HG/T 4204-2011.Little arsenic calcium carbonate.
1范围
HG/T 4204规定了低砷碳酸钙的要求、试验方法、检验规则、标志标签、包装、运输和贮存。
HG/T 4204适用于以石灰石为原料,用碳化法生产,并且用于水松纸、卷烟纸或特殊用纸的填充料的低砷碳酸钙。
2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅所注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。
GB/T 191-2008包装储运图示标志
GB/T 6678化工产品采样总则
GB/T 6682-2008分析实验室用水规格和试验方法
GB/T 8170数值修约规则与极限数值的表示和判定
GB/T 19281-2003碳酸钙分析方法
GB/T 23774-2009无机化工产品白度测定通用方法
GB/T 23947.2-2009无机化工产品中砷含量的测定砷斑法
HG/T 3249.1-2008造纸工业用重质碳酸钙
HG/T 3696.1无机化工产品化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备第1部分:标准滴定溶液的制备
HG/T 3696.2无机化工产品化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备第2部分:杂质标准溶液的制备
HG/T 3696.3无机化工产品化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备第3部分:制剂及制品的制备
3分子式和相对分子质量
分子式:CaCO3
相对分子质量:100.09(按2007年国际相对原子质量)

ICS71.060.50
备案号：34590—2012
中华人民共和国化工行业标准
HG/T 4204—2011
低砷碳酸钙
Littlearsenic calcium carbonate2011-12-20发布
2012-07-01实施
中华人民共和国工业和信息化部发布前言
本标准按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。本标准由中国石油和化学工业联合会提出。本标准由全国化学标准化技术委员会无机化工分会（SAC/TC63/SC1)归口。HG/T4204—2011
本标准起草单位：建德市天石碳酸钙有限责任公司、中海油天津化工研究设计院、建德市双超钙业有限公司
本标准主要起草人：周新民、王莹、陈春玉、王彦、洪字锋。1范围
低砷碳酸钙
HG/T4204——2011
本标准规定了低砷碳酸钙的要求、试验方法、检验规则、标志标签、包装、运输和贮存。本标准适用于以石灰石为原料，用碳化法生产，并且用于水松纸、卷烟纸或特殊用纸的填充料的低砷碳酸钙。
2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。GB/T191--2008包装储运图示标志GB/T6678化工产品采样总则
GB/T66822008分析实验室用水规格和试验方法GB/T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定GB/T19281—2003
碳酸钙分析方法
GB/T23774—2009
无机化工产品白度测定通用方法GB/T23947.2—2009
无机化工产品中碑含量的测定
砷斑法
HG/T3249.1·-2008造纸工业用重质碳酸钙HG/T3696.1
无机化工产品化学分析用标准溶液，制剂及制品的制备第1部分：标准滴定溶液的制备
HG/T3696.2无机化工产品
溶液的制备
HG/T3696.3
无机化工产品
品的制备
3分子式和相对分子质量
分子式：CaCO3
化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备第2部分：杂质标准化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备第3部分：制剂及制相对分子质量：100.09（按2007年国际相对原子质量）4要求
4.1外观：白色粉末。
4.2低砷碳酸钙按本标准规定的试验方法检测应符合表1技术要求。HG/T4204—2011
碳酸钙(以CaCO，计)(以干基计)w/%105℃下挥发物w/%
盐酸不溶物/%
游离碱（以CaO计）w/%
沉降体积/(mL/g）
白度/度
平均粒径/μm
深色异物（尘埃)/(个/g)）
砷(As)w/%
镉(Cd)/%
铅（Pb)w/%
镍(Ni)w/%
六价(Cr)w/%
汞(Hg)w/%
表1技术要求
注：香烟接装纸或直接与食品接触的包装纸用低碑碳酸钙对镉、铅、镍、六价铬和汞有毒物质有要求。5试验方法
5.1蕃告
本试验方法中使用的部分试剂具有毒性或腐蚀性，操作者须小心谨慎！如溅到皮肤上应立即用水冲洗，严重者应立即治疗。使用易燃品时，严禁使用明火加热。5.2一般规定
本标准所用试剂和水，在没有注明其他要求时，均指分析纯试剂和GB/T6682：2008中规定的三级水。试验中所需标准滴定溶液、杂质标准溶液、制剂及制品，在没有注明其他要求时，均按HG/T3696.1、HG/T3696.2、HG/T3696.3之规定制备。5.3外观的检验
在自然光下，以目视法判别所取样品的外观，5.4碳酸钙含量的测定
按GB/T19281：2003第3.4条规定的方法进行测定。5.5105℃下挥发物含量的测定
按GB/T19281-2003第3.11条规定的方法进行测定。5.6盐酸不溶物含量的测定
按GB/T19281--2003第3.16条规定的方法进行测定。5.7游离碱含量的测定
按GB/T19281一2003第3.18条规定的方法进行测定。5.8沉降体积的测定
按GB/T192812003第3.23条规定的方法进行测定。5.9白度的测定
5.9.1方法提要
当光谱反射比均为1的理想完全反射漫射体的白度为100、光谱反射比均为0的绝对黑体白度为02
时，采用本标准规定的条件，测定试样的三刺激值，再用所规定的公式计算白度。5.9.2仪器、设备
5.9.2.1白度仪；
5.9.2.2工作白板：符合GB/T237742009规定的工作标准白板。5.9.3分析步骤
HG/T4204--2011
取一定量的试样放人压样器中，压制成表面平整、无纹理、无疵点、无污点的试样板。每批产品需压制3件试样板。
按仪器的使用说明预热稳定仪器，调零，用工作白板调校仪器。将试样板置于仪器上测定试样的蓝反白度。
5.9.4结果计算
按GB/T23774—2009第6.1条中规定读出白度值。取平行测定结果的算术平均值为测定结果，平行测定结果的绝对差值不大于1。5.10平均粒径的测定
5.10.1试剂
六偏磷酸钠溶液：10g/L。
5.10.2仪器
5.10.2.1激光粒径分析仪
量程：0.02μm~2000μm；
精度：±1%；
检测角度：0°～135°。
5.10.2.2超声波分散仪。
5.10.3分析步骤
根据激光粒径分析仪的要求称取一定量的试样，加人100mlL水，加人1.0mL～1.5mL六偏磷酸钠溶液。将试样溶液置于超声波分散仪上进行超声分散15min。按激光粒径分析仪操作步骤测定试样的平均粒径。
5.11深色异物(尘埃)的测定
称取1g试样，置于两片清洁干燥的100mm×100mm载玻片上，轻轻碾压至试料平铺，用10倍放大镜数取试料中深于白色的颗粒。5.12碑含量的测定
5.12.1方法提要
按GB/T23947.2—2009第3章的规定。5.12.2试剂
按GB/T23947.2·-2009第6章的规定。5.12.3仪器、设备
按GB/T23947.2—2009第7章的规定。5.12.4分析步骤
称取3.00g土0.01g试样，置于250mL烧杯中，加水润湿，加盖表面皿后滴加盐酸溶液（1+1)至试样完全落解，以下操作按GB/T23947.22009第8.2条的规定\加6mL盐酸溶液...”进行测定。溴化汞试纸所呈砷斑颜色不得深于标准。标准是准确移取2.4mL砷标准溶液(0.001mg/mL)置于测砷瓶中，与同体积试液同时、同样处理。5.13镉含量的测定
5.13.1试剂
5.13.1.1硝酸溶液：c(HNO3)~0.3mol/L;3
HG/T4204—2011
用量筒量取20mL硝酸，边搅拌边缓慢加人到1L水中。5.13.1.2磷酸二氢铵溶液：50g/L。5.13.1.3标准溶液：1mL溶液含儒（Cd)1X104mg；移取1mL按HG/T3696.2配制的镉标准溶液置于100mL容量瓶中，用硝酸溶液稀释至刻度，摇匀。移取1mL此溶液置于100mL容量瓶中，用硝酸溶液稀释至刻度，摇匀，即配即用。5.13.1.4—级水：符合GB/T6682-2008的规定。5.13.2仪器、设备
石墨炉原子吸收分光光度计：配有镉空心阴极灯。5.13.3分析步骤
5.13.3.1工作曲线的绘制
按照表2分别移取镉标准溶液，加人20mL磷酸二氢铵溶液（或作为基体改进剂测定时在线加人），用硝酸溶液稀释至刻度，播匀。于波长228.8nm处将仪器调至最佳工作状态，以一级水为参比，量吸光度。以的质量(mg)为横坐标，对应的吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。表2镉工作曲线溶液移取体积
溶液体积/ml
锯(Cd)标准溶液
5.13.3.2试样溶液的配制和测定2
称取0.2名试样，精确至0.002g，置于烧杯中，用水润湿，加硝酸溶液溶解试样，将溶液转移至100mL容量瓶中，加人20mL磷酸二氢铵溶液（或作为基体改进剂测定时在线加人），用硝酸溶液稀释至刻度，摇勾（必要时过滤）。与5.13.3.1相同仪器条件下测定试样落液的吸光度，并在工作曲线查出对应的质量(mg)。
5.13.4结果计算
镭含量以镐(Cd)的质量分数w1计，数值以%表示，按公式(1)计算：ml×10-3
式中：
m1--从工作曲线上查出的试验溶液中镉的质量的数值，单位为毫克(mg)；试料质量的数值，单位为克（g）。(1)
取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于0.00002%。5.14铅含量和锦含量的测定
5.14.1试剂wwW.bzxz.Net
5.14.1.1硝酸溶液：c(HNO)~0.3mol/L；用量筒量取20mL硝酸，边搅拌边缓慢加人到1L水中，5.14.1.2磷酸二氢铵溶液50g/L。5.14.1.3铅标准溶液：1mL溶液含铅(Pb)0.001mg；移取1mL按HG/T3696.2配制的铅标准溶液置于100mL容量瓶中，用硝酸溶液稀释至刻度，摇勾。移取10mL此溶液置于100mL容量瓶中，用硝酸溶液稀释至刻度，摇匀，即配即用。5.14.1.4镍标准溶液：1mL溶液含镍（Ni)0.001mg；移取1mL按HG/T3696.2配制的镍标准溶液置于100mL容量瓶中，用硝酸溶液稀释至刻度，摇匀。移取10mL此溶液置于100mL容量瓶中，用硝酸溶液稀释至刻度，摇匀，即配即用。4
5.14.1.5—级水：符合GB/T6682—2008的规定。5.14.2仪器、设备
石墨炉原子吸收分光光度计：配有铅和镍空心阴极灯。5.14.3分析步骤
5.14.3.1工作曲线的绘制
HG/T4204—2011
按照表3分别移取铅标准溶液和镍标准溶液，加入20mL磷酸二氢铵溶液（或作为基体改进剂测定时在线加人），用硝酸溶液稀释至刻度，摇匀。于波长283.3nm（Pb)和232.0nm(Ni)处将仪器调至最佳工作状态，以一级水为参比，测量吸光度。以铅的质量（mg）或镍的质量（mg）为横坐标，对应的吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。表3铅工作曲线和镍工作曲线溶液移取体积落液体积/mL
铅(Pb)标准溶液
镍(Ni)标准溶液
5.14.3.2试样溶液的配制和测定2
称取0.5g试样，精确至0.002g，置于烧杯中，加硝酸溶液溶解试样，将溶液转移至100mL容量瓶中，加人20mL磷酸二氢铵溶液（或作为基体改进剂测定时在线加人），用硝酸溶液稀释至刻度，摇勾（必要时过滤）。与5.14.3.1相同仪器条件下测定试样溶液的吸光度，并在工作曲线查出对应铅或镍的质量（mg)。
5.14.4结果计算
铅含量以铅(Pb)的或镍含量以镍(Ni)质量分数w2计，数值以%表示，按公式(2)计算：mix10-
式中：
m：-一从工作曲线上查出的试验溶液中铅的质量的数值，单位为毫克(mg)；m——试料质量的数值，单位为克（g)。(2)
取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于0.00004%。5.15六价铬含量的测定
按HG/T3249.1—2008第5.13条规定的方法进行测定。5.16汞含量的测定
5.16.1方法提要
样品溶解在酸性溶液中，所含的汞化合物成离子状态存在，加入还原剂还原成原子态（元素汞蒸气）。通过气流带出汞，进入石英管内在波长为253.7nm处测定汞，在一定浓度范围其吸收值与汞质量成正比，在工作曲线上查得汞质量。5.16.2试剂
同GB/T21058-2007第3.4条。
5.16.3仪器、设备
同GB/T21058--2007第3.5条。
5.16.4分析步骤
5.16.4.1试验溶液和空白试验溶液的制备称取1.00g土0.01g样品置于150mL烧杯中，用水润湿，（盖上表面）滴加硝酸溶液至溶解，加5
HG/T 4204-2011
热腾，冷却。全部移入50mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。同时制备空白试验溶液。5.16.4.2工作曲线的绘制
移取0.00mL、1.00mL、2.00mL、4.00mL汞标准溶液（1mL溶液含汞0.001mg），分别置于4个50mL容量瓶中，此系列溶液为汞标准工作溶液。分别移取汞标准工作溶液各5.00mL，置于仪器的汞蒸气发生器的还原瓶中，连接抽气装置，沿壁迅速加入3mL氯化亚锡溶液，并立即盖紧还原瓶，通入载气，从仪器读取显示的最高吸收值。以汞质量（mg)为横坐标，吸收值为纵坐标，绘制工作曲线。5.16.4.3测定
分别移取试验溶液和空白试验溶液各5.00mL，以下按第5.16.4.2条从“置于仪器的汞蒸气发生器的还原瓶中，….….”开始进行操作，测得其吸收值，从工作曲线上查出汞的质量。注：每次测定以后用水御底清洗粘在石英管上的SnCl2，必要时可用K:Cr2O溶液（5g/L)清洗一次石英管，再用水洗净。含汞废液按照附录A处理。5.16.5结果计算
汞含量以汞（Hg)的质量分数w计，数值以%表示，按公式（3)计算：(m-mo)×10-=×100
式中：
m1——从工作曲线上查出的试验溶液中汞的质量的数值，单位为毫克(mg)；mo—-从工作曲线上查出的空白试验溶液中汞的质量的数值，单位为毫克(mg)；试料质量的数值，单位为克（g)。m
...（3)
取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于0.00002%。6检验规则
6.1本标准要求中规定的所有指标项目为出厂检验项目，应逐批检验。6.2生产企业用相同材料、基本相同的生产条件，连续生产或同一班组生产的低砷碳酸钙为一批，每批产品不超过40t。
6.3按GB/T6678的规定确定采样单元数。采样时将采样器自包装袋的上方垂直插人至料层深度的3/4处采样。每袋所取试样不少于50g；将所采的样品混勾，用四分法缩分至约500g，分装入两个干燥、清洁的广口瓶或塑料袋中，密封，粘贴标签，注明：生产厂名、产品名称、批号和采样日期、采样者姓名。一瓶(袋)用于检验，另一瓶(袋)保存备查，保存时间由生产厂根据实际情况确定。6.4生产厂应保证每批出厂的低砷碳酸钙产品都符合本标准的要求。6.5检验结果如有指标不符合本标准要求时，应重新自两倍量的包装中采样进行复验，复验结果即使只有一项指标不符合本标准的要求时，则整批产品为不合格。6.6采用GB/T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定检验结果是否符合标准。7标志、标签
7.1低砷碳酸钙包装上应有牢固清断的标志，内容包括：生产厂名、厂址、产品名称、净含量、批号或生产日期、本标准编号和GB/T191·2008中规定的“怕雨”标志。7.2每批出厂的低砷碳酸钙产品都应附有质量证明书。内容包括：生产厂名、厂址、产品名称、净含量、批号或生产日期、产品质量符合本标准的证明和本标准编号。8包装、运输、贮存
8.1低砷碳酸钙包装采用单层包装或双层包装。单层包装为复膜包装袋。双层包装：内包装采用聚乙烯塑料薄膜袋，用维尼龙绳或其他质量相当的绳人工扎口，或用与其相当的其他方式封口；外包装采用HG/T 4204—2011
塑料编织袋，外袋用维尼龙绳或其他质量相当的线牢固缝口。或根据用户要求协商决定。每袋净含量为25kg或根据用户要求协商决定。8.2低砷碳酸钙在运输过程中应有遮盖物，防止日晒、雨淋、受潮。不得与有毒有害物品混运。8.3低砷碳酸钙应存在干燥库房中，防止雨淋、受潮、日晒。不得与有毒有害物品混贮。8.4低碑碳酸钙在符合本标准规定的包装、运输、贮存条件下，自生产之日起保质期至少为2年。
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