HG/T 4067-2008.Lithium Hexafluorophosphate and Cell liquor of Lithium Hexafluorophosphate Part 2:Cell liquor of Lithium Hexafluorophosphate.
1范围
HG/T 4067规定了锂离子电池用六氟磷酸锂电解液的要求,试验方法,检验规则和标志、标签、包装、贮存、运输。
HG/T 4067适用于锂离子电池用不同溶剂体系的六氟磷酸锂电解液。
2规范性引用文件
下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件,其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版本均不适用于本标准,然而,鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件,其最新版本适用于本标准。
GB 190-1990危险货物包装标志
GB/T 191-2000包装储运图示标志(eqv ISO 780 : 1997)
GB/T 605-2006化学试剂色度测定通用方法(neq ISO 6353-1 : 1982)
GB/T 1250极限数值的表示方法和判定方法
GB/T 3049- 2006工业用化工产品铁含量测定的通用方法1,10-菲哕啉分光光度法(idt ISO 6685 : 1982)
GB/T 3051-2000无机化工产品中氯化物含量测定通用方法汞量法 (neq ISO 5790 : 1979)
GB/T 6678化工产品采样总则
GB/T 6682-92分析实验室用水规格和试验方法(eqv ISO 3696 : 1987)
GB 12463-1990危险货物运输包装通用技术条件
GB/T 19282-2003六氟磷酸锂产品分析方法
GBZ 1-2002工业企业设计卫生标准
HG/T 3696.1无机化工产品化学分析用标准滴定溶液的制备
HG/T 3696.2无机化工产品化学分析用杂质标准溶液的制备
HG/T 3696.3无机化工产品化学分析用制剂及制品的制备
3要求
3.1外观:无色透明液体。
3.2六氟磷 酸锂电解液应符合表1要求:

ICS71.060.50
备案号：23752—2008
中华人民共和国化工行业标准
HG/T4067--2008
六氟磷酸锂和六氟磷酸锂电解液第2部分：六氟磷酸锂电解液
Lithium Hexafluorophosphate and Cell liquor of Lithium HexafluorophosphatePart 2:Cell liquor of Lithium Hexafluorophosphate2008-04-23发布
2008-10-01实施
中华人民共和国国家发展和改革委员会发布前
HG/T4067—2008
请注意本标准的某些内容有可能涉及专利。本标准的发布机构不应承担识别这些专利的责任。HG/T40664067—2008《六氟磷酸锂和六氟磷酸锂电解液》分为两个部分：第1部分：六氟磷酸锂；
第2部分：六氟磷酸锂电解液。
本部分为HG/T4066～4067--2008的第2部分。本标准由中国石油和化学工业协会提出。本标准由全国化学标准化技术委员会无机化工分会（SAC/TC63/SC1）归口。本标准主要起草单位：天津化工研究设计院、天津金牛电源材料有限责任公司。本标准主要起草人：郭凤鑫、王彦、刘幽若、郭西凤、孙新华、张丽红。(15)
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1范围
六氟磷酸锂电解液
HG/T4067-2008
本标准规定了锂离子电池用六氟磷酸锂电解液的要求，试验方法，检验规则和标志、标签、包装、贮存、运输。
本标准适用于锂离子电池用不同溶剂体系的六氟磷酸锂电解液。2规范性引用文件
下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版本均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。GB190-1990危险货物包装标志
GB/T1912000包装储运图示标志（egvISO780：1997）GB/T605—2006化学试剂色度测定通用方法（negISO6353-1：1982）极限数值的表示方法和判定方法GB/T1250
GB/T3049—2006工业用化工产品铁含量测定的通用方法110-菲哆啉分光光度法（idtISO66851982)
GB/T3051—2000无机化工产品中氯化物含量测定通用方法汞量法（neqISO5790：1979）GB/T6678化工产品采样总则
GB/T6682--92分析实验室用水规格和试验方法（eqvISO3696：1987）GB12463—1990危险货物运输包装通用技术条件GB/T19282—2003六氟磷酸锂产品分析方法GBZ1—2002工业企业设计卫生标准HG/T3696.1无机化工产品化学分析用标准滴定溶液的制备HG/T3696.2无机化工产品化学分析用杂质标准溶液的制备HG/T3696.3无机化工产品化学分析用制剂及制品的制备3要求
外观：无色透明液体。
3.2六氟磷酸锂电解液应符合表1要求：表1要求
色度/黑曾
密度（20℃）/（g/cm*）
电导率（25C）)/（ms/cm）
水分w/%
游离酸（以HF计）w/%
硫酸盐(以SO,计）w/%
HG/T4067—2008
氮化物(以Cl计)w/%
铁(Fe)w/%
钾(K)w/%
钠(Na)w/%
a,b根据供雷双方协商确定。
4试验方法
表1(续）
4.1安全提示
本试验方法中试样和使用的部分试剂具有毒性或腐蚀性，必须在通风橱中小心谨慎操作！如溅到皮肤上应立即用水冲洗，严重者应立即治疗。使用易燃品时，严禁使用明火加热。4.2一般规定
本标准所用试剂和水，在没有注明其他要求时，均指分析纯试剂和GB/T6682—1992中规定的三级水。试验中所需标准滴定溶液、杂质标准溶液、制剂及制品，在没有注明其他要求时，均按HG/T3696.1、HG/T3696.2、HG/T3696.3之规定制备。4.3色度
4.3.1方法提要
按一定的比例将氯铂酸钾、氯化钻和盐酸配成水溶液（铂-钴标准溶液），所得溶液的色调与待测样品的色调在多数情况下是相近的，用目视法比较样品与铂-钴标准溶液，可得出样品的色度。4.3.2试剂和溶液
铂-钴标准溶液：50黑曾；
配制：移取10mL按照GB/T605一2006配制的500黑曾单位铂-钻标准溶液，置于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度摇匀。临用前配置。4.3.3仪器、设备
比色管：50mL。所选用的比色管玻璃颜色和刻线高度应基本相同。4.3.4分析步骤
在湿度≤1%手套箱中，将试样注入比色管中，在白色背景下，沿比色管轴线方向用目测法与50黑曾的铂-钻标准溶液比较。试样颜色不得深于铂-钻标准溶液。4.4密度的测定
4.4.1方法提要
采用密度计法，在20℃测定电解液的密度。4.4.2仪器
4.4.2.1密度计：测量范围1.15g/cm~1.36g/cm。4.4.2.2标准温度计最小分度值为1℃。4.4.3分析步骤
将约100mL样品放人干燥洁净的氟化瓶后密闭，置于（20士0.5）℃的恒温水浴中，恒温30min后，取出，擦干取样瓶外的水珠，在相对湿度≤1%的手套箱中打开取样瓶，将电解液倒人100mL量筒中，缓缓插入清洁、干燥的密度计，使其自然下沉，不能与筒壁或简底接触，保持密度计悬浮状态并且静止、无气泡冒出时，读取密度计与弯液面相切处的刻度，即为被测试样的20℃密度（p)。2
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4.5电导率的测定
4.5.1方法提要
HG/T4067--2008
六氟磷酸锂电解液具有一定的导电性，其电导与溶剂、溶质配比有关，在恒温下，用电导仪测定电解液的电导率。
4.5.2设备
电导仪
4.5.3分析步骤
用干燥洁净的取样瓶取约100mL样品后密闭，置于25℃的恒温水浴中，恒温30min后，打开取样瓶，将电导仪的电极放人被测电解液中，调整适当测定范围等数据稳定后，读取数据即为被测电解液的电导率。
4.6水分的测定
4.6.1方法原理
同GB/T19282—2003第3.5.1章。4.6.2试剂
同GB/T19282—2003第3.5.2章。4.6.3仪器
同GB/T19282-2003第3.5.3章。
4.6.4分析步骤
在相对湿度≤1%的手套箱中进行，移取电解液1mL，然后按照GB/T19282一2003第3.5.4章进行测定。
4.6.5结果计算
同GB/T19282—2003第3.5.5章。4.7游离酸含量的测定
4.7.1方法提要
使用微量滴定管或自动滴定仪，以溴甲酚绿为指示剂，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定试样中的游离酸。
4.7.2试剂
4.7.2.1氢氧化钠标准滴定溶液：c(NaOH)约为0.01mol/L。4.7.2.2溴甲酚绿指示液：10g/L。4.7.3分析步骤
在塑料烧杯中加100mL水，并放入少许冰块，待温度降低至2℃以下移取10mL试样，加人上述塑料烧杯中，滴入3滴溴甲酚绿指示液，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至蓝色为终点。同时作空白试验。
4.7.4结果计算
游离酸含量以氢氟酸（HF)的质量分数Wi计，数值以%表示，按公式(1)计算：w
式中：
c(V,-V.)XM/1 000
氢氧化钠标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升（mol/L)；V,试验溶液所消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升(mL)；V。空白试验所消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）；V试料体积的数值，单位为毫升（mL）；-4.4测得的电解液的密度的数值，单位为克每毫升（g/mL)；(19)
HG/T4067—2008
M—氟化氢（HF)的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol)(M=20.01)。取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于0.001%。4.8硫酸盐（以SO.计)含量的测定4.8.1方法提要
在盐酸介质中，锁离子与硫酸根离子生成难溶的硫酸锁，当硫酸根离子含量较低时，在一定时间内硫酸钡呈悬浮体，使溶液浑浊，采取目视法判定试样溶液与标准比对溶液的浊度获得测定结果。4.8.2试剂
4.8.2.1硫酸钾乙醇溶液：0.2g/L。4.8.2.2氯化锁溶液：250g/L。
4.8.2.3硫酸盐标准溶液贮备液：1mL溶液含硫酸盐（SO)10μg。用移液管移取1mL按HG3696.2配制的硫酸盐标准溶液，置于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。
4.8.3分析步骤
4.8.3.1标准比对溶液的制备：在一系列50mL比色管中分别移入3.00mL、4.00mL、5.00mL、6.00mL、7.00mL、8.00mL硫酸盐标准溶液，分别加入0.5mL盐酸溶液，摇匀。分别移入0.25mL硫酸钾乙醇溶液、1mL氯化钡溶液，播勾后放置1min，稀释至25mL，放置5min，与试样溶液比对。4.8.3.2试样溶液的制备：在通风橱中，在250mL塑料烧杯中称取约6g试样，精确至0.01g，加人30mL盐酸，在沸水浴中加热蒸发至试样体积约为5mL，加入30mL水后继续蒸发至试样体积约为10mL，冷却后过滤至50mL比色管中后与4.8.3.1“加入0.5mL盐酸溶液，.”同时同样处理，与标准比对溶液进行目视比浊。
4.8.4结果计算
硫酸盐含量以硫酸根（SO,)的质量分数wz计，数值以%表示，按公式（2)计算：w=m×10-s
式中：
一与试样溶液浊度相近的标准比对溶液中含有硫酸根的质量的数值，单位为微克（μug)；mi
一试样的质量的数值，单位为克(g）。m
取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于0.0001%。4.9氯化物（以CI计)含量的测定4.9.1方法提要
同GB/T3051—2000第3章。
4.9.2试剂
4.9.2.1乙醇溶液：3+1。
溴酚蓝指示液。
二苯偶氮碳酰肼指示液。
4.9.2.4氢氧化钠溶液：c(NaOH)约为1mol/L。硝酸溶液：c(HNO,）约为1mol/L。4.9.2.5
4.9.2.6硝酸汞标准溶液：c[Hg（NO)2约为0.001mol/L，配制同GB/T3051—2000的4.8。4.9.3仪器
微量滴定管：最小分度值为0.01mL。(2)
4.9.4分析步骤
称取约70g样品，精确至0.01g，置于塑料烧杯中，加人20mL乙醇溶液，然后按照GB/T3051一2000的6.1从加2～6滴溴酚蓝指示液...”开始，至6.2滴定完毕。同时做空白试验。4
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含汞废液须按照GB/T3051-2000的附录D进行处理。4.9.5结果计算
氮化物含量以氯（CI)的质量分数w计，数值以%表示，按公式（3)计算：c(V:-Vo)XM/1000×100
式中：
-硝酸汞标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升（mol/L)；V,一一试验溶液所消耗硝酸汞标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL)；V。—一空白试验所消耗硝酸汞标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）；M—氯（CI)的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol)（M=35.45）；m——试样的质量的数值，单位为克(g)。HG/T4067—2008
取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于0.00005%。4.10铁含量的测定
4.10.1方法提要
同GB/T3049—-2006第3章。
4.10.2试剂
同GB/T3049—2006第4章。
4.10.3仪器设备
同GB/T3049-2006第5章。
4.10.4分析步骤
4.10.4.1工作曲线的绘制
按GB/T3049—2006第6.3条操作，选用4cm或5cm吸收池及对应的铁标准溶液用量，绘制工作曲线。
4.10.4.2试验溶液的制备
称取约15g试样，精确至0.01g，置于铂中，在通风橱内用电炉加热至白烟消失，再加热2min，冷却，用适量水溶解，以下操作按照GB/T3049一2006第6.4条操作。4.10.5结果计算
铁含量以铁（Fe)的质量分数w,计，数值以%表示，按公式（4)计算：(ml-mo)X10-×100下载标准就来标准下载网
式中：
-从工作曲线上查得的试验溶液中铁的质量的数值，单位为毫克（mg）；一从工作曲线上查得的空白试验溶液中铁的质量的数值，单位为毫克（mg）；一试料质量的数值，单位为克（g)。取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平均测定结果的绝对差值不大于0.0001%。4.11钾(K)含量的测定
4.11.1方法提要
在酸性条件下，采用原子吸收分光光度法在766.5nm波长下测定溶液中的钾含量。4.11.2试剂
4.11.2.1盐酸：优级纯。
4.11.2.2钾标准溶液贮备液：1mL溶液含钾（K)0.1mg；(4)
配制：用移液管移取10mL按HG/T3696.2配制的钾标准溶液置于100mL容量瓶中，稀释至刻度，摇勾。
HG/T4067-—2008
4.11.2.3钾标准溶液：1mL溶液含钾（K)10μg；配制：用移液管移取10mL钾标准贮备液（4.11.2.2)置于100mL容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。4.11.2.4氯化艳溶液：20g/L；
称取2g氯化铠（光谱纯），置于100mL烧杯中，加适量的水使其溶解完全，用水稀释至100mL，摇匀。贮存于塑料瓶中。
4.11.3仪器设备
原子吸收分光光度计：配有钾空心阴极灯。4.11.4分析步骤
4.11.4.1试样溶液的制备
称取约5g试样，精确至0.01g，置于铂中，在通风橱内用电炉加热至白烟消失，再加热2min冷却。加入5mL盐酸在电炉上加热，试样近干后冷却，加入2mL盐酸和适量的水溶解，移入100mL容量瓶中，加入2.5mL氯化溶液，用水稀释至刻度，摇匀，用原子吸收分光光度计测定试验溶液的吸光度。
4.11.4.2工作曲线的绘制
于5个100mL容量瓶中，按表2分别钾标准溶液后，再分别加人2mL盐酸、2.5mL氯化溶液，稀释至刻度，摇匀。用原子吸收分光光度计测定各溶液的吸光度，从各标准参比溶液得吸光度中减去试剂空白溶液的吸光度，以各标准曲线溶液中钾的质量（ug）为横坐标，对应的吸光度为纵坐标绘制工作曲线。
容量瓶编号
钾标准溶液体积/mL
钾标准参比溶液钾的质量/rg
4.11.5结果计算
钾含量以钾(K)的质量分数w，计，数值以%表示，按公式(5)计算：(mi-ma)X10
式中：
从工作曲线上查得试样溶液中的钾的质量的数值，单位为微克（ng）：从工作曲线上查得空白溶液中的钾的质量的数值，单位为微克（μug）；5
-试料质量的数值，单位为克(g)。m-
取平行测定结果的算术平均值为测定结果，平行测定结果的绝对差值不大于0.00005%。4.12钠(Na)含量的测定
4.12.1方法提要
在酸性条件下，采用原子吸收分光光度法在589.0nm波长下测定溶液中的钠含量。4.12.2试剂
4.12.2.1盐酸：优级纯。
4.12.2.2钠标准溶液贮备液：1mL溶液含钠（Na)o.1mg。配制：用移液管移取10mL按HG/T3696.2配制的钠标准溶液置于100mL容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。
4.12.2.3钠标准溶液：1mL溶液含钠（Na)10μg；配制：用移液管移取10mL钠标准备液（4.12.2.2)置于100mL容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。6
YKAONTKAca
4.12.2.4氯化艳溶液：20g/L；
HG/T4067--2008
称取2g氯化（光谱纯），置于100mL烧杯中，加适量的水使其溶解完全，用水稀释至100mL，摇匀。贮存于塑料瓶中。
4.12.3仪器设备
原子吸收分光光度计：配有钠空心阴极灯。4.12.4分析步骤
4.12.4.1试样溶液的制备
称取约1g试样，精确至0.01g，置于铂培中，在通风橱内用电炉加热至白烟消失，再加热2min，冷却，加人5mL盐酸在电炉上加热，试样近干后冷却，加入2mL盐酸和适量的水溶解，移人100mL容量瓶中，加入2.5mL氯化艳溶液，用水稀释至刻度，摇勾，用原子吸收分光光计测定试验溶液的吸光度。
4.12.4.2工作曲线的绘制
于5个100mL容量瓶中，按表3分别移取钠标准溶液，再分别加入2mL盐酸、2.5mL氯化溶液，稀释至刻度，摇匀。用原子吸收分光光计测定各溶液的吸光度，从各标准参比溶液得吸光度中减去试剂空白溶液的吸光度，以各标准参比溶液中钠的质量（ug）为横坐标，对应的吸光度为纵坐标绘制工作曲线。
容瓶编号
钠标准溶液体积/mL
钠参比曲线溶液钠的质量/ug
4.12.5结果计算
钠含量以钠(Na)的质量分数w计，数值以%表示，按公式(6)计算：(m-m。)×10-×100
式中：
一从工作曲线上查得的试验溶液中钠的质量的数值，单位为微克（μg）；一从工作曲线上查得的空白落液中钠的质量的数值，单位为微克（μg)；m
试料质量的数值，单位为克(g)。4
取平行测定结果的算术平均值为测定结果，平行测定结果的绝对差值不大于0.0002%。5检验规则
5.1本标准采用型式检验和常规检验。5
5.1.1型式检验：要求中所有指标项目为型式检验项目，正常情况下每一个月至少进行一次型式检验。有下列情况之一时，必须进行型式检验：a）更新关键设备或生产工艺。
b）主要原料有变化。
停产又恢复生产。
d）与上次型式检验有较大的差异。e）合同规定。
5.1.2常规检验：色度、密度、电导率、水分和游离酸含量为常规检验项目，应逐批检验。5.2生产厂用相同材料，基本相同的生产条件，连续生产或同一班组生产的六氟磷酸锂电解液为一批。(23)
HG/T4067-—2008
每批产品不超过15t。
5.3采样单元数按照GB/T6678的规定确定，生产厂可从生产线上密闭取样，每批产品取样量不少于200mL。对包装后成品采样时，采用清洁、干燥的不锈钢瓶（容积≥250mL）取样，操作需在相对湿度小于1%的手套箱中进行。取样后立即旋紧瓶盖。瓶上注明：产品名称、批号、采样日期和采样者姓名。一瓶供检验用，另一瓶密封，放在阴凉干燥处，保存时间由生产厂根据实际需要确定。5.4六氟磷酸锂电解液产品应由生产厂的质量监督检验部门按照本标准的规定进行检验。生产厂应保证每批出厂产品都符合本标准的要求。5.5检验结果有一项不符合本标准要求时，应重新自两倍量的产品中取样进行复验，复验结果即使只有一项指标不符合本标准要求时，则整批产品为不合格。5.6采用GB/T1250规定的修约值比较法判定检验结果是否符合标准。6标志、标签
6.1六氟磷酸锂电解液产品外包装上应有牢固清晰的标志，内容包括：生产厂名、厂址、产品名称、商标、净含量、批号或生产日期、本标准编号.GB190—1990中规定的“有毒品”标志和GB/T191--2000中规定的“怕雨”标志。
6.2每批出厂的六氟磷酸锂电解液产品都应附有质量证明书，内容包括：生产厂名、厂址、产品名称、商标、净含量、批号或生产日期、产品质量符合本标准的证明和本标准编号。7包装、贮存、运输
7.1六氟磷酸锂电解液应在密闭、干燥条件进行包装，包装采用符合GB12463-1990的严格密封的不锈钢桶包装，内充情性气体（高纯氮气、氩气等）保护。每桶净重20kg或200kg或根据用户要求。7.2保持原包装桶完好和密闭性，置于阴凉、干燥以及具有良好通风环境的仓库内，禁止日光直接照射，如仓库内温度高于40℃应采取降温措施。保质期为六个月，逾期检验合格仍可使用。使用时应在相对湿度≤1%的手套箱中打开，开封后立即使用。7.3在运输过程中应有遮盖物，避免日晒，严禁雨淋，防止包装破损，运输按照《化学危险品安全管理条例》中的规定执行。
8安全
8.1电解液主要组分是碳酸酯类溶剂，属易挥发、易燃危险品，注意操作时应远离火源、防止静电。8.2六氟磷酸锂电解液易吸潮，遇水分解产生氟化氢等腐蚀性物质，因此对六氟磷酸锂电解液的包装密封，取样等操作时应在通风橱或在湿度低于1%的手套箱中进行，并且操作人员应配戴必要的防护用品。
8.3在非正常操作时，如意外溅酒，为了避免吸入含氟化氢等腐蚀性气体，必要时应戴上必要的防护用品。
8.4生产与使用六氟磷酸锂电解液的场所应符合GBZ1-2002。8.5生产场所和实验室应常备救护用品。8
TTKAONrKAa
中华人民共和国
化工行业标准
六氟磷酸锂和六氟磷酸锂电解液HG/T4066~4067-—2008
出版发行：化学工业出版社
（北京市东城区青年湖南街13号邮政编码100011）北京云浩印刷有限责任公司印装0000
880mm×1230mm1/16印张1%字数46千字2008年9月北京第1版第1次印刷
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