HG/T 4198-2011.Analytical method of chemical composition in methanol synthesis catalyst.
1范围
HG/T 4198规定了甲醇合成催化剂化学成分的分析方法。
HG/T 4198适用于甲醇合成催化剂中的水分、氧化锌、氧化铜、三氧化二铝、三氧化二铁、氧化钠、烧失量质量分数的测定。
2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅所注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。
GB/T 601化学试剂标准滴定溶液的制备
GB/T 603化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备
GB/T 6003.1金属丝编织网试验筛
GB/T 6682分析实验室用水规格和试验方法
HG/T 4107甲醇合成催化剂
3一般规定
本标准所用试剂和水在没有注明其他要求时,均指分析纯试剂和GB/T 6682中规定的三级水。试验中所用制剂及制品,在没有注明其他要求时,均按GB/T 601和GB/T 603的规定制备。
4采样
4.1实验室样品
按HG/T 4107中的采样规定取得。
4.2试样
将实验室样品混合均匀,用四分法分取约40g,在瓷研钵中全部破碎研细,再用四分法分取约20g，继续研细至试样全部通过150μm试验筛(符合GB/T 6003.1中R40/3系列),置于称量瓶中,备用。
4.3试料溶液的制备
4.3.1试剂
4.3.1.1盐酸溶液:1+1。
4.3. 1.2盐酸溶液:1+100。

ICS71.100.99
备案号：34572—2012
中华人民共和国化工行业标准
HG/T 4198—2011
甲醇合成催化剂化学成分分析方法Analytical method of chemical composition in methanol synthesis catalyst2011-12-20发布
2012-07-01实施Www.bzxZ.net
中华人民共和国工业和信息化部发布前言
本标准按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。本标准由中国石油和化学工业联合会提出。HG/T4198—2011
本标准由全国肥料和土壤调理剂标准化技术委员会化肥催化剂分技术委员会（SAC/TC105/SC1）归口。
本标准起草单位：南化集团研究院，本标准主要起草人：张汝爱、李辉、邱爱玲、冯俊婷。I
甲醇合成催化剂化学成分分析方法HG/T4198—2011
警告一一本标准中使用的部分试剂具有毒性或腐蚀性，部分操作具有危险性。本标准并未揭示所有可能的安全问题，使用者操作时应小心谨慎并有责任采取适当的安全和健康措施。1范围
本标准规定了甲醇合成催化剂化学成分的分析方法。本标准适用于甲醇合成催化剂中的水分、氧化锌、氧化铜、三氧化二铝、三氧化二铁、氧化钠、烧失量质量分数的测定。
2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单)适用于本文件。GB/T601化学试剂标准滴定溶液的制备GB/T603化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备GB/T6003.1金属丝编织网试验筛GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法HG/T4107甲醇合成催化剂
3一般规定
本标准所用试剂和水在没有注明其他要求时，均指分析纯试剂和GB/T6682中规定的三级水。试验中所用制剂及制品，在没有注明其他要求时，均按GB/T601和GB/T603的规定制备4采样
4.1实验室样品
按HG/T4107中的采样规定取得。4.2试样
将实验室样品混合均匀，用四分法分取约40g，在瓷研体中全部破碎研细，再用四分法分取约20g，继续研细至试样全部通过150μm试验筛（符合GB/T6003.1中R40/3系列），置于称量瓶中，备用。4.3试料溶液的制备
4.3.1试剂
4.3.1.1盐酸溶液：1+1。
4.3.1.2盐酸溶液：1+100。
4.3.2操作步骤
称取约0.5g试样（4.2），精确至0.0001g，置于250mL烧杯中，用水润湿，加20mL盐酸溶液（4.3.1.1)，盖上表面皿，缓慢加热使试料完全溶解。冷却后用水冲洗表面血及烧杯内壁，用水稀释至约80mL，加热至60℃~80℃，用中速滤纸过滤，以热的盐酸溶液（4.3.1.2）洗涤滤纸6次~8次，滤液及洗液移人250mL容量瓶中，冷却至室温后，用水稀释至刻度，摇匀。5水分质量分数的测定
5.1原理
HG/T4198—2011
将试料置于皱风干燥箱内，在105℃～110℃干燥，干燥前后试料质量之差，即为催化剂中的水分质量。
5.2仪器
5.2.1鼓风干燥箱：能控制温度105℃~110℃。5.2.2称量瓶：40mmX25mm。
5.3分析步骤
称取2g～3g试样（4.2），精确至0.0001g，置于预先在105℃～110℃恒重的称量瓶中，将称量瓶盖斜置于称量瓶上，放人鼓风干燥箱内，在105℃～110℃干燥2.5h，取出称量瓶，放人干燥器中，盖好瓶盖，冷却30min，称量。
5.4结果计算
水分的质量分数w1，数值以%表示，按式(1)计算：m1-m2×100
一干燥前称量瓶和试料的质量的数值，单位为克(g)；m1
m2—干燥后称量瓶和试料的质量的数值，单位为克（g)；m一试料的质量的数值，单位为克（g）。(1)
取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值应不大于0.20%。6氧化锌(ZnO)质分数的测定
6.1原理
在pH值为5.7的条件下，用硫代硫酸钠掩蔽铜，氟化钠掩蔽铝，以二甲酚橙为指示剂，用乙二胺四乙酸二钠(EDTA)标准滴定溶液滴定试料溶液中的锌。6.2试剂
6.2.1氟化钠。
6.2.2氨水溶液：1+1。
6.2.3硫代硫酸钠溶液：100g/L。称取78.5g五水硫代硫酸钠（Na2SzO3·5H2O)或50.0g无水硫代硫酸钠，溶于水，用水稀释至500mL
6.2.4乙酸-乙酸钠缓冲溶液（pH~6）：称取100g乙酸钠（CH;C()ONa·3HzO），溶于水，加5.7mL冰乙酸，用水稀释至500mL。
6.2.5乙二胺四乙酸二钠(EDTA)标准滴定溶液：c(EDTA)=0.02mol/L。6.2.6二甲酚橙指示液2g/L。
6.3分析步骤
量取25.00mL试料溶液（4.3.2），置于250mL锥形瓶中，加约1g氟化钠（6.2.1），用氨水溶液(6.2.2)中和至有浑浊出现，加入10mL乙酸-乙酸钠缓冲溶液（6.2.4）、10mL硫代硫酸钠溶液（6.2.3）、2滴～3滴二甲酚橙指示液（6.2.6），用水稀释至约100mL，用乙二胺四乙酸二钠（EDTA）标准滴定溶液（6.2.5)滴定至溶液由紫红色变为黄色为终点。6.4结果计算
氧化锌(ZnO)的质量分数w2，数值以%表示，按式(2)计算：(V/1000)cM×100
式中：
：（2)
HG/T4198—2011
V乙二胺四乙酸二钠（EDTA)标准滴定溶液（6.2.5)的体积的数值，单位为毫升（mL)；c一一乙二胺四乙酸二钠(EDTA)标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升（mol/L)；M—氧化锌摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol)(M=81.38)；m
分取试料的质量的数值，单位为克（g)。取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值应不大于0.3%。7氧化铜(CuO)质量分数的测定
7.1碘量滴定法（仲裁法）
7.1.1原理
在弱酸性介质中，Cu2+与过量的碘化钾反应，生成碘化铜沉淀，同时析出定量的碘。析出的碘以淀粉为指示剂，用硫代硫酸钠标准滴定溶液满定。反应方程式为：2Cu2++41-—2Cul+Ia或2Cu2++5I-—2Cul++I3I2+2S20%-—21-+S:0%
7.1.2试剂
7.1.2.1碘化钾。
7.1.2.2氮水溶液：1+1。
冰乙酸溶液：1+1。
7.1.2.4氟氢化铵溶液：200g/L。7.1.2.5
硫氰酸铵溶液：200g/L。
7.1.2.6硫代硫酸钠标准滴定溶液：c（NazS2O3）=0.5mol/L。7.1.2.7淀粉指示液：10g/L。
7.1.3分析步骤
量取50.00mL试料溶液（4.3.2），置于250mL碘量瓶中，滴加氨水溶液（7.1.2.2)至溶液中刚有沉淀生成，依次加人8mL冰乙酸溶液（7.1.2.3）、10mL氟氢化铵溶液（7.1.2.4）、2g碘化钾(7.1.2.1)（每次加完溶液后均需摇匀)，水封，于暗处放置5min。用少量的蒸馏水冲洗瓶塞和瓶颈处的碘，用硫代硫酸钠标准滴定溶液（7.1.2.6)滴定至淡黄色，加2mL淀粉指示液（7.1.2.7），滴定至浅蓝色，加10tmL硫氰酸铵溶液(7.1.2.5)，滴定至蓝色消失为终点。7.1.4结果计算
氧化铜(CuO)的质量分数w3，数值以%表示，按式(3)计算：(V/1000)cM×100=
式中：
V一.-硫代硫酸钠标准滴定溶液（7.1.2.6)的体积的数值，单位为毫升（mL)；C
硫代硫酸钠标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升(mol/L)；M—氧化铜摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol)(M=79.55）；m分取试料的质量的数值，单位为克(g)。（3)
取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值应不大于0.3%。7.2乙二胺四乙酸二钠(EDTA)滴定法7.2.1原理
在pH值为9.2的条件下，用氟化钠掩蔽铝，用乙二胺四乙酸二钠（EDTA)标准漓定溶液络合滴定试料溶液中的铜、锌总量，减去锌量，即为铜量。7.2.2试剂
7.2.2.1无水乙醇。
HG/T4198—2011
7.2.2.2氟化钠。
7.2.2.3氨水溶液：1+1。
7.2.2.4氨-氟化铵缓冲溶液（pH~10）：称取26.7g氯化铵，溶于水，加36mL氨水，用水稀释至500mL。
7.2.2.5乙二胺四乙酸二钠（EDTA)标准滴定溶液：同6.2.5。7.2.2.61-(2-吡啶偶氮）-2-萘酚（PAN）指示液（2g/L）：称取0.2g1-（2-吡啶偶氮）-2-萘酚，溶于无水乙醇（7.2.2.1），用无水乙醇（7.2.2.1)稀释至100mL。7.2.3分析步骤
量取25.00mL试料溶液（4.3.2)，置于250mL锥形瓶中，加约1g氟化钠（7.2.2.2)，用氨水溶液(7.2.2.3)中和至溶液出现浑浊后，继续滴加氨水溶液(7.2.2.3)至溶液呈蓝色，依次加人10mL氮-氯化铵缓冲溶液（7.2.2.4）、5滴1-（2-吡啶偶氮）)-2-萘酚（PAN）指示液（7.2.2.6）、15mL无水乙醇（7.2.2.1），用乙二胺四乙酸二钠（EDTA）标准滴定溶液（7.2.2.5）滴定至溶液由紫色变为黄绿色为终点。
7.2.4结果计算
氧化铜（CuO)的质量分数w，数值以%表示，按式（4)计算：[(Ve-V/1 000JcMx100V)cM
式中：
滴定铜锌总量耗用乙二胺四乙酸二钠（EDTA)标准滴定溶液（7.2.2.5)的体积的数值，单位为毫升(mL)；
V1--滴定锌量耗用乙二胺四乙酸二钠（EDTA)标准滴定溶液（6.2.5)的体积的数值（见6.4)，单位为毫升(mL)；
c——乙二胺四乙酸二钠(EDTA)标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升（mol/L)M—一：氧化铜摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol)（M=79.55）；m—一分取试料的质量的数值，单位为克(g)。取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值应不大于0.3%。8三氧化二铝(Al2O3)质量分数的测定8.1原理
在pH值为5.7条件下，加乙二胺四乙酸二钠（EDTA)络合试料溶液中的铝和其他金属离子，过量的乙二胺四乙酸二钠(EDTA)用锌标准滴定溶液返滴定。加氟化钠置换出与铝络合的乙二胺四乙酸二钠(EDTA），释放出的乙二胺四乙酸二钠(EDTA)用锌标准滴定溶液滴定。8.2试剂
8.2.1氟化钠。
8.2.2氨水溶液：1+1。
8.2.3乙酸-乙酸钠缓冲溶液（pH~6)：同6.2.4。8.2.4乙二胺四乙酸二钠（EDTA)溶液（约为0.02mol/L）：称取8.0g乙二胺四乙酸二钠（EDTA），用1000mL水加热溶解，冷却，摇匀。8.2.5氯化锌标准滴定溶液：c（ZnClz）=0.02mol/L。8.2.6二甲酚橙指示液：2g/L。
8.3分析步骤
量取25.00mL试料溶液（4.3.2），置于250mL锥形瓶中，加35mL乙二胺四乙酸二钠（EDTA）溶液（8.2.4)、10滴二甲酚橙指示液（8.2.6)，用氨水溶液（8.2.2)中和至溶液变为蓝紫色，再加10mL乙HG/T4198—2011
酸-乙酸钠缓冲溶液（8.2.3），加热煮沸3min，冷却后用氯化锌标准滴定溶液（8.2.5)满定至溶液由黄绿色变为浅棕色为终点。加约1g氟化钠（8.2.1），加热煮沸3min，冷却后用氟化锌标准滴定溶液（8.2.5)滴定，滴定终点额色与第一次滴定终点相同，记取第二次满定时耗用氯化锌标准滴定溶液的体积。
8.4结果计算
三氧化二铝（Al2Os）的质量分数W5，数值以%表示，按式（5)计算：_(V/1000)cM×100
式中：
V---第二次滴定时耗用的氯化锌标准滴定溶液（8.2.5)的体积的数值，单位为毫升（mL)；c一一氯化锌标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升（mo1/L）：M一-三氧化二铝摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol)（M=50.98)；分取试料的质量的数值，单位为克（g)。m
取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值应不大于0.2%。9三氧化二铁(Fe2O3）质量分数的测定9.1原理
用原子吸收分光光度计，使用空气-乙炔火焰，于波长248.3nm处，测定试料溶液中的铁，用工作曲线法定量。共存元素对测定无于扰。9.2试剂
9.2.1盐酸溶液：1+1。
9.2.2三氧化二铁（Fe20）标准溶液（100μg/mL）：称取0.100g于900℃灼烧至恒重的三氧化二铁，置于250mL烧杯中，加20mL盐酸溶液（9.2.1），加热使之完全溶解，稍冷后移人1000mL容量瓶中，冷却至室温，用水稀释至刻度，摇勾。9.3仪器
原子吸收分光光度计：附有铁空心阴极灯。9.4分析步骤
9.4.1工作曲线的绘制
取七个100mL容量瓶，分别加入三氧化二铁标准溶液（9.2.2)0mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL。在每个容量瓶中，各加4mL盐酸溶液（9.2.1)，用水稀释至刻度，摇匀。按仪器工作条件，用空气-乙炔火焰，以不加人三氧化二铁标准溶液的空白溶液调零，于波长248.3nm处测定溶液的吸光度。
以上述溶液中三氧化二铁的浓度（单位为微克每毫升)为横坐标，对应的吸光度值为纵坐标，绘制工作曲线；或根据所得吸光度值计算出线性回归方程。9.4.2测定
量取约20mL试料溶液（4.3.2），置于50mL烧杯中，按9.4.1中第二段的规定测定溶液的吸光度，从工作曲线上查出或用线性回归方程计算出被测溶液中三氧化二铁的浓度。9.5结果计算
三氧化二铁（Fc2O:）的质量分数w6，数值以%表示，按式（6)计算：wo=cX250×10-6
式中：
C一从工作曲线上查得的或用线性回归方程计算出的被测溶液中三氧化二铁的浓度的数值，单位5
HG/T4198—2011
为微克每毫升（μg/mL）；
试料的质量的数值，单位为克（g）。m
取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值应不大于0.005%。10氧化钠(Na20)质量分数的测定10.1原子殷收分光光度法（仲裁法）10.1.1原理
用原子吸收分光光度计，使用空气-乙炔火焰，于波长589.0nm处，测定试料溶液中的钠，用工作曲线法定量。共存元素对测定无干扰。10.1.2试剂
10.1.2.1盐酸溶液；1+1。
10.1.2.2氧化钠（Na20)标准贮备溶液（1mg/mL）：称取1.886g于500℃～600℃灼烧至恒重的氧化钠，溶于水，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。贮于聚乙烯瓶中。10.1.2.3氧化钠（Na2O)标准溶液（100μg/mL）：量取10.00mL氧化钠标准贮备溶液（10.1.2.2)，置于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇勾。10.1.3仪器
原子吸收分光光度计：附有钠空心阴极灯。10.1.4分析步骤
10.1.4.1工作曲线的绘制
取七个100mL容量瓶，分别加人氧化钠标准溶液（10.1.2.3)0mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、4.00mL、6.00mL、8.00mL。在每个容量瓶中，各加4mL盐酸溶液（10.1.2.1)，用水稀释至刻度，摇匀。
按仪器工作条件，用空气-乙炔火焰，以不加入氧化钠标准溶液的空白溶液调零，于波长589.0nm处测定溶液的吸光度。
以上述溶液中氧化钠的浓度（单位为微克每毫升)为横坐标，对应的吸光度值为纵坐标，绘制工作曲线；或根据所得吸光度值计算出线性回归方程。10.1.4.2测定
量取约20mL试料溶液（4.3.2)，置于50mL烧杯中，按10.1.4.1中第二段的规定测定溶液的吸光度，从工作曲线上查出或用线性回归方程计算出被测溶液中氧化钠的浓度。10.1.5结果计算
氧化钠(Na2O)的质量分数wr，数值以%表示，按式(7)计算：wr=sX250×10-6
式中：
（7）
从工作曲线上查得的或用线性回归方程计算出的被测溶液中氧化钠的浓度的数值，单位为微C
克每毫升（μg/mL）；
m-试料的质量的数值，单位为克(g)。取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值应符合表1的规定。6
氧化钠的质量分数/%
≥0.01~≤0.1
>0. 1~≤1
10.2火焰光度法
10.2.1原理
HG/T4198—2011
平行测定结果的绝对差值/%
用火焰光度法直接测定试料溶液中的钠，用工作曲线法定量。标准系列溶液与试料溶液的酸度应保持一致。共存元素对测定无于扰。10.2.2试剂
同10.1.2。
10.2.3仪器
火焰光度计：附有钠干涉滤光片。10.2.4分析步骤
10.2.4.1工作曲线的绘制
取七个100mL容量瓶，分别加人氧化钠标准溶液（10.1.2.3)0mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、4.00mL、6.00mL、8.00mL。在每个容量瓶中，各加4mL盐酸溶液（10.1.2.1），用水稀释至刻度，摇匀。
按仪器工作条件，以不加入氧化钠标准溶液的空白溶液调零，测定标准系列溶液钠谱线的发射强度。
以上述溶液中氧化钠的浓度（单位为微克每毫升)为横坐标，对应的发射强度值为纵坐标，绘制工作曲线；或根据所得发射强度值计算出线性回归方程。10.2.4.2测定
量取约20mL试料溶液（4.3.2），置于50mL烧杯中，按10.2.4.1中第二段的规定测定钠谱线发射强度，从工作曲线上查出或用线性回归方程计算出被测溶液中氧化钠的浓度。10.2.5结果计算
氧化钠(Na20)的质量分数wg，数值以%表示，按式(8)计算：g
式中：
cX250X10-5
c一从工作曲线上查得的或用线性回归方程计算出的被测溶液中氧化钠的浓度的数值，单位为微克每亳升（μg/mL）；
--试料的质量的数值，单位为克（g）。取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值应符合表1的规定，11烧失量质量分数的测定
11.1原理
将盛有试料的瓷置于高温炉内，在一定的温度下，保持一定的时间，测定试料所失去的质量。11.2分析步骤
称取1g～2g试样（4.2)，精确至0.0001g，置于预先在500℃灼烧至恒重的瓷埚中，并将盖斜置于埚上，放在高温炉内逐渐升温至500℃，并保持1h，取出埚，稍冷后放人干燥器内，冷却至室温后称量。
11.3结果计算
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