本标准代替GB/T 476-2001《煤的元素分析方法》第4章：氮的测定，GB/T 18856.12-2002《水煤浆质量试验方法 第12部分：水煤浆氮测定方法》和GB/T 19227-2003《煤和焦炭中氮的测定方法 半微量蒸汽法》。本标准规定了测定煤、焦炭和水煤浆中氮的半微量开氏法和半微量蒸汽法的原理、试剂和材料、仪器设备、试验步骤、结果计算及精密度等。开氏法适用于褐煤、烟煤、无烟煤和水煤浆；蒸汽法适用于烟煤、无烟煤和焦炭。本标准与GB/T 476-2001中第4章氮的测定相比主要变化如下：——增加了半微量开氏法测定水煤浆中氮含量；——修改了硫酸标准溶液标定中无水碳酸钠的称样量；——增加了硫酸标准溶液标定中滴定次数和允许差的要求；——在“试剂”中增加了甲基橙指示剂；——增加了开氏球直径的要求；——增加了微量滴定管性能级别的要求；——增加了称样量范围的要求；——增加了铬酸酐消化样品后样品溶解转移的说明；——增加了样品蒸馏中蒸馏时间的内容；——增加了蒸馏烧瓶中添加水时的要求；——增加了空白试验测定允许差的要求。本标准与GB/T 18856.12-2002相比主要变化如下：——删除了称取水煤浆试样进行氮测定的内容(2002年版第3章)。本标准与GB/T 19227-2003相比主要变化如下：——修改了硼酸溶液的浓度；——修改了硫酸标准溶液的浓度；——增加了水蒸气发生器中添加水时的说明；——增加了水解蒸馏装置气密性检查；——增加了吸收液体积的描述。 GB/T 19227-2008 煤中氮的测定方法 GB/T19227-2008 标准下载解压密码：www.bzxz.net

ICS73.040
中华人民共和国国家标准
GB/T 19227--2008
部分代替GB/T476—2001.代替G13/F19227—2003.G1/T18855.12—2002煤中氮的测定方法
Determination of nitrogen in coal(IsO 333:1996,Coal---Determination of nitrogcn--Semi-micro Kjeldahlmethod,MOD:ISO/TS 11725.2002,Solid rrireral fuels-Determination ofritrogen-Semi-micro gasification,MOD)2008-07-29发布
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中国国家标准化管理委员会
2009-05-01实施
GB/T19227—2008
本标准修改采用JS）233，1996煤氮的测定半微英开氏（英文版）和IS0)/TS117252CC2《固体矿物燃料一一氮的测定一—半微蒸汽法》英文版)。为了便比较，在附录A中列出「本标准章条编号与1SO333：1996章条编号的对照一览表，在录B中列出了本标准章条编号与IS0/S[1725：2002章条编号的对照·-览表。本标准与ISO333:1996和TSO/TS11725:2002的技术性差异用垂置单线标识在它们所涉及的条赖的贞边空白处，在附录中给出了本标准与1S()333：1996的技术性差异及其原因的一览表·在附录D中给出了本标准与IS0/TS11725:2002的技术性差异及其原因的一览表：以供参考。为便于使用，本标准还做广下列编辑性修改：）“固休矿物燃料\改为\煤炭”；b）称推名称由“煤一一氮的测定—·半微量开氏法“和“固体扩物燃料—…—斌的测定—-半微量蒸汽法“改为\煤中氮的测定方法”c）“*本国际标准\词改为“本标准”：d）用小数点\，\代替作为小数点的\”；删除国际标准的颜言
本标准代替GB/T4762001≤煤的索分析方然》第4章：氮的测，GB/T18856.12—2002《水媒浆质量试验方法12部分：水煤浆氮测定方法和G13/T19227~-20336媒和焦炭中氮的测定方法半微量蒸汽法》
本标催与GB/476-2001中第1必测定相比主要变化如下：一一增加了半微量开长法测定水煤氮含量(本版第1章和第3章)：修改了硫酸标溶液标定中养碳酸销的称样(2C01年版4.2. 0.2.本版3.2.8.2);增加了硫峻标准滚液标定内滴定次数和允许差的要求（本版3.2.8.2)一一在“试剂\中增加了甲基慢荐案剂(本版3.2.9)；增加了开氏球直径的要录本版3.3.2.4；一增加了微量滴定管性能缓别的要求(本版 3. 3. 3);增加了陈样量范康(本版3.4.1);-增加了铬酸酐消拌喆后样品溶解转移的说明（本版3.1.2)；一增加「样品蒸蒸馅时间的内容（本版3.4.1)；增加了蒸馏烧瓶串诱加水时的要求（本版3.4.1)增加广空试验测定许差的要求（米版3.1.3）。本标准与CB/1[8856,12—2002相比主要变化如下：删除了称取水煤聚试样进行氮测定的内容（2002年版第3章），本标准与（GB/T19227-2003相比主要变化如下：一修改硼酸溶液的浓度（2003年版3.1，本版4,2.3）：修改了疏酸标雅落被的浓度（2503年版3.6.本版4.2.5)+一增加了水蒸气发生器中添加水时的说明（本版4.1.5);一增加了水解蒸馅装宵密性检查（本版4.4.G)：一增了吸收羧坏积的措述（本版4,5,的本标准的阴录A录序,附录C和附录为资料性附录。-
8100 258202800
1291100210001
GB/T 19227—2008
本标推出中国煤淡工业部会提出。本标准山全国煤炭标准化技术委员会归口，本标准起草单位：煤炭科学研究总院煤炭分析实验室、去南省煤炭助在院实验索。本标准士要起草人：孙刚、孔令坡、李月清、贾延、非广育、俏友。本标谁所代替标的历次版本发布情况为；GB/T 476-.1964,GB/T 476
1979,GB/T 476—1991,GB/T 175—2001 :GB/T 18836. 12—2002;
GB/T19227
1范围
煤中氮的测定方法
GB/T19227—2008
本标推规定了测定煤、焦炭和水煤浆中氮的半微带开氏法和半微垃蒸汽法的原理、试剂和材料、仪器设备、试验步骤、结朱计算及精度等开氏法适用于祸煤、烟煤、无烟煤和水煤浆：蒸汽法适用于烟煤、尤烟煤和焦炭注：对于高变质程度剂无烟煤，开氏法范化样品时间过长，可能导致测定结果偏低.此时间来馨放法2规范性引用文件
下列文件中的条款遁过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注的用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准，然而,鼓励根据本标准成协议的各方研究是否可使川这些文作的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适本标准、G3/T212煤的1业分析方法（GI/T212--2608，1SO11722:19998 1171:1997; 1S0 562:
1058,NEQ)
CH474煤样的制备方法(GB474—1596.1:VSO 19%8:1975)GB/T483煤炭分析试验方法一般规定3半微盈开氏法
3.1方法原理
称取一定量的空干燥煤样惑水煤浆干娣试样，加人混合催化剂和巅醛，加热分解，氮转化为碰酸氢铵，灿人让的氢氧化溶羧，把蒸出并吸收在酸溶液巾。用巯酸标溶液溺定，根据巯酸的用量,计算样品中氮的含量。
3.2试剂下载标准就来标准下载网
3.2.1混介催化剂：将光水硫酸钠、硫酸汞和化学纯晒粉安质t比64：10：1（如32g十5g十0.5g）混！合,研细且混均后备用，
3.2.2硫酸
3.2.3高锰酸钾或铬酸酐。
3.2.5无水碳酸钠：优级纯、其准试剂或碳酸钠纯度标准物质。3.2,6混合碱溶液；将氢氧化钠370g和硫化钠30g溶解卜水中.配制或100CmI.溶被、3.2.7硼酸溶液：30g/1.
将30名侧酸溶人1I.热水中,配制时加热溶解并滤去不溶物，E2 sO)= 0, 025 mol/L
3.2.硫酸标准溶液：
3.2.B.1 硫酸标准溶液的配制;于 1 0C心 mL 容量瓶中,加人约 40 mI- 蒸瘤水-用移液管吸取 0. 7 mL硫酸（3.2.2)缓缓加人容卡瓶，灿水稀释刻度，充分振荡均勾，3,2. 8.2硫酸标准溶液的标定：于锥形瓶中称取 ,02 g(称准至(. 0 2 g)预先在 130 下干燥到质靠恒定的无水碳酸钠（3.2.5），加人（50～60）ml.蒸馏水使之溶，然人（2~3）滴甲基橙指示剂（3,2.9），用硫酸标准溶液滴定到由黄色变为避急。煮沸，赶出氧化碳·冷却后，继续滴定到1
1281002089021800
2100180001
81001800
B/T 19227—2008
橙色：
按式(1)计算酸标滩溶液的浓度
式中：
蔬酸标溶液的浓度，单位为摩尔每升(rol/L)称取的碳殿钠的质量，单位为克（g）：V-：硫酸标雅溶液用虽，单位为靠升mI.)；0. 053-
NaCO的摩尔质量，单位为克每毫摩尔（g/ml)。碳酸钠（
需 2 人标定,每人各做 4 次重复标定次重复标定结果的被萃不大于 0. 0C0 69 mul/1,以其算位有效数字，若极差超过0.U060 m1ot/L，再补做2次试术平均值作为硫酸标准溶的浓度，倒验，政符合要求的8次结果的算术平磷值作为硫酸标准溶液的浓度菩任何8次结果的极差都超过0.00060mo1/L则含弃全部结果
3.2.9甲基橙指示剂：1g/L。1V
对标起条件和探操作技术仔细检奇和纠存在问题后，重新进行0. 1 g中基橙溶于 1c0 ra中
甲基红业甲其蒸奢指示剂：
称取0.175&贝研细.游人5℃mL.95%乙醇中.存于棕瓶：称圾0.083g减基蓝，溶人50mL95元乙醇中，存于棕色瓶，使用时将a)和1,>按体积比1：1混合。混合指示剂的使用期·般不应超过1星期。3.3仪器设备
3.3.1消化装置
3. 3. 1. 1 元氏瓶:容量 50 mL。3.3.1.2短颈皱璃漏斗：直径约30mm3.3.1.3加热体：是有良好的导热性能以保证温度乌匀，使用时四周以绝热材料缠绕，如石棉绳等图1为铝加热体示意图。
单位为毫米
图 1 铝加热体
3.3.1. 4加热炉:带有控温装置,能控温在 350 ℃3.3.2蒸馏装置（如图2)
雄形瓶：
皱璃：
·彤玻璃凝管
骏滴：
豫皮：
8---~炎子;
橡皮管：
3. 3.2. 1
夹子：
底烧瓶：
加热中炉。
图2蒸装置
开照瓶：穿量 250 ml-3
维杉瓶:容量 2:0 mL。
直形玻离冷避管：冷却部分长约309TUTn。3.3.2.3
3.3.2.4开低球：直径约55mm。
3.3.2.5圆底烧瓶：容1000ml。
3.3.2.6加热电炉：额定功率1000W，功率可调，3. 3. 3微量滴定管:A级.10 mL,分度值 0. 05 ml.3.3.4分析天半：感量0.1mg。
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1002980220
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3.4测定步骤
3.4.1在薄纸（漆镜纸或其他纯纤维纸）上称玻粒度小0.2ml的空气干煤样或水煤浆干煤试样1(0.7=0.G1>g称准至c.0002g），把试样包好，放入50mI.元氏瓶（3.2.1.1)中，加人混合催化剂2冬和浓硫骏5mL，然后将开低瓶放人铅加热体的孔中，并在瓶口插入一短颈玻璃漏斗。在铝加热体的甲心小孔中插人热电偶，接通放置铝加热体的盘炉的电源，缓缓加热到3CC在右，保持此温度，直到溶液清微透明，漂浮的黑色颗粒完全消尖为止。遇到分解不完全的试样时，可将试样磨细至0.1mm以下.再按1.述方法消化，但必须加人高锰酸钾或铬酸配（C.21.5)g。分解后如无黑色颗粒物·表示消化完全，
3.4.2将济液冷却.用少量蒸馏水稀释后.移至250mL开氏瓶(3.3.2.1)小。月蒸留水充分洗净原正瓶中的剩余物，洗液并人?50mL开氏瓶中（当加人铬酸酐消化样品时，需用热水溶解消化物必要时用胶璃棒将粘物刮下后进行转移），使溶液体积约为100T1.。然后将盛有溶滋的并氏瓶放在蒸馏装置上
3.4.3将直形玻璃冷凝管的1:端与开氏球连接。下端用橡胶管与玻璃相连，直接插人一个盛有20mL硼酸游液和(2.~3)滴混合指示剂的链形瓶.端指入溶液并距瓶底约2mm。3.4.4往州氏概中加人25mL混合碱溶液，然后还人蒸进行熊衡。至维形瓶中馏出液达到8CmL.左有为止（约min)，此时谢酸溶液由紫色变成绿色，3.4.5拆下开氏瓶并停止供给蒸汽.取下锥形瓶，用水冲洗插人硼酸溶液中的玻璃管，洗液收入锥形瓶中,总体积约11G mL
3.4.6用硫酸标准溶液滴定吸收落液至溶液由绿色变成钢灰色即为终点。冉硫酸用杜计算试样中氮的质量分数。
3.4.7每H在试样分析前蒸瘤装置须用蒸汽进行冲洗空蒸，待馏出物体积达（100～200）mL后再正式放人试样违行蒸馏，蒸馏瓶中水的更换应在每日空蒸前选行，否则，应加人刚煮滞过的蒸馏水。
3.5空白试验
3.5.1更换水，试剂或仪器设备后，应翘行空试验。3.5.2用0.2g蔗糖代势试样，损4,规定的测定步骤进行空自试验3.5.3以硫酸标准溶液滴定体积
白值。
3.6结果计算
3.6.1煤样中氮
不超过0.05mL的2个空白测定平的值作为当天（或当批）的空空气十燥煤样中氮够
成整分数按式（2)计算
Nid + (V.- Va) × 0. 014 ×X
式中：
N.—空干燥煤样中氮的质量分数，%：---硫酸标准游液的浓度，单位为摩尔每升（mel/L)\----分析样品质量,单位为克)；V一-·样品试验时硫标准溶液的用量，单位为毫升(mL)：V2—一空白试验时硫酸标准溶液的用量.单位为掌升(mL);,心14氮的尔质城，单位为克每毫摩尔（/mmol)。测定值和报告值均保留到小数点后两位·其他基准的氮含望按照（I3/T 483换算。1）按G15/T18%55.1*水煤录试验方法第【部分，采样>备水媒浆下燥试。4
3.G.2水煤浆中氮
水煤浆中氮的质量分数按式(3)计算：100-M.aml
Nrwu = NqlX
100-Mrd
式中：
-水蝶浆中的氮的质基分数，%；Nwm
Nad——水煤浆下燥试样巾氰的质量分数[按式(2)算].死：Mewu--水煤浆水分的质分数,%;
水煤浆干燥试样水分的质量分数，%。测定值和报告值均保留到小数点后两位4半微量蒸汽法
4. 1方法原理
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（3）
一定长的煤或焦炭试样，在有氧化铅作为催化剂和疏松剂的条件下，于150）℃通入水燕气，试样中的氮及其化合物全部还源成氮，生成的氨经过氢氧化游液塞液滴定，根据巯酸标准淬液的消耗量米计算氮的质量分数。4.2试剂和材料
4.2.1无水碳酸钠：同3.2.5。
4.2.2氟化铝。
4. 2. 3硼酸溶液:同 3. 2. 7
4.2.4氢氧化钠溶液:250 g/L。
将250含氢氧化钠于1L蒸溜水中,冷却4.2.5硫酸标准溶羧:同 3.2. 8。4.2. 6 甲基橙指示剂:同 3. 2. 9。4. 2.7甲基红和亚甲基蓝混合指示剂:同 3. 2. 1。4.2.8氢气：纯度高十09.8%。
4.2.9石累:化学纯,
变色健胶：化学纯。
硅酸铅棉：工业品，
戳川测酸游液吸收后，由硫酸标准溶2瓷舟：长77mr1，宽10mm，高10mm，谢溢1200℃以14. 2. 12
4.3仅器设备
4.3.1分析天平：感量0,1mg。
4.3.2水解燕馏装置结构如图3所示：4.3.2.1高温炉：能加热到1200C以上，有（80~-100)mm的恒温区，配有自动控温装置，4.3.2.2水解算：刚玉制.只径，能耐溢1200℃以上。全长67cmm.细径部分长40mm，细径部分直径 7 mm,粗径部分直径 22 mm,
18280280
0928000
VE2-8100-2980
S021-8007
125100071800010
GB/T 19227—2008
气体下噪塔：
-橡皮窦：
T形线璃管：
橡皮寒：
\-—-石炎托盘！
水解管：
硅酸帮棉：
硅橡胶管：
缓准球：
12：培冷避
吸收瓶
爱武热然
15--增瓶
性橡胶李：
·--箱丝支架
18-—谢温电；
-平底烧斑。
图3半微盘蒸汽定氨试验装置
4.3.2.3冷凝管：蛇形，长300mm，粗径部分直径20mm.细径部分直径7mm，4.3.2.4燕留瓶：500ml..
4.3.2.5水蒸气发生装置：由1090mL平底烧瓶和可调压电炉1kW，(0~220)V连续可调7构成。4.3.2.6吸收瓶：容量250 ml.维形瓶。4.3.2.7氮流量计：测量范围为（c~-100)mL/min。4.3.2.B气体T燥塔：容量约250mL.内装变色硅胶，4.3.2.9套式加热器：功率1C00W，功率调。4. 3. 2. 10 石英或刚玉托盘:长 90 mm,宽 15 mm,高 15 nm,耐温 1 200 r以上。4.3.3微量滴定管：同3. 3. 3，4.4试验准备
4.4.1水解管的填充：先将(1～3)竹m厚的硅酸铝棉填充在水解管的细径端（出口端）,放人做好的镍饹丝支架，在支架的：-端充(1～3)m厚的础酸铝棉：4.4.2高温水解炉恒温区测定：将高温水解炉及其控温装置按规定安装，并将水解管水平安放在水解炉内,通电片温。待湿度达到 1 050 C并保温 10 min 后,常规措温区测定方法,测定其恒温区(1050士1C)℃,记下恒温区到水解管人口端的距离。6
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4.4.3（45G～500)C和（75%～800）℃区域测定：按4.4.2方法测定水解管人口端（45～500）和(750～800）C区域的微置：
4.4.4套式加热器二作温度确定：将一支测量范围为（0-~200）C的水银温度计放在套式加热器底部，周闺允填链酸。通电缓慢片温，待温度达到125C时，调节控流旋，使温度保持在（125土5)C约30min，记下控温旋钮的位置，即为工作温度的控制位置。4.4.5水蒸气发生确定，将蒸汽发生装置的圆底烧瓶内加人蒸馅水并与冷凝器连接，接通冷凝水。通电升温至圆底烧瓶内的蒸馅水沸腾.调节控温旋钮使蒸汽发生量控制在每30min馏出（1C0～120)mL记下控温旋钮的位置，即为丁作温度的控制位置。圆底烧瓶内蒸馏水的更换应在每日空蒸前进行，否则应加人刚者沸过的蒸留水
4.4.6气密性检查；连接好定氮装置，调行氮气流量为50ml./ir.在冷凝管出口端连接另：个“氢气流量计”若氢气疏虽没有变化，则证明装弃部件及各接Ⅱ气密性良好，可以逃行测定。否则检查各个部件及其接情况，
4.5测定步骤
数口端带橡皮塞的进样杆，调节氢气流量为50mL/min。4.5.1水解炉通电升温，塞紧水解意4.5.2从蒸馏瓶侧管管口圳人舞化钠溶液约150mL（氢氧化钠萍关剪换一次）).并用橡皮塞塞紧测管管口，接通冷凝水，套或热器通电升温,并使温度控制在(125二5)4.5.3当水解炉炉温升到℃时调人水蒸气，继续升湿到1.050（。每日在过样分析前需在此温度下空蒸30min或待溜出物积达（109~203）ml.后，再选行样品测定，4.5.4称取空气于燥课C.1±C.01）只（称准到0.0002g),与0.5g包化铝究分混合后，转移至瓷舟内。对丁挥发分较高的炳煤，在混合后的试样上.应履盖一层氛化铝(0.3--%.5）。4.5.5在吸收瓶中加入20ml.硼酸溶液和（3~-1)滴混合指示剂，将之接在冷凝管出口端，使冷凝管出扫端没人測酸溶液
4.5.6将瓷舟效人燃烧管内的石英或剐玉托盘上，塞紧带进样杆的像皮塞，按 4. 4.要求通入水蒸（（\。先将试样推到（450500）区域，停留5mit，然后推到（750~80c）（x域，停留5nim，最后推到1 050 C忙温区.传留 25 mir(此时溶液体例约150 ml)。4.5.7取下圾收施并用水冲洗硼酸溶液中的玻璃弹内外.洗液收人吸收瓶中。4.5.8以硫酸标准辫液滴定吸收溶浓到山绿他变为钢灰色·山硫酸标准萃液的儿量米计算试样中氮的所最分数。
4.5.9试验结束后停止通人水蒸气，将托岛拉回到低温区，关冷凝水,氨气，关阅所有电器开关·将蒸憎瓶内的磁液倒出+关把蒸馏瓶洗净。4.6空白试验
4.6.1更换水，试剂或仪器设备后进行空自试验4,6.2用0.1 名不墨代替煤或焦炭试样,效4.5规定的测定步骤进行空白试验。4,6. 3以硫酸标准溶液滴定体积相差不超过 0. 35 mL的2 个空出测定平均值作为当天(或当批)的空白值。
4.7结果计算
间3.6。
5方法精密度
氮测定的复性限和再现性临界差安表：规定。2）如水器气发生虽不符合4.5的要求，可微洲宰温提钮以保谢水然“发：最。科
82810298022800
129110902130001
10281029850280
GB/T19227—2008
亚复针限(N.a)/
试验报告
试验报告应包括以下信息：
试样标认；
依据标准；
使用的方法；
试验结果；
与标准的征何偏离
试验中出现的异常现象；
试验口期。
氨测定的精密度
再现性临界差(N/器
有钢总公司
附录A
（资料性附录）
本标准章条编号与ISO333：1996章条编号对照表A1给出了本标准章条编号与1S0333：1996章条编号对照一览表。表A.1本标准章条编号与ISO333：1996章条编号对照本标准章条编号
附录A
附求C
附裂D
GB/T19227—2008
对成际标准资条编号
5. 4 11 5. 5
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