本标准规定了无机化工产品中氯化物含量测定的通用方法--电位滴定法。本标准适用于氯离子含量在1mg/L～1500mg/L的试验溶液。分取用于滴定的试验溶液中氯化物(以Cl计)含量为0.01mg～75mg，当使用的硝酸银标准溶液浓度小于0.02mol/L时，滴定应在乙醇-水溶液中进行。 GB/T 3050-2000 无机化工产品中氯化物含量测定的通用方法 电位滴定法 GB/T3050-2000 标准下载解压密码：www.bzxz.net

GB/T3050-2000
本标准非等效采用ISO6227：1982《化工产品中氯化物含量测定的通用方法电位滴定法》，是对GB/T3050---1982《无机化工产品中氯化物含量测定的通用方法电位滴定法》的修订。本标准与ISO6227：1982主要差异如下：分取用于滴定的溶液中氯离子含量为0.01mg~~75mg，ISO6227:1982为0.05mg~75mg。这是由于本标准减小了滴定体积进而扩大了测量范围；一用乙醇代替丙酮，毒性小、经济易得、效果相当；指示电极选用Ag-Ag2S电极，增加相应制备方法的附录；-增加了0.001mol/L硝酸银标准滴定溶液和相应的氟化钾标定溶液；增加了干扰物质的排除方法。
本标准与原国标主要差异如下：修改了适用范围的表述；Www.bzxZ.net
增加了ISO6227:1982中干扰物质的排除处理等内容。本标准的附录 A、附录 B、附录 C是标准的附录;附录 D、附录 E是提示的附录。本标准自实施之日起，代替GB/T3050—1982。本标准由中华人民共和国原化学工业部提出。本标准由全国化学标准化技术委员会无机化工分会归口。本标准起草单位：青岛出入境检验检疫局、天津化工研究设计院。本标准主要起草人，范国强、张萍、毛旭斌、刘、亮、崔鹤。本标准于1982年4月首次发布。
本标准委托全国化学标准化技术委员会无机化工分会负责解释。17
1范围
中华人民共和国国家标准
无机化工产品中氟化物含量测定的通用方法电位滴定法
Inorganic chemical products for industrial useGeneral method for determination of chloridecontent-Potentiometric methodGB/T 3050-2000
neq Iso 6227:1982
代替GB/T3050—1982
本标准规定了无机化工产品中氯化物含量测定的通用方法一一电位滴定法。本标准适用于氯离子含量在 1 mg/L～1 500 mg/L的试验溶液。分取用于滴定的试验溶液中氯化物(以 Cl计)含量为 0.01 mg~~75mg，当使用的硝酸银标准溶液浓度小于 0.02mol /L时，滴定应在乙醇-水溶液中进行。
K+、Na+、Ca2+、Mg2+、Mn2+、Pb2+、Cu2+、Ba2+、NO:、SOr-、BO-、CO-、PO-均不干扰测定，与Ag+生成难溶沉淀或络合物的离子及MnO等均干扰测定，其限量与排除方法参见附录D(提示的附录)和附录E(提示的附录)。
2引用标准
下列标准所包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。本标准出版时，所示版本均为有效。所有标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性。GB/T603-1988化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备GB/T6682—1992分析实验室用水规格和试验方法（neqISO3696：1987）3方法提要
在酸性的水或乙醇-水溶液中，以银（银-硫化银）电极为测量电极［电极种类的选择见附录B（标准的附录），甘汞电极为参比电极，用硝酸银标准滴定溶液滴定，借助于电位突族确定其反应终点。4试剂和材料
本标准所用试剂和水，在没有注明其他要求时，均指分析纯试剂和GB/T6682中规定的三级水。本标准所用制剂及制品，在没有注明其他要求时，均按GB/T603之规定制备。4.1 95%乙醇。
4.2硝酸钾饱和溶液。
4.3氢氧化钠溶液：200g/L。
4.4硝酸溶液：2+3。
4.5氯化钾标准溶液：c(KCl)=0.1mol/L。准确称取3.728g预先在130℃下烘至恒重的基准氯化钾（称准至0.001g），置于烧杯中，加水溶解后，移入500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。0.01mol/L、0.005mol/L、0.001mol/L或其他浓度的氯化钾标准滴定溶液：将0.1mol/L氯化钾国家质量技术监督局2000-07-31批准18
2001~03-01实施
标准滴定溶液准确稀释至所需倍数。GB/T3050—2000
4.6硝酸银标准滴定溶液：c(AgNO）0.1mol/L。0.01mol/L、0.005mol/L、0.001mol/L或其他浓度的硝酸银标准滴定溶液：将0.1mol/L.硝酸银标准滴定溶液准确稀释至所需倍数。标定：
用移液管移取5mL或10mL选定浓度的氟化钾标准溶液，置于50mL烧杯中，加1滴溴酚蓝指示液，加1～2滴硝酸溶液，使溶液恰呈黄色，再加15mL或30mL乙醇，放入电磁搅拌子。将烧杯置于电磁搅拌器上，开动搅拌器，把测量电极和参比电极插入溶液中，连接电位计接线，调整电位计零点，记录起始电位值。
用与氯化钾标准溶液浓度相对应的硝酸银标准滴定溶液进行滴定，先加入4mL或9mL，再逐次加入一定体积的浓度为0.01mol/L、0.005mol/L、0.001mol/L的硝酸银标准滴定溶液，每次加入量分别为0.05mL、0.1mL和0.2mL(必要时可适当增加），记录每次加入硝酸银标准滴定溶液后的总体积及相对应的电位值E，计算出连续增加的电位值△E,和AE1之间的差值△E2。△E,的最大值即为滴定的终点，终点后再继续记录一个电位值E。记录格式详见附录C（标准的附录）。标定0.1mol/L硝酸银标准滴定溶液时，应取25mL氯化钾标准溶液（0.1mol/L），加入2ml.硝酸溶液。在水溶液中进行，其他操作与上述步骤相同。滴定至终点所消耗的硝酸银标准滴定溶液体积(V)按式(1)计算：V = V。+ Vi X b/B
式中：V。——电位增量值△E，达最大值前所加入硝酸银标准滴定溶液体积，mL，V,——电位增量值△E，达大值前最后一次所加入硝酸银标准滴定溶液体积，mL；b——△E2最后—次正值：
B--—△E2最后一次正值和第一次负值的绝对值之和[见附录C(标准的附录)汀]，V滴定时消耗的硝酸银标准滴定溶液的体积，mL。硝酸银标准滴定溶液的浓度(c)按式(2)计算：CoV2
式中：co---所取氯化钾标准溶液的浓度，mol/LV—一所取氯化钾标准溶液的体积,mL。4.7溴酚蓝指示液：0.1%乙醇溶液。5仪器设备
5.1电位计：精度为2mV/格，量程为一500mV～+500mV。..( 1)
（2）
5.2参比电极：双液接型饱和甘汞电极，内充饱和氟化钾溶液，滴定时外套管内盛饱和硝酸钾溶液和甘汞电极相连接。
5.3测量电极：银电极或0.5mm银丝（含银99.9%，与电位计连接时要用屏蔽线）。当使用的硝酸银标准溶液浓度低于0.005mol/L时，应使用具有硫化银涂层的银电极。制备方法详见附录A（标准的附录)。
5.4微量滴定管：分度值为0.02mL或0.01mL。6分析步骤
6.1试验溶液的制备
称取适量的试样用合适的方法处理，或移取经化学处理后的适量试验溶液[使干扰离子不大于规定的限量，参见附录D（提示的附录），置于烧杯中，加1滴溴酚蓝指示液，用氢氧化钠溶液或硝酸溶液调19
GB/T3050—2000
节溶液的颜色恰呈黄色，移入适当大小的容量瓶中，加水至刻度，摇匀。此试液为溶液A，氯离子的浓度为 1 mg/L～1.5×103mg/L。
6.2滴定
准确移取一定量的溶液A，使氯含量为0.01mg～75mg，置于50mL烧杯中，加乙醇，使乙醇与所取溶液A的体积之比为3：1，总体积不大于40mL。当所用的硝酸银标准滴定溶液的浓度大于0.02mol/L时可不加乙醇，以下操作按4.6中加乙醇以后的规定进行，但不再一次加入4mL（或9mL）硝酸银标准滴定溶液。
当试验溶液中氯离子浓度太低，滴定所消耗硝酸银标准滴定溶液的体积小于1mL时，可采用标准加入法测定，在计算结果时应扣除加入的氯化钾标准溶液中的氯所消耗的硝酸银标准滴定溶液的体积。同时进行空白试验。
7分析结果的表述
以质量百分数表示的氯化物(以CI计)含量X按式(3)计算：x(%) =,=V)c× 0. 035 45 × 100m
c(V。 - Vi) X 3. 545
式中：c
硝酸银标准滴定溶液的浓度,mol /L;滴定所消耗的硝酸银标准滴定溶液的体积，mL；V3-
V.—空白滴定所消耗的硝酸银标准滴定溶液的体积，mL；m—被滴定试样的质量，g
与1.00 mL硝酸银标准滴定溶液[c(AgNO3)=1.000 mol/L]相当的以克表示的氯化物（以Cl计)的质量。
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附录A
（标准的附录）
银-硫化银电极的制备方法
用金相砂纸(M14)将长为15cm～20cm，直径为0.5mm的银丝打磨光亮，再用乙醇浸泡的脱脂棉擦洗干净，晾干，浸没于适量的0.2mol/L氯化钠和0.2mol/L硫化钠的等体积混合溶液（温度约为25℃)中，浸没深度为3cm～5cm，浸没时间为30min，取出，用自来水冲洗约10min，再用蒸馏水洗净，备用。
所制备的电极，用0.005mol/L硝酸银标准滴定溶液对0.005mo1/L氯化钾标准溶液进行标定时，终点电位突跃值应大于60mV。
附录B
(标准的附录）
标准溶液及电极种类的选择
本附录提供了预计所取试液中氯化物(以CI计)的含量和建议采用的标准溶液浓度及测量电极的种类，见表B1。
所取试液中 CI 含量,mg / L
10～100
100~250
250~1500
硝酸银标准滴定溶液的体积
选用标准溶液（AgNO：和KCI)的浓度，mol/L0.001
附录C
(标准的附录）
试验记录格式举例
电位值E
V=4.90+0.10×37/(37+49)=4.94选用测量电极的种类
Ag-Ag2S
Ag-AgzS
说明：第一、二栏分别记录所加入的硝酸银标准溶液的总体积和对应的电位值E。第三栏记录连续增加的电位值△E,，第四栏记录增加的电位值△E之间的差值△E2，此差值有正有负。21
GB/T 3050-- 2000
附录D
（提示的附录）
测定中的干扰情况
本附录提供了不干扰测定的离子和干扰测定的离子及规定限量的理由，见表D1和表D2。表 D1不干扰测定的离子
离子浓度+/L
离子名称
[Fe(CN),J*-
[Fe(CN),3-
阳离子
Mg*+、Pb2+
Ca2+,Cu*+、Zn*+
Na*、Mn2+
阴离子
BOi-、H,PO
NO:、SO2-、CIO:、F-、HPO}~、PO3-CO、HCO:、Cr2O表 D2干扰测定的离子
不产生干扰的限量
1×103
2×102
规定限量的理由
生成AgBr沉淀
生成AgI沉淀
便CI-氧化
生成AgNO，沉淀
生成Ag2S沉淀
生成AgzSO：沉淀
生成AgzS20，沉淀
生成AgCNS 沉淀
与 Ag+生成络合物
降低终点电位的突肤
降低终点电位的突跃
生成 Ag[Fe(CN),沉淀
生成Ag：[Fe(CN)。]沉淀
附录E
（提示的附录）
干扰测定离子的排除方法
可采用的排除方法
见附录 E中 E1
见附录E中 E2
见附录E中E3
见附录 E 中 E4
见附录E中 E5
见附录E中E6
本附录不可能包括所有干扰物质的排除方法，应经常检查可能的干扰，而且从E1到E5中所述的处理方法不可能包括所有情况。22
E1碘和澳
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除氟以外，滴定氯的同时碘和溴将与硝酸银反应，干扰测定。排除方法是在稀硝酸介质中，先用氧化剂(如过氧化氢)氧化,再用适当的溶剂萃取。E2氧化剂
在酸性溶液中，Cr2O-和CIO：等能把CI-氧化成C12，干扰测定。排除方法是控制被测溶液的pH在5～~6时进行滴定。
MnO：与氯作用，干扰测定。排除方法是缓慢滴加适量30%H2O2-1mol/LHNO，混合溶液（1+10）于试液中，使 MnO褪色。
氧化剂可以氧化银电极，用亚硫酸钠，抗坏血酸溶液或其他不影响测定的还原剂进行处理破坏氧化剂。
E3亚硝酸盐
NOz与Ag+生成AgNO.沉淀，干扰测定排除方法是滴加10%氨基磺酸溶液于试液中，至无气泡产生后加热煮沸。
E4氰化物、硫氰酸盐、硫化物、代硫酸盐、亚硫酸盐等这些盐中的阴离子与Ag*生成难溶沉淀物，干扰测定。排除方法是在碱性介质中，缓慢滴加适量30%过氧化氢溶液，缓慢加热，最后煮沸至无小气泡产生。E5铵盐和铁（亚）盐
大量存在时对测定有于扰，铵盐是加入适量的5%碳酸钠溶液在水浴上蒸干，赶去NHs。铁（Ⅱ）盐是加入过量氢氧化钠溶液，煮沸，过滤除去生成的氢氧化铁（直）沉淀。少量的铁（）还可用络合（如EDTA)的办法去除。
E6 铁氰化物和亚铁氰化物
在试液中如入2～3倍于试样量的硝酸锌，加热至沸，冷却。全部移入容量瓶中，加水至刻度，播匀，放置分层，用慢速滤纸干过滤，弃去初始滤液，剩余滤液供测定用。23
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