GB/T 3286.3-2012 石灰石及白云石化学分析方法 第3部分:氧化铝含量的测定 铬天青S分光光度法和络合滴定法 GB/T3286.3-2012 标准压缩包解压密码：www.bzxz.net

ICS 73.080
中华人民共和国国家标准
GB/T3286.3—2012
代替GB/T3286.3—1998
石灰石及白云石化学分析方法
第3部分：氧化铝含量的测定
铬天青S分光光度法和络合滴定法Methods for chemical analysis of limestone and dolomite-Part 3:The determination of aluminium oxide content-The chromeazurol S spectrophotometric method and the complexomelric litration method2012-11-05发布
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中国国家标准化管理委员会
2013-05-01实施
中华人民共和国
国家标准
石灰石及白云石化学分析方法
第3部分：氧化铝含量的测定
铬天青S分光光度法和络合滴定法GB/T3286.3—2012
中国标准出版社出版发行
北京市朝阳区和平里西街甲2号（100013）北京市西城区三里河北街16号（100045)网址spc.net.cr
总编室：(010)64275323发行中心：(010)51780235读者服务部：（01C)68523946
中国标准出版社寿岛印刷厂印剧各地新华书店经销
本880×12301/16印张1字数25千字2013年4月觉一版 2013年4月第一次印刷x
书号：155066-1-46517定价18.00元告由本社发行中心调换
如有印装差错
版权专有侵权必究
举报电话：（010)68510107
GB/T3286《石灰石及白云石化学分析方法分为九个部分：GB/T 3286.3—2012
-第1部分：氧化钙和氧化镁含量的测定络合滴定法和火焰原子吸收光谱法；第2部分：二氧化硅含量的测定硅钼蓝分光光度法和高氯酸脱水重量法；一第3部分：氧化铅含量的测定铬天青S分光光度法和络合滴定法；第4部分：氧化铁含量的测定
邻二氮杂菲分光光度法和火焰原子吸收光谱法：-第5部分氧化锰量的测定：
一第6部分：磷量的测定；
一第7部分：硫量的测定；
一第8部分：灼烧减量的测定；
-第9部分二氧化碳量的测定。
本部分为GB/T3286的第3部分。
本部分按照GB/T1.1一2009给出的规则起草，本部分代替GB/T3286.3—1998石灰石、云石化学分析方法氧化铝量的测定》。本部分与GB/T3286.3—1998相比较，主要进行了如下修改：本部分标准名称改为《石灰石及白云石化学分析方法第3部分：氧化铝含量的测定铬天青S分光光度法和络合滴定法》；
规范性引用文件取消了引用标准年号，并增加了部分引用标谁；进行了实验室间精密度共同试验，用统计得到的重复性限，和再现性限尺代替了“允许差”；更改了部分文字表达方式。
本部分由中国钢铁工业协会提出。本部分由全国钢标准化技术委员会SAC/TC183)归口。本部分起草单位：武汉铁（集团）公司、武汉科技人学，冶金工业信息标准研究院。本部分主要起草人：闻向东、陈士华、邵梅、张穗忠、周郑、曹宏燕、余卫华、徐建平、优金辉、高建平。本部分所代替标推的历次版本发布情况为：GB/T3286.3—1988;
GB/T3286.5—1982;
GB/T3286.6--1992
1范围
石灰石及白云石化学分析方法
第3部分：氧化铝含量的测定
铬天青S分光光度法和络合滴定法GB/T 3286.3-2012
GB/T3286的本部分规定了用铬天青S分光光度法和络合滴定法测定氧化铝含量。本部分适用于石灰石、白云石中氧化铝含量的测定，也适用于冶金石灰中氧化铝含量的测定。铬天青S分光光度法，测定范围：氧化铝含量（质量分数）0.01%～0.75%，络合滴定法，测定范围：氧化铝含量（质量分数）人于0.5%。
2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本义件。凡是不注日期的引用义件，其最新版本（包括所有的修改单)适用于本文件。GB/T2007.2散装矿产品取样、制样通则手工.制样方法GB/T3286.1石灰石及向云石化学分析方法第1部分：氧化钙和氧化镁含量的测定络合滴定法和火焰原子吸收光谱法
GB/T3286.2石灰石及白云石化学分析方法第2部分：氧化硅含量的测定硅钼蓝分光光度法和高氯酸脱水重量法
GB/T3285.4右灰石及白云石化学分析方法第4部分：氧化铁含量的测定邻二氮杂菲分光光度法和火焰原了吸收光谱法
GB/T6379.2测量方法与结果的准确度（正确度与精密度）第2部分：确定标准测量方法重复性与再现性的基本方法
GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法GB/T8170
数值修约规则与极限数值的表示和判定3铬天青S分光光度法
3.1原理
试料用碳酸钠硼酸混合熔剂熔融，稀盐酸浸取。分取部分试液，以锌-EDTA掩铁、锰等离子，以六次甲基四胺为缓冲溶波，在pH值为5.7时，铅与铬天青S生成紫红色络合物，丁分光光度计波长545nm处测量吸光度。钛的于扰可加过氧化氢溶腋消除。3.2试剂
分析中除另有说明外，仅使用认可的分析纯试剂和符合GB/T6682规定的三级以上蒸馏水或其纯度相当的水。
3.2.1混合熔剂：取两份无水碳酸钠与一份硼酸研磨，混勾。3.2.2盐酸（1+5）
GB/T3286.3—2012
3.2.3盐酸(1+14),
3.2.4锌-EDTA溶液：称取1.276g氧化锌（含量不低于99.9%，称量前下800C灼烧20min并于燥器中冷却至室温）于250ml.烧杯中，100ml.水，5ml.盐酸（1+1），加热溶解，冷却至室温，另取5.58g乙二胺四乙酸二钠于500mL烧杯中，加200mL水，加5mL氨水（1十1)，加热溶解，冷却至室温。将两溶液均匀混合,用盐酸(1十1)和氮水(1十1)调节溶液 pH值为 5～6,移人1 000mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。
3.2.5六次甲基四胺溶液(250g/L),贮于塑料瓶中。3.2.6氟化铵溶液（5g/L),贮于塑料瓶中。3.2.7过氧化氢溶液（3%)。
3.2.8铬天青S溶液(1g/L),用乙醇(1十9)配制,溶液配制后使用时间不超过一周。3.2.9氧化铝标难溶液
3.2.9.1称取0.1058g金属铝（含量不低于99.9光）于聚四氟乙烯烧杯中，加50mL氢氧化钠溶液(20Cg/L)，低温加热溶解，冷却。加盐酸(1十1)中和至呈酸性后再过量20mL，加热至溶液清亮，冷却。将溶液移入1000ml容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。此溶液1.00mL含200.0μg氧化铝。3.2.9.2移取20.00mL氧化铝标准溶液(3.2.9.1)丁1000mL容量瓶中,加10mL盐酸(1-+1),以水稀释至刻度，混勾。此溶液1.0ImL含 4.0μg氧化铅。3.2.9.3移取10.00ml氧化铝标准溶液(3.2.9.1)于1000mL容量瓶中,加10mL盐酸(1十1),以水稀释至刻度，混勾。此溶液1.0ml.含2.0μ氧化铝。3.3仪器
使用通常的实验室仪器，设备。3.4制样
3.4.1按GB/T2007.2制备试样。
3.4.2试样应加工至粒度小于0.125mm。3.4.3石灰石.白云石试样分析前在105℃～110℃丁燥21，置于干燥器中冷却至室温。3.4.4冶金石灰试样的制备应迅速进行，制成后试样立即置于磨口瓶或塑料袋中密封，于干燥器中保存，分析前试样不进行干燥。
3.5分析步骤
3.5.1测定次数
对同一预干燥试样(3.4.3或3.4.4),至少独立测定2次。3.5.2试料量
称取0.50g试样，精确至0.0001g。对冶金石灰试样，应快速称取试样。3.5.3空白试验
随同试料做空白试验。
3.5.4试料分解和储备液制备
3.5.4.1将试料(3.5.2)置于预先盛有3.0g混合熔剂(3.2.1)的铂中，混勾.再覆盖1.0g混合熔剂（3.2.1)。将铂埚置于炉温低于300℃的高温炉中，盖上铂盖（留一缝隙）。将炉温逐渐升至2
950℃~1000℃，熔融10min，取出，转动铂，冷却。GB/T3286.3—2012
3.5.4.2用水冲洗铂埚外壁，将铂埚及铂盖置于300mL烧杯中，加75mL盐酸（3.2.2)，低温加热浸出熔块，用水洗出铂埚及铂盖，低温加热至试液清亮，冷却至室温。将溶液移人250mIL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。
注：此溶液可作为测定二氧化硅、氧化钙、氧化镁、氧化铝和氧化铁量的储备液，可分别用于GB/T3286.1络合滴定法测定氧化钙量和氧化镁量，GB/T3286.2硅钼蓝分光光度法测定二氧化硅量，GB/T3286.3铬天青S分光光度法测定氧化铝量，GB/T3286.4邻二氮杂非分光光度法测定氧化铁量。如同时侧定试样中这些化学成分的含量，可只制备一份该试样的储备液，分取后按各分析方法测定。3.5.5测定
3.5.5.1根据试样含氧化铝量，按表1分取两份储备液（3.5.4.2）于两个50mL.容量瓶中，一份作显色液，一份作参比液。
含0.25%~0.75%氧化铅试样，分取20.00mL储备液（3.5.4.2)于1c0mL容量瓶中，加10mL盐酸(3.2.3)，用水稀释率刻度,混匀。然后再分取两份10.00mL试腋于两个50mL容量瓶中。表1试液分取量和试剂用量
氧化铝含量
0. 01 0.050
>0. 050 ~0. 25
>0. 25 ~0. 75
分取储各液量
20.C0X(10/100)
六次甲基四胺溶液量
氧化铝标准溶液
3. 2. 9. 3
3. 2. 9.2
3.5.5.2显色液：加5mL锌-EDTA溶液（3.2.4），混勾，放置3min，加2.0mL铬天青S溶液（3.2.8），按表1加入六欢甲基四胺溶液（3.2.5）,以水稀释至刻度，轻轻混匀。放置20min。试样中有钛存在时，在加锌-EDTA溶液（3.2.4)前加6滴过氧化氢溶液（3.2.7)。3.5.5.3参比液：操作同3.5.5.2，在加天青S溶液（3.2.8)之前加5滴氟化铵液（3.2.6）。3.5.5.4选择适当的吸收血，于分光光度计波长545nm处测量显色液的吸光度：在标准曲线上查得相应的氧化铝量。
3.5.6标准曲线的绘制
根据试样含氧化铝，按表1分取空白试验溶液数份于一组50mL容量瓶中作底液，分别加人1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL氧化铝标准溶液（3.2.9.3)或1.U0mL、2.00mL、4.00mL、6.00mL、8.C0rmL氧化铝标准溶液（3.2.9.2），以下按3.5.5.2操作：另取一份空白试验溶液按3.5.6.3操作制备参比液。选择适当吸收血，于分光光度计波长545nm处测量吸光度。以氧化铝量为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制标雄曲线。3.6分析结果计算及其表示
3.6.1分析结果的计算
按式(1)讨算氧化铝的质量分数：w(A10.)=m×1×100%
GB/T 3286.3—2012
式中：
氧化铝的质量分数：
储备液体积，单位为毫升(mL）)；分取试液相当于储备液的体积，单位为毫升mL)：从标准曲线上查得的氧化铅量，单位为微克（ug）；试料量，单位为克（g）。
3.6.2分析结果的确定和囊示
同一试样两次独立分析结果差值的绝对值如不大于重复性限值，则取其算术平均值作为分析结果。如果两次独立分析结果差值的绝对值大于值，则按附录A的规定追加测量次数并确定分析结果。分析结果按GB/T8170修约，当分析结果大于或等于C.10%时，将数值修约到两位小数，当分析结果小于0.10%时，将数值修约到三位小数。3.7精密度
精密度数据是在2011年由8个实验室对氧化铝含量的5个不同水平试样进行共同试验确定的。每个实验室对每个水平的氧化铝含量在重复性条件下独立测定3次。共同试验数据按GB/T6379.2进行统计分析，统计结果表明氧化铝质量分数与其重复性限7和再现性限尺间存在线性数关系，函数关系式计算结果见表2。精密度函数关系式见表B.1。表2氧化铝的精密度
氧化铝的质量分数
重复性限？
再现性限R
氧化铝质量分数在表2给出的数值之闻，重复性限、再现性限R可采用线性内插法求得。在重复性条件下，获得的两次独立分析结果差值的绝对值不大于重复性限T，出现大于重复性限r的概率不大于5%。
在再现性条件下，获得的两次独立分析结果差值的绝对值不大于再现性限R，出现大于再现性限R的概率不大于5%。对冶金石灰试样，不作实验空间再现性限的要求。精密度共同试验的原始数据见表B.2。4络合滴定法
4.1原理
试料用碳酸钠-硼酸混合熔剂熔融，盐酸浸取。用六次甲基四胺分离，使铝、铁成氢氧化物沉淀析出与钙、镁等分离。沉淀用盐酸溶解，加人过量的乙二胺四乙酸（EDTA）络合铝和其他元素离子，以二甲酚橙为指示剂，用锌标准滴定溶液滴定过量的EDTA，再用氟化钠置换出与铝络合的EIYTA，以锌标准滴定溶液滴定。钛干扰铝的滴定，加人苯羟乙酸消除其影响。4
4.2试剂
4.21混合熔剂：取两份无水碳酸钠与一份硼酸研磨，混匀。4.2.2氟化钠。
4.2.3苯羟乙酸。
4.2.4盐(1+1)。
4.2.5盐酸1+2）。
4.2.6盐酸(2+98）。
4.2.7 氨水(p0. 90 g/mL),
4.2.8氨水(1+3)。
4.2.9六次甲基四胺溶液（2508/L)，贮于塑料瓶中。GB/T3286.3—2012
4.2.10铁溶液：称取0.35g纯铁粉十250mL烧杯中，加20mL盐酸（4.2.4).加热溶解，加数滴硝酸（p=1.12g/mL）氧化，煮沸至溶液清亮，冷却。将溶液移入500mL容量瓶中，以水稀释至刻度，浪匀，此溶液1.00mL含1.0mg三氧化二铁。4.2.11氯化铵洗液（20g/L)。
4.2.12乙酸-乙酸铵缓冲溶液：取3U0g乙酸铵溶于500mL水中，加人15mL冰乙酸（e一1.05g/mL），以水稀释至1L用盐酸（4.2.4)和氨水(4.2.8)调节溶液pH值为5.8～6.0。4.2.13ETA溶液[c(EDTA)=0.020 mol/L]。4.2.14甲基橙溶液(1g/L)。
5二甲酚橙溶液(2/L），贮于棕色瓶中。溶液配制后，使用时间不超过一周。4.2.15
4.2.16锌标准滴定溶液c（Zn）-0.01000mol/L]称取0.8139g高纯氧化锌（含量不低于99.99%称量前于800℃灼烧20min并于干燥器中冷却至室温）置于300mL烧杯中，加少量水湿润，加15mL盐酸（4.2.1),加热至溶解，加100mL水。加两滴2，4-二硝基酚溶液[2g/L，用乙醇（1十1)配制]，用氢水（4.2.7)缓缓中和至溶液望微黄色，再用盐酸（4.2.5)中和至呈无色，并过量5滴～6滴。将溶液移人1000mL.容量瓶中，用水烯释至刻度，混匀。4.3仪器
分析中，使用通常的实验室仪器，设备。4.4制样
4.4.1按GB/T2007.2制备试样。
4.4.2试样应加工至粒度小于0.125mm。4.4.3石灰石、白云石试样分析前在105℃～110℃干燥2h，置于干燥器中冷却至室温。4.4.4冶金石灰试样的制备应迅速进行，制成后试样立即置于磨口瓶或塑料袋中密封，于干燥器中保存，分析前试样不进行于燥。
4.5分析步骤
4.5.1测定次数
对同试样（4.4,3或4.4.4)，至少独立测定2次。4.5.2试料量
根据试样中氧化铝含量按表3称取试样，精确至0.0001g。对冶金石灰试样，应快速称取试样。5
GB/T3286.3—2012
氧化铝含量
0.5~-1. 00
>1. 00~2. 00
4.5.3空白试验
随同试料做空白试验，
4.5.4测定
表3称样且及试剂用
试料量
混合熔剂
4.5.4.1将试料（4.5.2)置于铂埚中，按表3加入混合熔剂（4.2.1)，混匀，再覆盖1g混合熔剂（4.2.1）。将铂塌置于炉温低于300℃的高温炉内，盖上铂盖（留一间隙），将温度逐渐升至950℃~10c0，在此温度熔融10min，取出.转动铂埚，冷却。4.5.4.2将铂及铂盖置于300mL烧杯中，加40mL盐酸（4.2.4)，微热浸出熔块，取出铂地埚及铂盖，用热水冲洗干净。加热溶解熔块，煮沸至试液清亮，冷却。如试料中所含三氧化二铁量不足3mg时，试液中加3mL铁溶液（4.2.10）。4.5.4.3加水稀释试液至约15cmL，加1滴～2滴甲基橙溶液（4.2.14),加5mL六次甲基四胺溶液(4.2.9），用氨水（4.2.7)中和至溶液呈黄色，滴加盐酸（4.2.4)至溶液呈红色并过量3滴～4滴。在不断搅拌下加人20mL.六次甲基四胺溶液（4.2.9），加热煮沸1min-~2min，取下，冷却。待沉淀下沉后热用快速定量滤纸过滤，用热氯化铵洗液(4.2.11)洗涤烧杯和沉淀各2次~3次。4.5.4.4将滤纸展开贴于原烧杯壁上，用热水将沉淀洗人烧杯，用30mL热盐酸（4.2.5)分次溶解滤纸上残留的沉淀，以热盐酸（4.2.6)洗净滤纸。加热将沉淀溶解完全，将试液移入500mL锥形瓶中，此时试液的体积控制在120mL左右。4.5.4.5加入EDTA溶液(4,2.13),其量应足以使溶液中铁、铝等离子完全络合并过量3mL~5mL，混匀。如试液中含0.1 mg～5mg二氧化钛时，在加EDTA溶液后，加0.6g苯羟乙酸(4.2.3),温热溶解。4.5.4.6加1滴甲基橙溶液（4.2.14）加氨水（4.2.7)中和大部分酸后滴加氨水（4.2.8)至溶液刚呈黄色，加10mL乙酸-乙酸铵缓冲溶液（4.2.12），加热煮沸2min～3min，取下，流水冷却至室温。加4滴~5滴二甲酚橙溶液（4.2.15），用锌标准滴定溶液（4.2.16）滴定至试液由黄色变为微红色为第终点。如试中加有苯羟乙酸时需滴定至稳定的微红色。4.5.4.7加人约0.8g氟化钠（4.2.2），补加5mL乙酸-乙酸铵缓冲溶液（4.2.12），混匀，煮沸2min~3min，取下，流水冷却至室温。补加2滴～3滴二甲酚橙溶液（4.2.15），用锌标准滴定溶液（4.2.16)满定至与第一终点颜色一致的微红色。记录第二次滴定所消耗锌标准滴定溶液（4.2.16)的体积。4.6分析结果计算及其表示
4.6.1分析结果的计算
按式(2)计算氧化铝的质量分数：w(Al, .) =-X(Vi-Y)x 50.98 × 100 -..mX1000
（2）
式中：
w(Al, 0,)-
一氧化铝的质量分数；
滴定试料溶液消耗锌标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）；GB/T 3286.3—2012
滴定空白试验溶液消耗锌标准滴定溶液的体积，单位为毫升（ml）；锌标准溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/L）；试料量，单位为克(g)；
号Al,O：的摩尔质量，单位为克每摩尔（g/mal)。分析结果的确定和表示
同一试样两次独立分析结果差值的绝对值如不大于重复性限「值，则取其算术平均值作为分析结果。如果两次独立分析结果差值的绝对值大于，值，则按附录A的规定追加测量次数并确定分析结果，
分析结果按GB/T8170修约，将数值修约到两位小数。4.7精密度
精密度数据是在2011年由8个实验室对氧化铝含量的5个不同水平试样进行共同试验确定的。每个实验室对每个水平的氧化铝合含量在重复性条件下独立测定3次。共同试验数据按GB/T 6379.2进行统计分析，统计结果表明氧化铝质量分数与重复性限r存在对数函数关系，与再现性限R间存在线性函数关系，函数关系式计算结果见表4。精密度函数关系式见表B.3。表4氧化铝的精密度
氧化铝的质量分数
重复性限？
再现性限R
氧化铝质量分数在表4给出的数值之间，重复性限？、再现性根R可采用线性内插法求得。在复性条件下，获得的两次独立分析结果差值的绝对值不大于重复性限，出现大于重复性限的概率不大于5%。
在再现性祭件下，获得的两次独立分析结果差值的绝对值不大丁再现性限R，出现大于再现性限R的概率不大丁5%。对冶金石灰试样，不作实验室间再现性限的要求。精密度共同试验的原始数据见表B.4。试验报告
试验报告应包括下列内容：Www.bzxZ.net
a）识别样品、实验室和分析日期等资料；7
GB/T3286.3—2012
引用标；
遵守本标难规定的程度：
分析结果及其表示；
测定中观察到的异常现象；
本标准未规定的操作或任何可能影响结果的操作。附录A
（规范性附录）
试样分析结果接受程序流程图
试样分析结果接受程序流程图如图A.1所示。从独立结果开始
分折结果头、32
[31321≤+
再次测定>
[2mx-2mm≤1.2
再次诞定34
[3mx-min≤1.3
=中位值（，.）
31y 123
3+2+*++34
图A.1试样分析结果接受程序流程图GB/T3286.3—2012
小提示：此标准内容仅展示完整标准里的部分截取内容，若需要完整标准请到上方自行免费下载完整标准文档。