ICS13.040.20 CCSZ15 DB37 國方标准 山东省地 DB37/T4434-2021 环境空气 57种臭氧前体物的测定 罐采 样/气相色谱-氢火焰离子化检测器/质谱联用法 Ambientair-Determinationof57kindsofozoneprecursorcompounds-Collectedinspecially-preparedcanistersand analyzedbygaschromatography-flameionizationdetector/massspectrometer 2021-11-17发布 山东省市场监督管理局 发布 2021-12-17实施 前言 1 范围. 规范性引用文件 2 术语和定义， 3 4 方法原理， 干扰与消除... 5 6 7 8 9 10 11 试剂与材料. 仪器与设备. 样品 分析步骤 结果计算与表示 准确度 12 质量保证和质量控制 注意事项 13 附录A（资料性） 附录B（资料性） 附录C（资料性） 附录D（资料性） 方法检出限和测定下限 目 部分目标化合物的特征离子 标准色谱图 正确度， 次 DB37/T4434—2021 10 14 前言 DB37/T4434—2021 本文件按照GB/T1.1一2020《标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定起草。 请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。本文件由山东省生态环境厅提出并组织实施。本文件由山东省环保标准化技术委员会归口。本文件起草单位：山东省生态环境监测中心。本文件主要起草人：曹方方、李红莉、张凤菊、岳太星、王文雷、王桂勋、郭文建、张慧、由希华，11 DB37/T44342021 环境空气5 57种臭氧前体物的测定罐采样/气相色谱-氢火焰离子化检测器/质谱联用法 1范围 本文件规定了测定环境空气中57种臭氧前体物的罐采样/气相色谱-氢火焰离子化检测器/质谱联用法。 本文件适用于环境空气中乙烷、乙烯等分子结构中仅含碳、氢原子的C～C.等57种臭氧前体物的测定。 2规范性引用文件 2 本文件没有规范性引用文件。 术语和定义 下列术语和定义适用于本文件。3.1 臭氧前体物 Jozoneprecursor compounds 大气环境中能参与大气光化学反应生成臭氧污染物，主要包括氮氧化物（NO）、挥发性有机物（VOCs）和一氧化碳（CO）。 注：本文件测定的臭氧前体物指分子结构中仅含碳、氢两种原子的C,～C的挥发性有机物。方法原理 4 用内壁情性化处理的真空罐采集环境空气样品，样品经浓缩，并去除水、氮气和二氧化碳等物质后，加热解吸，随载气导入气相色谱预分离柱分离，经微流控平板将CC组分引入氢火焰离子化检测器（FID）分析，根据色谱峰的保留时间定性，外标法定量；其余组分引入质谱检测器分析，根据色谱峰的保留时间、碎片离子质荷比及其丰度比定性，内标法定量。干扰与消除 5 采用低温或其他等效方式除水；分析高浓度样品后，系统要充分净化，防止系统中残留VOCs的干扰6试剂与材料 6.1混合标准气。 购买有证标准气体，内含57种组份，各组份浓度为1μmo1/mol。高压钢瓶保存，钢瓶压力不低于1.0MPa，保存时间按照证书要求。6.2混合标准使用气。 1 DB37/T44342021 使用气体稀释装置（7.5）将混合标准气（6.1）用高纯氮气（6.6）稀释至2.00nmo1/mo1浓度，可保存30d。 6.3内标标准气。 购买有证标准气体，内含溴氯甲烷、对溴氟苯、1,2-二氟苯、氯苯-d。高压钢瓶保存，浓度为1mo1/mol，钢瓶压力不低于1.0MPa。6.4内标标准使用气。 使用气体稀释装置（7.5）将内标标准气（6.3）用高纯氮气（6.6）稀释至5.00nmo1/mol，可保存30d。 6.5高纯氨气：≥99.999%。 6.6高纯氮气：≥99.999%。 6.7液氮。 7仪器与设备 7.1气相色谱-质谱联用仪：色谱部分具有分流/不分流进样口，柱温箱具有程序升温功能，应配备微流控平板或其他具有切割功能装置。色谱部分配有氢火焰离子化检测器，质谱部分具有70eV电子轰击（EI）离子源，有全扫描（SCAN）/选择离子扫描（SIM）、谱库检索等功能。7.2气体预浓缩仪： a）液氮制冷：具有自动定量取样及自动添加标准气体和内标气体功能，能有效除水、氧气、氮气、二氧化碳等物质，并对挥发性有机物具有富集和聚焦作用。气体预浓缩装置与气相色谱-质谱联用仪连接管路均经过情性化处理，至少能在50℃～150℃范围加热：b）电子制冷：具有除水功能，富集装置的制冷温度不高于-30℃，吸附管的填料为碳分子筛（CarbonSieve）和碳黑（CarbonB）混合填料，或其他等效吸附剂。7.3毛细管色谱柱：预分离柱可选石英毛细管柱1，60m×0.32mm×1.0μm，固定液为聚二甲基硅氧烷：石英毛细管柱2，60m×0.32mm×1.8μm，固定液为6%睛丙基苯+94%二甲基硅氧烷，或其他等效毛细管柱：再次分离柱可选石英毛细管柱3，30m×0.53mm×10μm，固定相为AluminaBond/Na,SOg，或GAS-Pro毛细管柱4，30mX0.32mm，或其他等效毛细管柱。7.4罐清洗装置：具有加温、加湿功能，能将采样罐抽至低于10Pa的真空。7.5气体稀释装置：具有二级稀释功能，最大稀释倍数可达1000倍。7.6采样罐：内壁经情性化处理的不锈钢罐，容积3.2L、6L等规格。7.7：积分采样器：采样前流量用标准流量计核查7.8真空压力表：精度要求≤7kPa（1psi）。7.9过滤器：孔径≤10μm。 8样品 8.1采样前准备 使用罐清洗装置（7.4）对采样罐清洗，清洗过程可按罐清洗装置操作说明书进行。清洗时可将采样罐升温至50℃～80℃，并对采样罐进行加湿，以降低罐体对极性或高沸点化合物的吸附。清洗完后，将采样罐内压力抽至≤13.4Pa（100mTorr或0.1mmHg），密封帽密封待用。清洗后的采样罐应在30d内使用，否则应重新清洗。8.2样品采集 2