本标准规定了茶叶中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯等三类36种农药（见附录Ａ）残留量的气相色谱／质谱测定方法。本标准适用于茶叶中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯等三类36种农药残留量的测定。 GB/T 23376-2009 茶叶中农药多残留测定 气相色谱/质谱法 GB/T23376-2009 标准下载解压密码：www.bzxz.net

ICS67.050
中华人民共和国国家标准
CB/T23376—2009
茶叶中农药多残留测定
气相色谱/质谱法
Determination of pesticides residues in tea-GC/MS method
2009-04-08 发布
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中国国家标准化管理委员会
2009-05-01实施
GB/T 23376—2009
规范性引用文件
试剂和材料
仪器和设备
测定步骤
6.4空向实验
？结果计算
8精密度
附录A（规范性附录）
36种农药中英文名称、方法检出限附录B（资料性附录）
半虎比值表
36 种农药的保留时间、定量离子定性离了及定量离子与定性离子附录C（资料性附录）36种农药选择离子监测分组和选择离子表附录D（资料性附录）
36种农药标准物质在茶叶基质中选择离子监测总离子流图10
本标推的附录 A为规范性附录,附录 B、附录 C、附录 LD为资料性附录。本标推由安徽省质暨技术监督局提出。本标准由中国标雄化研究院归口。GB/T23376—2009
本标准起草单位：国家农副加工食品质量监督检验中心、安徽国家农业标准化与监测中心本标准主要起草人：蒋俊树、赵成仕、舒勇、王彩霞、沈宏林.刘琴芳、赵彬。1范围
茶叶中农药多残留测定
气相色谱/质谱法
GB/T 23376—2009
本标准规定了茶叶中有机磷、有机氯、拟除虫翁酯等三类36种农药（见附录A)残留量的气相色谱/质谱测定方法。
本标准适用于茶叶中有机磷、有机氮、拟除虫菊酯等三类36种农药残留量的测定。本标准的方法检出限：见附录A。2规范性引用文件
下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容)或修订版均不适用子本标推，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版术。凡是不注口期的引用文件，其最新版本适用于本标准。GB/T6379.1测量方法与结果的准确度（正确度与精密度）第1部分：总则与定义GB/T6379.2测量方法与结果的准确度（正确度与精密度）第2部分：确定标准测量方法重复性与再现性的基本力法
3原理
茶叶试样中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯类农药经加速溶剂萃取仪（ASE)用乙膊十二氯甲烷(111，体积比)提取，提取液经溶剂置换后用凝胶渗透色谐（GPC)净化、浓缩后，用气相色谱-质谱仪进行检测，选择离了和色谱保留时间定性，外标法定量。试剂和材料
除另有说明外，所用试剂均为分析纯。4.1环已烧：色谱纯。
4.2艺酸乙醋：色谱纯。
4.3正瓦烷：色谱纯！
4.4有机相微孔滤膜：孔径0.45m。4.536种农药标准物质（度大于98%）：见附录A。4.6农药混合标准储备溶液：根据每种农药在仪器上的响应灵敏度，确定其在混合标准储备液中的浓度，移取适量100μg/ml.单种农药标推样品于10mL容量瓶中，用正已烷定容.配制36种农药混合标准储备液（避光4℃保存，可使用-个月）。4.7基质混合标准L作溶液：移取一定体积的混合标准储备溶液，用经净化后的样品空白基质提取液作溶剂，配制成不同浓度的基质混合标准工作游液，用于做标推工作曲线。基质混合标准工作溶液应现配现用。
5仪器和设备
5.1气相色谱-质谱仪：配有电子轰击电离源（EI)。5.2加速溶剂萃取仪(ASE)。
GB/T 23376—2009
5.3凝胶渗透色谱仪（GPC)
5.4旋转蒸发器。
5.5氮气吹1仪，
5.6高速离心机。
5.7分析天平：感量0.01g。
5.8粉碎机。
5.9移液器：100.1ml各1支
6测定步骤
6.1提取
称取磨碎的均匀茶叫试样 5 g(精确至 0.01 g),加适量水润，移入加速溶剂苯取仪的 34 mL萃瑕池中，用艺腊十二氟甲烷（11，体积比>作为提取溶剂，在[0.34MPa(1500psi)压力、100℃条件下，加热 5 min,静态萃取 5 mi。循环 1 次。然后用池体积60%的乙睛十氯中烷(1+-1:体积比)冲洗举取池，并用氮气吹扫100s。萃取完毕，将萃取液转移到100mL鸡心瓶中，于40℃水浴中减长旋转蒸发近」然后用适量乙酸乙酷十环已烷(1+-1，体积比溶解残余物后转移牟10mL离心管中，再用Z.酸乙酯+环已烷（1+t.体积比）定容至10mL。将此10ml.辫液高速离心（10000r/tmin，5min）后过0.45 m滤膜，待凝胶色谱净化。6.2净化
取上述提取液5ml.按照凝胶色谱条件厂净化柱：填料50gBio-beads-X，，柱径25mtm；柱床高32cr；流动相：环已烷-+乙酸乙酯（1+1，体积比）；流速：5mL/min；排除时间：1080s（18min）；收集时间：600s（10min)净化，将净化液置于氮气吹下仪上（≤40℃）吹至近十，用正已烷定容至0.5mL，用GC/MS测定。
6.3测定
6.3.1参考分析条件
a）色谱柱：D1-17ms30m×0.25m×0.25μm)石英毛细管柱或柱效相当的色谱柱；色谱柱升温程序60℃保持1min，然后以30℃/min升温至160℃，再以5℃/tmin升温至b)
295℃，保持10min
载气：氨气（纯度≥99.999%），恒流模式，流速为1.2mL/mind）进样口温度：250℃，
进样量:1 μL:
进样方式：无分流进样，1min后打开分流阀；f)）
g）离了源:EI源,70 cV
h）离了源温度：230.℃，
i）接可温度：280℃；
j）测定方试：选择离了监测（SIM）。每种日标化合物分别选择」个定量离子，2个～3个定性离子。每组所有需要检测的离子按照保留时间的先后顺序，分时段分别检测。每种化合物的保密时间、定量离子，性离了及定虽离子与定性离子的卡度比值参见附录B。每组检测离子和保留时间范围参见附录C，
6.3.2定性测定
逃行样品测定时，如果检出的色谱峰的保留时间与标推样品·-致，在扣除背景居的样品质谱图中所选择的离于均出现，且所选择的高子丰度比与标准样品的离子丰度比一-致，则可判断样品中存在这种农药化合物。本标泄定性测定时相对离子丰度的最大允许偏差见表1要求。2
相对离子丰度/%
最大允许偏差/%
6.3.3定量测定
表1定性测定时相对离子丰度的最大允许偏差>50
GB/T 23376--2009
本标推采用外标校准曲线法单离子定量测定。为了减少基质对定量测定的影响，需用空向样液来制备所使用的一系列基质标1作溶液，用基质标准工作溶液分别进样来绘制标准曲线。并保证所测样品中农药的响应值均在仪器的线性范围内。测定的36种农药标准物质选择离子色谱图参见附录 D。
6.4空白实验
除不称取样品外，均按6.1～6.3步骤进行。7结果计算
7.1标准曲线
使用基质标推工作溶液（浓度在50μg/L~1000μg/L混合标准系列溶液）进样，绘制基质标准T作曲线。待测农药的响应值应在检测方法的线性范围之内。7.2结果计算和表述
试样中每种农药残留量按式(1)计算：X=×Vx1000
×1000
式中：
X-试样中被测组分残留量，单位为毫克每下克(mg/kg)；从标雅曲线上得到的被测组分溶液浓度，单位为微克每毫升（μg/mI.)；-样品定容体积，单位为毫升（mL)，-试样的质量，单位为克（g）。8精密度
本标准精密度数据是按照G13/6379,1、GB/T6379.2规定确定的。在再现性条件下获得的两次独立的测试结果的绝对差值不大于这两个测定值的算术平均值的15头，以大于这两个测定值的算术平均值的15%情况不超讨5%为前提。本标准的精密度数据见表2。表236种农药精密度数据表
敌敌畏
甲胶磷
乙酰甲胺磷
甲拌磷
含量/（mg/kg）
相对标准偏差
(RSD)(1一6)/%
GB/T23376—2009
8六六六
7-六六六
六六六
异稀瘟
八氯二丙醛
六六六
毒死弹
杀殡硫磷
二氯杀螨醇
水胺硫磷
α-硫丹
喹硫磷
p.b-滴滴伊
o,p-滴滴伊
噬嗪酮
o,b-滴滴
表2（续）
含/（mg/kg)
相对标准偏差
(RSD)(μ-5)/%
，力滴滴梯
β硫丹
联苯菊酯
三唑磷
甲氨巍酶
氯氟氰菊酯
茉硫磷
三氯杀螨矾
氟氰菊酯
氟氰戊菊酯
胺鼠菊酯
鼠戊菊酯
溴鼠菊酯
表2（续）
量/GB/T 23376—2009
相对标准偏差
(RSD)(n—)/%
GB/T 233762009
附录A
（规范性附录）
36 种农药中英文名称、方法检出限表 A.136种农药中英文名称,方法检出限中文名称
甲胺磷
乙酰甲胺磷
甲摔磷
8六六六
六次六
月六六六
异剂痘净
八氯二内醚
α-六六六
杀蔬磷
三氯杀螨醇
水胺磷
α-硫丹
喹巯磷
·由\-滴滴伊
u,力\-滴滴伊
噻嗪葡
a.p-滴滴
p,p'-滴滴沸
β硫丹
联苯萄南
三喉磷
甲氰菊酯
氯氟氰菊酯
杀硫磷
三氮杀螨矾
英文名称
dichlaryos
methamidophas
acephate
phorate
deita-HCH
gamma HCH
beta-HCH
iprobunfos
dimethoate
alpha-IICII
chlarpyrifas
fenitrothian
dicofol
isocarbaphus
alpha-endosulfan
quinalphos
buprofenzin
o,n'-DDT
PP'-DDT
heta endosulfan
bifenthrin
triazopho3
fetepropathrirt
lambda cyhalothrin
tetradifon
枪出限/(mg/kg)）
中文名称
氯菊酯
嬷嫣雨
氯葉酯
氨鼠戊菊酯
氰胺氰菊酯
鼠戊菊酯
溴氰菊酶
表A.1（续）
英文名称
petnethtin
Pyridahen
cypermethrin
flucythtinate
fluvalinate
fenvalerate
deltamethrin
b
GB/T23376—2009
检出限/（mg/kg）
GB/T233762009
附录B
（资料性录
36种农药的保留时间，定量离子，定性离子及定量离子与定性离子丰度比值表表B，136种农药的保留时间，定革离子，定性离子及定单离子与定性离子丰度比值序号
中文名称
甲胺磷
乙酰甲胺麟
甲拌磷
8六六六
六大六
8六六六
异稻瘟净
八氯二丙醚
α六六大
杀興硫磷
三氯杀螨醇
水胺硫磷
噻硫麟
,n-滴滴伊
滴滴价
噬嗪酮
4,p-滴滴
，2-滴滴沸
P硫丹
联苯媚
三唑麟
甲氨菊酶
氯氟葡菊酯
柒硫磷
英文名称
dichlorvos
methamidophos
acephate
phorale
dela-HCH
gamma-HCH
beta-IICII
iprahenfas
dimetlaate:
alpha-HCH
chlarpyrifos
fenitruthion
dicofol
isarrrhnphns
alphaendosulfan
quinalphos
Pp-DDE
OP'-DDE
buprofeizin
O'-DDT
beta-cndosulfan
bifenthrin
triazopho5
fenpropathrin
lambda cyhalathrin
保留时间/
定量离子
10s(100)
94(100)
94(100)
121(100)
219(190)
183(100)
219(100)
91(100)
87(100)
132(100)
219(100)
314(100)
277(100)
139(100)
136(100)
241(100)
146(100)
318(100)
318(100)
105(100)
235(100)
2356100)
241(100)
181(100)
161(100)
181(100)
181(100)
157(180)
145(8)
95(56)
95(50)
75(35)
181(111)
2J9(95)
181(122)
204(56)
93(513
109(32)
183(109)
197(190)
109(7)
141(32)
230(9)
265(70)
156(47)
246(145)
246(145)
172(54)
165(43)
165(43)
265(62)
165(31)
172(35)
209(25)
197(70)
169(63)
定性离子(1/2)
185(28)
143(3G6)
136(200)
97(85)
183(107)
221(48)
254(21)
245(5)
125(46)
130(99)
221(53)
258(54)
125(86)
250(11)
289(10)
277(64)
157(67)
248(93)
248(93)
249(16)
199(14)
199(14)
339(71)免费标准bzxz.net
166(32)
257(13)
265(36)
208(43)
323(13)
220(5)
126(7)
142(22)
231(27)
217(78)
254(11)
217(84)
229(8)
254(21)
286(44)
260(60)
252(13)
38958)
298(22)
316(81)
316(81)
305(24)
237(65)
237(65)
285(7)
349(13)
41(27)
中文名称
三氯杀螨矾
蝶蝴酮
氨鼠菊酯
氣氰戊菊酯
氟胺鼠菊酯
氰戊菊酯
溴氰菊酯
英文名称
fetradifon
perrnethrint
pyxidaben
cypermethrin
flucythrinate
fluvalinate
fenvalerale
deltamethrin
表B.1（）
保留时间/
28.2,28.5
30.0:30. 2;30. 4
30.1:30.5
31.0;31.2
32. 2;32. 8
定虽离子
183(100)
147(100)
163(100)
199(100)
250(100)
167(100)
181(100)
227(50)
163(23)
117(12)
152(23)
157(75)
181(26)
181(58)
172(30)
GB/T 23376--2009
是性离子（m）
354(31)
165(20)
309(6)
181(16)
451(12)
252(33)
225(86)
174(28)
356(41)
255(3)
364(5)
419(64)
253(58)
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