浓度的100倍)。B.1.2标准溶液按照上述的方法准备。使用水和淋洗浓缩液(100:1)配制空白来抵消存在的阴离子杂质。
C.1试剂和材料
附 录C
(资料性附录)
HG/T4199—2011
测定牙膏工业用单氟磷酸钠中游离氟、结合氟和总氟含量分析示例C.1.1单氟磷酸钠:试剂级或相当纯度的。C.1.2氟化钠:国家标准物质或相当纯度的。C.1.3氢氧化钠:分析纯。
C.1.4流动相的准备:c(NaOH)=0.625g/L溶液。准确称取0.625g氢氧化钠固体,加水溶解后装入1000mL的容量瓶中并用去离子水稀释至刻度,均勾后转人淋洗液储液罐中。此溶液一周内有效。C.1.5标准物质溶液的制备
C.1.5.1标准储备液
用质量恒定的称量瓶按表C.1称取氟化钠、单氟磷酸钠标准品,用去离子水溶解,转移至1000mL容量瓶中,用去离子水稀释至刻度,摇匀。参照标准样浓度按表C.2进行配制,有效期2个月。表C.1氟化钠和单氟磷酸钠的取样量标准品
氟化钠
单氟磷酸钠
C.1.5.2标准工作溶液的制备
按表C.2分别配制标准工作溶液。标准储备液/表C.2标准工作溶液的取样量和对应的浓度标准品
标准储备液/(tml./100mL)
浓度/(mg/L)
C.2仪器、设备
C.2.1离子色谱仪。
标准A
氯化钠
标准B
标准C
标准A
C.2.2分析柱(氢氧化物选择性可兼容梯度洗脱高容量阴离子交换柱)。C.2.3移液管:2mL、5mL和10mL.C.2.4容量瓶:100mL和1000mL。C.3分析步骤
C.3.1试验溶液的制备
近似离子浓度/(mg/L)
100(氟离子)
1000(单氨磷酸根)
单氟磷酸钠
标准B
标准C
用质量恒定的称量瓶称取单氟磷酸钠样品1.47g,精确至0.0002g,置于100mL烧杯中,用去离子水溶解,全部转移至1000mL容量瓶中,用去离子水稀释至刻度,摇勾。用移液管取5.0mL置于100mL容量瓶中,用去离子水稀释至刻度,摇匀。C.3.2离子色谱测定条件
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