GA/T 103-1995.Methods of qualitative and quantitative analysis for pyrethroid insecticides in case samples.
1主题内客 与适用范圈
GA/T 103规定了中毒检材中拟除虫菊酯类农药的检验方法。
GA/T 103适用f中毒检材中的二氨苯醚葡脂.氟氰菊酯.杀灭菊酯和溴鼠菊酯及其他化学结构相似的报除虫箱酯农药的定性.定量分析。
2引用标准
GA/T 122-1995 毒物 分析名词术语
3定义
本标准定义采用GA/T 122- 1995标准中的定义。
第一篇GC/ECD 法
本标准霜提供的检材有中毒者的呕吐物、胃吸出液.吃剩食物.可疑药瓶及器0等;对中毒死亡者需收集胃内容物.胃组织、肝脏.血液.心、肾.肺等脏器组织;同时应收集当地使用的拟除虫菊酯农药作对照样品。
4原理
生物检材中的拟除虫葡酯农药经提取净化后.采用配有电子捕获检测器的气相色谱仪检测,电子捕获检测器对于电负性强的化合物具有较高的灵敏度,本类农药分子结构中均含有电负性基团(F- .Cl、Br .CN .C=0等),利用这-特点,可以检测检材中的微量拟除虫菊酯农药。
5试剂(所有 溶剂均为分析纯)
5.1 苯
5.2醋酸乙酯
5.3无水碗酸钠(中性) 颗粒状
5.4 活性炭色层分析用20~40目.颗粒状
5-5硅锁吸附剂 60~ 100目,130C括化21h.
5.64 种拟除虫葡脂标准溶液
5.6.1混合标准溶液

中华人民共和国公共安全行业标准GA/T103—1995
中毒检材中拟除虫菊酯类农药的定性定量分析方法
Methods of qualitative and quantitative analysisfor pyrethroid insecticides in case samples1995-06-12发布
中华人民共和国公安部发布
1997-01-01实施
中华人民共和国公共安全行业标准中毒检材中拟除虫菊酯类农药的定性定量分析方法
Methods of qualitative and quantitative analysisfor pyrethroid insecticides in case samples1生内容与适用范用
不你准规定广中寿检材中拟除虫醋类农药的检验方法，GA/T 103-1995
本标难适用于中毒检材中的二氧萃醛菊酯，氧帆菊酯，杀灭菊酯和溴乱菊酯及其他化学结构相似的拟除虫菊酯农药的定性，定分析。2引用标准
GA/T122—1995
3定义
毒物分析名词术语
本标准定义果用GA/T122一1995标准中的定义。第一算GC/ECD法
本标准需提供的检材有中毒者的呕吐物，胃吸出液，吃剩食物，可疑药瓶及器亚等，对中毒死亡者需收集片内容物，背组织，肝脏，血液，心，肾，肺等脏器组织同时应收集当地使用的拟除虫菊酯农药作为时照样品。
4原理
生物检材中的拟除虫菊酯衣药经提取净化后，采用配有电子捕获检测器的气相色谐仪检测，电子捕获检测器对于电负性强的化合物具有较高的灵敏度，本类衣药分子结构中均含有电负性基团（F-，CI，BrCN，C=0等）.利用这一特点，可以检测检材中的微量拟除虫菊酯衣药。5试剂（所有溶剂均为分析纯）
5.2酷酸乙酯
5.3无水硫酸钠（中性）颗粒状
5.4活性炭色层分析用20~40目，颗粒状。5.5硅镁吸附剂60~100目.130C活化21h5.64种拟除虫菊酯标准溶液
5.61混合标准溶液
中华人民共和国公安部1995-06-12批准1997-01-01实施
GA/T103-1995
分别精确称取二氧苯醛菊酯100mg：氯鼠菊酯，杀灭菊酯、溴鼠菊酯各50mg于同一个50mL棕色容量瓶中，加苯溶解并帮至刻度，据匀，浓度为：二氧苯醛菊酯2mg/mL，氯氰菊酯、杀灭菊酯、漠氰菊酯各为1mg/mL的混合标难落薇。冰箱中保存，此液可使用一年。5.6.2单一标准溶液
分别精确称取二氧羊醛菊酯100mg：氟氰菊酯，杀灭菊酯，澳鼠菊酯各50mg，分别放于四个50ml棕色容量瓶中，各加苯溶解并稀至刻度混匀，每种农药浓度各为：二氧萃醚菊酯2mg/mL：氧氰菊酯、杀灭菊酯、漠氧菊酯各为Img/mL，冰箱保存。此液可使用一年。5.7拟除虫菊酯标准使用液
5.7.1混合衣药标准使用液
取0.5mL标准液（2.6.1）于50mL棕色容量瓶中，加苯稀至刻度，混匀，浓度分别为：二氢羊菊酯20pg/mL：氯氰菊酯，杀灭菊酯，漠氰菊酯各为10pg/mL，此液可使用半年。5.7.2单一衣药标准使用液
分别精确吸取5.6.2中单一标准溶液二氧苯醚菊酯，氧氰菊酯，杀灭菊酯，漠氰菊酯各0.5mL分别放于四个50mL棕色容量瓶中，各加苯稀至刻度混匀，浓度为：二氧苯醚菊酯20ug/mL，氧鼠菊酯，杀灭菊酯、漠鼠菊酯各为10pg/mL。
以上各标准液及使用液均存放冰箱备用，可使用半年。5.8载体ChromosorbWHP80~100目或Gas chromQ8o100目5.9固定液OV-1.DC-200.QF-1
6仅器
6.115mL具塞刻度试管
6.2玻璃层析柱，长20cm，内径0.5cm。63K·D浓缩器
6.4恒温水浴锅（或电热套）
6.5祸旋振药器
6.6气相色谐仪一电子捕获检测器带微处理机7操作方法
7.1定性分析
7.1.1提取
7.1.1.1胃内容物、呕吐物、吃刺饭菜：称取0.10.5g置小烧杯中，加无水硫酸钠（视检材含水量加适量）用鼓璃棒拌匀呈干沙状，转人15mL刻度试管中，同时取相同的空白检材两份，一份加无水碗酸销适量，另一份添加已知混合衣药标准使用液0.5mL，混匀后作质量控制用，加人适量无水硫酸钠拌呈干沙状，分别转入15mL刻度试管中，以上各样品分别加混合溶剂苯：醋酸乙酯（1：1）10mL提取2次，每次在祸旋振满器上旋振1min，静置分层。7.1.1.2尿、血等体液：尿取1mL置15mL刻度试管中加苯10mL提取2次，每次在涡旋振荡器上旋振1min，静置分层：血取1mL置25mL小烧杯中，加4~6g无水硫酸钠拌勾呈干沙状，转入15mL刻度试管中：同时取相同空白体液2份，一份添加已知混合标难使用液0.5mL混匀，作质量控制用，分别加无水硫酸钠适量拌匀呈干沙状，以上各样品加羊10mL提取2次，每次在涡旋握药器上施报1min，静置分层。
7.1.1.3胜器组织，取绞碎的胃组织0.5g肝，肾，心，肺各1g分别置25mL小烧杯中，以下步骤同7.1.1.1.
7.1.2净化及浓缩
7.1-2.1装柱
GA/T103-1995
在层析柱底部轻轻塞少许脱脂棉·或玻璃棉，依次加1g无水硫酸钠、2g硅镁吸附剂，1g无水硫酸钠
7.12.2淋洗
加苯5~6mL预淋柱子，预淋液弃去·注意保持液面，勿使柱中无水硫酸钠层干酒，将7.1.1步各样品提取液通过滤纸滤人各自层析柱中，净化液收集在三角瓶中，同时调节流速，以一滴接一滴流出净化液为宜。待第1次提取液的液面与表层无水硫酸销保持平面再倒人第2次提取液，最后用10mL苯洗脱柱洗脱液并入净化液中。
7.1.2.3浓缩：
将7.1.2.2收集的净化液，移入K·D浓缩器中，根据浓度大小可浓缩至0.5~1mL供分析用。7.1.3分析条件参考值
检测器：电子辅获检测器
色谱柱：玻璃柱内径1.75mm.长1m7.1.3.1分析条件1
色谐柱：
玻璃柱中装涂有10%DC-200和5%QF-1混合固定液的GasChromQ80~100目（或chromosorbWAWDMCS担
住温：200℃
检测器温：320℃（如为就源应低于250℃）汽化室温：300C
色谐图见附录I图AI。
7.1.3.2分析条件2
色谱柱：鼓璃柱中装涂有5%OV-1固定液的GaschromQ80-10o月（或用ChromosorbWAWDMCS)担体。
温：210℃
检测器温：320C
汽化室温：300C
色谱图见附录1图A2
7.1.4检测
7.1.4.1进样
将各种检材提取依缩液及添加已知标准品提取浓缩液及空白对照提取浓缩液0.5~1pL注入上述分析条件色谱仪中，每个样品进样2～3次，并注人各单一标准使用液。7.1-4.2记录
分别记录各样品的保留时间（RT）值，填人GC定性分析结果表中，并记录添加标准品和纯标准品在同样进样条件下峰面积值。
7.1.4.3计算
计算各标准品及各样品中各种衣药RT平均值，填入上述表中，计算添加标准品即质量控制样品的回收率。
空白添加农药中基一组份蜂面积值寻量已知标准品农药中桌一组份峰面积值×100回收率%-
7.2定量分析
7.2.1提取
准确取绞碎的检材各2份：胃内容物或呕吐物0.1g至0.5g尿或血1.0mL；胃1.0g；肝、肾、心肺3
GA/T103-1995
各1.0g：另取相对应的空白一份，向其中添加待测农药1至数种，每种含量1.0至10.0μgc视检材中衣药含量而定）。以下操作7.1.1。7.2.2净化及浓缩
按7.1.2项依改操作。
7.2.3分析条件
按7.1.3GC两种分析条件任选一种，即采用与定性分析相同的条件进行定量分析。7.2.4测定
7.2.4.1进样
将两份检材提取浓缩液及一份空白添加标准品提取浓缩液分别进样，根据其含量每种检材进样0.5~1L，各进样2~3次。
7.2.4.2记录
记录检材及空白添加标准品峰面积值并填GC定量分析结果记录表中，计算出各检材及添加的平均蜂面积值，
7.2.5计算分析结果
7.2.5.1计算含量
AXmgXVXU.
含量：W(μg/g)=午
AXVXUXM
式中：A
检材液峰面积平均值。
泰加标准品准峰面积平均值
空白添加标准品总量（pg）。
检材浓缩至最后体积（mL）。
空白漆加标准品装缩至量后体权mL）检材进样体积（pL）。
U—空白添加标准品进样体积pL）。M一检材重量(g）。
7.2.5.2计算相对相差
1X-Xx100
相对相差：（%）
式中：XX，为两份检材平行定量测定的数值。文为两份检材的平均值。8分析结果评价
8.1定性分析结果评价
8.1.1回收率指标
当添加于空白样品中标准品的回收率大于60%，且空白溶剂.空白样品无干扰时，无论阳性结果或阴性结果均可靠，如回收幸低于60%，空白样品虽无干扰，但由于回收率太低，阴性结果不可靠，操作有误.需重做
8.1.2定性必备条件
如仅用GC分析法进行体内拟除虫菊醋农药定性，阳性结果必须在两根不同极性的色谱柱上与已知标准拟除虫菊酯取得一致的保留时间，方为可靠。8.1.3当出现除主峰外较强的色谱峰时，可能是杂质峰或另一种农药蜂或药物代谢物峰：应与当地的拟除虫菊酯工业品对比，以判断工业品中杂质峰的干扰，必要时应做质谱确证分析，以确定是代谢物峰或另一种农药色谱峰。
8-2定量分析结果评价
8.2.1电子捕获检测器为高灵度检测器，一般需较长时间稳定，定量分析必须在仅器完全稳定情况GA/T103-1995
下，不间款测定的数据方为可靠，即标样和检材都必须在同一天内测定，两份检材中农药含量相对相差不超过20%，如超过应重做
8.2.2电子捕获检测器线性范国窄，进样量必须控制在毫微克量范国，以防止因进样过量超过线性范围定量不准确，
8.2.3用电子捕获检测器必须使用专用器血，专用注射器并御底洗净，以防止交叉污染和器血中的残留量登加，影响定性.定量的可靠性和准确性第二篇GC/FID法
9原理
拟除虫菊酯类衣药在氢焰中燃烧时能产生离子，运用FID测定其离子强度（电流强度）进行定性、定量分析。生物检材中的拟除虫菊酯需经提取、净化、浓缩后用GC/FID法测定，然后通过比较样品中和标样中拟除虫菊酯的绝对保留时间RT或相对保留时间RRT值以及峰面积来进行定性定量。10试剂（所有试剂为分析纯）
10.110.6同第一法5.15.6
10.7载体ChromosorbWHP8010o目10.8 固定液OV-101.0V-17
11收器
11.1玻璃层析柱，用长30cm，直径1cm，或50mL分液漏斗代替。11.2K-D浓缩器
11.3恒温水浴锅（或恒温电热套）11.4带氧火焰离子检测器的气相色语仪和微处理机。12操作方法
12.1定性分析
12.1.1提取及依缩
称取胃内容物或呕吐物2g，绞碎的胃组织或其他脏器组织5g，同时取相同空白检材2份：一份添加混合标准液0.5mL作质量控制，另一份作空白对照。分别放于100mL烧杯中，加无水硫酸钠拌至干沙状（约需3040g无水硫酸销），以上几份样品均通过漏斗转入150mL三角瓶中，各加混合溶剂（苯：二氧甲烷8：2）50.30mL提取2次，每次振荡15min，静置分层，每次提取液通过滤纸过滤入干净三角瓶中，将2次提取液移人K·D浓缩器中浓缩至5mL左右。12.1.2净化及浓缩
12.1.2.1装柱
在层析柱底部轻轻塞少许脱脂棉或玻璃棉，依次加入5g无水硫酸钠，20g中性氧化铝，5g无水硫酸钠（注，如提取减有色素，在柱中加氧化铅至一半时加人0.5g一1g活性炭，然后再加另一半氧化铝）。12.1.2.2淋洗
用5%己烷-醋酸乙醋适量（约30mL）淋洗柱子，弃去淋洗液，注意保持液面，勿使柱中无水硫酸钠表层干酒，将12.1.1浓缩液倒人柱中，控制流速为一滴一滴流出，最后用35～40mL已烷-醋酸乙酯液洗脱柱，收巢洗脱液于三角瓶中。12.1.2.3浓缩
将12.1.2.2收集的洗脱液，移入K·D浓缩器中，根据浓度大小浓缩至0.5~1.0mL供分析用。5
12-1.3分析条件参考值
检测器：氢火络高子检测器
GA/T103-1995
色谱柱：玻璃柱.内径2.6mm，长2.5m12.1.3.1分析条件
色谱柱中装涂有5%OV-101固定液的GasChromQ80-100目（或ChromosorbWAWDMCS80~100日）担体。
柱温：290℃.检测器：320℃C
汽化室温度：320C
色谱图见附录A图A2。
12.1.3.2分析条件2
色谐柱中装涂有3%Ov17固定液的GaschromQ80~100目（或ChromosorbWAWDMCS）担体。
柱温：270℃
检测器温，320℃汽化室温度：300℃色谱图见附录A图A2.
12.1.4检测
12.1.4.1进样
将各种检材浓缩净化液及质量控制用添加已知标准品的浓缩净化液以及空白对照浓缩净化液1一2L注入上述分析条件色谱仅中，每个样品进样23次，并注入单一标准品溶液。12.1.4.2记录
分别记录各样品的保留时间（RT）值，填人GC定性分析结果表中并记录添加标准品及纯标准品在同样进样条件下峰面积值。
12.1.4.3计算
按7.1.4.3计算。
12.2定量分析
12.2.1提取
准确称取较碎的检材各2份：胃内容物或呕吐物各2g，绞碎的胃组织5g另取相应的空白一份，向其中添加待测衣药1至数种，每种含量250pg~500pg（视检材中含量而定），以下步骤按12.1.1操作。12.2.2净化及浓缩
同12.1.2
12.2.3分析条件
按12.1.3GC二种条件任选一种，即采用与定性分析相同的GC条件进行定量分析。12.2.4测定
12.2.4.1进样
将2份检材净化浓缩液及一份空白添加标品净化浓缩液分别进样，根据其含量，每种检材进样1~2pL，各进样2~3次。
12.2.4.2记录
按7.2.42.
12.2.5计算分析结果
12.2.5.1计算含量
按7.2.5.1
12.2.5.2计算相对相差
按7.2.5.2
13分析结果评价
13.1定性分析结果评价
13.1.1回收率指标
GA/T103-1995
当添加于空白样品中标样回收率大于60%，且空白检材无干扰时，无论阳性结果或阴性结果均可靠：如回收率低于60%，空白检材虽无干扰，但由于回收率太低，属操作有误，阴性结果不可靠，需重做。13.1.2定性必备条件
如仅用GC分析法进行体内拟除虫菊酯农药定性，阳性结果必需在两种不同极性色谱柱上与已知标样拟除虫菊酯取得一致的保留时间，方为可靠。13.1.3杂质峰辨认
当出现除主峰外较强的色谱峰时，必须做空白对照样品分析或用色/质联用法确证分析是脏器中的杂质峰还是另一农药峰或代谢物峰，以确保分析结果的准确，可靠性。13.1.4阴性结果的确证
当脏器组织中药量含量较低用氢火焰商子化检测器检不出拟除虫辅酯农药时，应用电子拥获检测器检测，以确保阴性结果的可靠性。13.2定量分析结果评价
13.2.1氧火墙离子化检测器较电子精获检测器易稳定，线性范围也较宽，定量测定重复性优于电子获检测器。
13.2.2两份检材中农药含量相对相差不超过20%为可信：如超过应重做。13.2.3拟除虫菊酯的几个异构体峰定量测定时，应按几个蜂面积之和计算：或改变色谱条件使之形成单色谱峰，再定量
第三首TLC法
14原理
本方法以其散开色谐技术特点，将GC/FID法中提取的浓缩液（包括：空白组织，空白添加和检材），用薄层层析法进行分离及显色，与标准品比较，以其R比移值等作为定性分析的依据。15试剂
15.1~15.2同5.1~5.2.
15.3已烷
15.4乙醚
15.5甲段
15.6冰醋酸
15.7碘化钾
15.8郭联甲羊胺
15.9高锰胶钾
15.10化记
15.11单一标准忙备落液同5.6.2。15.12单一衣药标准使用液：将上述（5.6.2）标准忙备落液，用原溶剂稀释到0.5mg/mL，供TLC分析用。置冰箱中保存，可使用半年。15.13显色剂
15.13.1碘化钾-邻联甲苯胺显色剂：林取1g邻联甲羊胺落于10mL冰醋酸中：4g碘化钾溶于10ml7
GA/T103-1995
蒸愉水中，特上述两溶液混合，用蒸增水稀释到1000mL，此于冰箱中各用。显蓝绿色斑。15.13.2氧化钯显色剂：0.5%CW/V）氧化肥浓盐酸溶液，于冰箱中备用。显白色班点。16露材
16.1~16.3同11.1~11.3
16.4高效硅胶GFs薄层板
16.5层析缸
16.6喷雾瓶
16.7电动吸引器或二连球
16.8微量注射器10.100mL或点样用皱璃毛细管16.9紫外灯A=254nm
17操作方法
17.1提取与净化同12.1.1~12.1.2.317.2检测
17.2.1点样
各种单一标准使用液分别点样35pg·检材提取浓缩液适量点样于高效硅胶GF25板上。17.2.2展开剂
17.2.2.1己烷萃=4555
17.2.2.2已烷乙醚=51
17.2.2.3已烷：丙酬苯=91.1
己烷：乙醚甲酸=70130：1
17.225己烷乙酸乙酯-191
17.2.3显色方式
17.2.31于UV灯下观
17.2.3-2碘化钾-邻联甲苯胺显色17.2.3.3氧化是色
18分析结果评价
18.1本法仅作定性分析
18.2阳性对照回收估计
本方法阳性对照采用添加500g农药于空白检材中，经提取装缩到0.5mL，点样5mL，相当于5ug。如果不出现农药斑点，说明回收较低。此时，如检材未检出衣药，不能做否定结论，应重作。18.3定性分析必备条件
对于体内拟除中菊酯杀虫剂TLC法定性分析，必须选择两种以上不同极性展开剂，并与空白检材、标准品农药对照，如检材中出现衣药班点的R，值与已知衣药班点的R值均一致，空白无干扰时，可得出肯定结论，如TLC分析为阴性，又不能排除衣药中毒时必须进行GC/ECD，GC/MS分析。祥品名称
摸鼠萄脂
鼠氰萄醇下载标准就来标准下载网
杀灭菊酯
二帆羊醛菊面
魔开时间约8min
系统1
己烧：苯=45155
系统！
系统2
系统3
系统4
系统5
己烷·乙醛=5.1
已烧·丙醒.萃-9:111
GA/T103-1995
不同展开剂的R.整考值
（参考件）
系统2
己烷：乙醛：甲酸-70:30+1
己烧·乙骏乙路-1911
系统3
系统4
系统5
混合标样
1.二氯羊醚菊酶2ng
2.氨氰萄酯1ng
3.杀灭酷Ing
4.澳氰花酷Ing
GA/T103-1995
附录B
拟除虫菊酯农药气相色谱分离图（参考件）
图BI4种混合拟除虫菊酯衣药的GC分离图（GC/ECD)1一二氧羊麓菊店
2—氯氰菊酯
3一杀天临
4一漠氰菊酯
四种拟除虫菊酯衣药的保留时间（min）柱1 10%DC-200-3%QF-1
18.5.20.6
桂25%0V-1
15.0.16.4
柱35%SE-30
14.3.15.2
混合标祥
1.二氯苯醛葡酯o.5mg/ml
2.氧氧辅酷1mg/mL
3.条灭辅醒1m/ml
4.澳氰菊酶1mg/mL
GA/T103-1995
图B24种拟除虫菊酯农药的GC分离图（GC/FID)1二氯羊鞋菊酯
2一气帆菊酯
3景灭莱临
4-滇气范路
柱15%QF-1
10.4.11.6.12.5
13.9.15.4
附景C
柱25%0V-101
14.9.15.7
按除虫葡酯农药中毒诊断物考材料（参考件）
柱33%0V-17
13.7.14.7
本类农药毒性低于其他几类农药，但其中个别品种毒性仍较大（如漠氰菊酯），对哺乳动物为低毒，对蜜蜂，鱼类为高率。
C1中事症状
本类农药中毒症状为神志忧恼，甚至昏迷，瞳孔缩小，口鼻腔分泌物增多，心率加快，血压升高，肌肉额动和抽搞。
C2临床症状因毒物进人递径不同而有整异C2.1经口中毒常以恶心、呕吐、腹痛等多见，也可有流涎、多汗，口唇和肢体麻木，肌肉颗动、抽描，意11
小提示：此标准内容仅展示完整标准里的部分截取内容，若需要完整标准请到上方自行免费下载完整标准文档。