GB/T 3286.3-2012 石灰石及白云石化学分析方法 第3部分:氧化铝含量的测定 铬天青S分光光度法和络合滴定法 GB/T3286.3-2012 标准压缩包解压密码：www.bzxz.net

ICS 73.080
中华人民共和国国家标准
GB/T3286.3—2012
代替GB/T3286.3—1998
石灰石及白云石化学分析方法
第3部分：氧化铝含量的测定
铬天青S分光光度法和络合滴定法Methods for chemical analysis of limestone and dolomite-Part 3:The determination of aluminium oxide content-The chromeazurol S spectrophotometric method and the complexomelric litration method2012-11-05发布
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2013-05-01实施
中华人民共和国
国家标准
石灰石及白云石化学分析方法
第3部分：氧化铝含量的测定
铬天青S分光光度法和络合滴定法GB/T3286.3—2012
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GB/T3286《石灰石及白云石化学分析方法分为九个部分：GB/T 3286.3—2012
-第1部分：氧化钙和氧化镁含量的测定络合滴定法和火焰原子吸收光谱法；第2部分：二氧化硅含量的测定硅钼蓝分光光度法和高氯酸脱水重量法；一第3部分：氧化铅含量的测定铬天青S分光光度法和络合滴定法；第4部分：氧化铁含量的测定
邻二氮杂菲分光光度法和火焰原子吸收光谱法：-第5部分氧化锰量的测定：
一第6部分：磷量的测定；
一第7部分：硫量的测定；
一第8部分：灼烧减量的测定；
-第9部分二氧化碳量的测定。
本部分为GB/T3286的第3部分。
本部分按照GB/T1.1一2009给出的规则起草，本部分代替GB/T3286.3—1998石灰石、云石化学分析方法氧化铝量的测定》。本部分与GB/T3286.3—1998相比较，主要进行了如下修改：本部分标准名称改为《石灰石及白云石化学分析方法第3部分：氧化铝含量的测定铬天青S分光光度法和络合滴定法》；
规范性引用文件取消了引用标准年号，并增加了部分引用标谁；进行了实验室间精密度共同试验，用统计得到的重复性限，和再现性限尺代替了“允许差”；更改了部分文字表达方式。
本部分由中国钢铁工业协会提出。本部分由全国钢标准化技术委员会SAC/TC183)归口。本部分起草单位：武汉铁（集团）公司、武汉科技人学，冶金工业信息标准研究院。本部分主要起草人：闻向东、陈士华、邵梅、张穗忠、周郑、曹宏燕、余卫华、徐建平、优金辉、高建平。本部分所代替标推的历次版本发布情况为：GB/T3286.3—1988;
GB/T3286.5—1982;
GB/T3286.6--1992
1范围
石灰石及白云石化学分析方法
第3部分：氧化铝含量的测定
铬天青S分光光度法和络合滴定法GB/T 3286.3-2012
GB/T3286的本部分规定了用铬天青S分光光度法和络合滴定法测定氧化铝含量。本部分适用于石灰石、白云石中氧化铝含量的测定，也适用于冶金石灰中氧化铝含量的测定。铬天青S分光光度法，测定范围：氧化铝含量（质量分数）0.01%～0.75%，络合滴定法，测定范围：氧化铝含量（质量分数）人于0.5%。
2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本义件。凡是不注日期的引用义件，其最新版本（包括所有的修改单)适用于本文件。GB/T2007.2散装矿产品取样、制样通则手工.制样方法GB/T3286.1石灰石及向云石化学分析方法第1部分：氧化钙和氧化镁含量的测定络合滴定法和火焰原子吸收光谱法
GB/T3286.2石灰石及白云石化学分析方法第2部分：氧化硅含量的测定硅钼蓝分光光度法和高氯酸脱水重量法
GB/T3285.4右灰石及白云石化学分析方法第4部分：氧化铁含量的测定邻二氮杂菲分光光度法和火焰原了吸收光谱法
GB/T6379.2测量方法与结果的准确度（正确度与精密度）第2部分：确定标准测量方法重复性与再现性的基本方法
GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法GB/T8170
数值修约规则与极限数值的表示和判定3铬天青S分光光度法
3.1原理
试料用碳酸钠硼酸混合熔剂熔融，稀盐酸浸取。分取部分试液，以锌-EDTA掩铁、锰等离子，以六次甲基四胺为缓冲溶波，在pH值为5.7时，铅与铬天青S生成紫红色络合物，丁分光光度计波长545nm处测量吸光度。钛的于扰可加过氧化氢溶腋消除。3.2试剂
分析中除另有说明外，仅使用认可的分析纯试剂和符合GB/T6682规定的三级以上蒸馏水或其纯度相当的水。
3.2.1混合熔剂：取两份无水碳酸钠与一份硼酸研磨，混勾。3.2.2盐酸（1+5）
GB/T3286.3—2012
3.2.3盐酸(1+14),
3.2.4锌-EDTA溶液：称取1.276g氧化锌（含量不低于99.9%，称量前下800C灼烧20min并于燥器中冷却至室温）于250ml.烧杯中，100ml.水，5ml.盐酸（1+1），加热溶解，冷却至室温，另取5.58g乙二胺四乙酸二钠于500mL烧杯中，加200mL水，加5mL氨水（1十1)，加热溶解，冷却至室温。将两溶液均匀混合,用盐酸(1十1)和氮水(1十1)调节溶液 pH值为 5～6,移人1 000mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。
3.2.5六次甲基四胺溶液(250g/L),贮于塑料瓶中。3.2.6氟化铵溶液（5g/L),贮于塑料瓶中。3.2.7过氧化氢溶液（3%)。
3.2.8铬天青S溶液(1g/L),用乙醇(1十9)配制,溶液配制后使用时间不超过一周。3.2.9氧化铝标难溶液
3.2.9.1称取0.1058g金属铝（含量不低于99.9光）于聚四氟乙烯烧杯中，加50mL氢氧化钠溶液(20Cg/L)，低温加热溶解，冷却。加盐酸(1十1)中和至呈酸性后再过量20mL，加热至溶液清亮，冷却。将溶液移入1000ml容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。此溶液1.00mL含200.0μg氧化铝。3.2.9.2移取20.00mL氧化铝标准溶液(3.2.9.1)丁1000mL容量瓶中,加10mL盐酸(1-+1),以水稀释至刻度，混勾。此溶液1.0ImL含 4.0μg氧化铅。3.2.9.3移取10.00ml氧化铝标准溶液(3.2.9.1)于1000mL容量瓶中,加10mL盐酸(1十1),以水稀释至刻度，混勾。此溶液1.0ml.含2.0μ氧化铝。3.3仪器
使用通常的实验室仪器，设备。3.4制样
3.4.1按GB/T2007.2制备试样。
3.4.2试样应加工至粒度小于0.125mm。3.4.3石灰石.白云石试样分析前在105℃～110℃丁燥21，置于干燥器中冷却至室温。3.4.4冶金石灰试样的制备应迅速进行，制成后试样立即置于磨口瓶或塑料袋中密封，于干燥器中保存，分析前试样不进行干燥。
3.5分析步骤
3.5.1测定次数
对同一预干燥试样(3.4.3或3.4.4),至少独立测定2次。3.5.2试料量
称取0.50g试样，精确至0.0001g。对冶金石灰试样，应快速称取试样。3.5.3空白试验
随同试料做空白试验。
3.5.4试料分解和储备液制备
3.5.4.1将试料(3.5.2)置于预先盛有3.0g混合熔剂(3.2.1)的铂中，混勾.再覆盖1.0g混合熔剂（3.2.1)。将铂埚置于炉温低于300℃的高温炉中，盖上铂盖（留一缝隙）。将炉温逐渐升至2
950℃~1000℃，熔融10min，取出，转动铂，冷却。GB/T3286.3—2012
3.5.4.2用水冲洗铂埚外壁，将铂埚及铂盖置于300mL烧杯中，加75mL盐酸（3.2.2)，低温加热浸出熔块，用水洗出铂埚及铂盖，低温加热至试液清亮，冷却至室温。将溶液移人250mIL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。
注：此溶液可作为测定二氧化硅、氧化钙、氧化镁、氧化铝和氧化铁量的储备液，可分别用于GB/T3286.1络合滴定法测定氧化钙量和氧化镁量，GB/T3286.2硅钼蓝分光光度法测定二氧化硅量，GB/T3286.3铬天青S分光光度法测定氧化铝量，GB/T3286.4邻二氮杂非分光光度法测定氧化铁量。如同时侧定试样中这些化学成分的含量，可只制备一份该试样的储备液，分取后按各分析方法测定。3.5.5测定
3.5.5.1根据试样含氧化铝量，按表1分取两份储备液（3.5.4.2）于两个50mL.容量瓶中，一份作显色液，一份作参比液。
含0.25%~0.75%氧化铅试样，分取20.00mL储备液（3.5.4.2)于1c0mL容量瓶中，加10mL盐酸(3.2.3)，用水稀释率刻度,混匀。然后再分取两份10.00mL试腋于两个50mL容量瓶中。表1试液分取量和试剂用量
氧化铝含量
0. 01 0.050
>0. 050 ~0. 25
>0. 25 ~0. 75
分取储各液量
20.C0X(10/100)
六次甲基四胺溶液量
氧化铝标准溶液
3. 2. 9. 3
3. 2. 9.2Www.bzxZ.net
3.5.5.2显色液：加5mL锌-EDTA溶液（3.2.4），混勾，放置3min，加2.0mL铬天青S溶液（3.2.8），按表1加入六欢甲基四胺溶液（3.2.5）,以水稀释至刻度，轻轻混匀。放置20min。试样中有钛存在时，在加锌-EDTA溶液（3.2.4)前加6滴过氧化氢溶液（3.2.7)。3.5.5.3参比液：操作同3.5.5.2，在加天青S溶液（3.2.8)之前加5滴氟化铵液（3.2.6）。3.5.5.4选择适当的吸收血，于分光光度计波长545nm处测量显色液的吸光度：在标准曲线上查得相应的氧化铝量。
3.5.6标准曲线的绘制
根据试样含氧化铝，按表1分取空白试验溶液数份于一组50mL容量瓶中作底液，分别加人1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL氧化铝标准溶液（3.2.9.3)或1.U0mL、2.00mL、4.00mL、6.00mL、8.C0rmL氧化铝标准溶液（3.2.9.2），以下按3.5.5.2操作：另取一份空白试验溶液按3.5.6.3操作制备参比液。选择适当吸收血，于分光光度计波长545nm处测量吸光度。以氧化铝量为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制标雄曲线。3.6分析结果计算及其表示
3.6.1分析结果的计算
按式(1)讨算氧化铝的质量分数：w(A10.)=m×1×100%
GB/T 3286.3—2012
式中：
氧化铝的质量分数：
储备液体积，单位为毫升(mL）)；分取试液相当于储备液的体积，单位为毫升mL)：从标准曲线上查得的氧化铅量，单位为微克（ug）；试料量，单位为克（g）。
3.6.2分析结果的确定和囊示
同一试样两次独立分析结果差值的绝对值如不大于重复性限值，则取其算术平均值作为分析结果。如果两次独立分析结果差值的绝对值大于值，则按附录A的规定追加测量次数并确定分析结果。分析结果按GB/T8170修约，当分析结果大于或等于C.10%时，将数值修约到两位小数，当分析结果小于0.10%时，将数值修约到三位小数。3.7精密度
精密度数据是在2011年由8个实验室对氧化铝含量的5个不同水平试样进行共同试验确定的。每个实验室对每个水平的氧化铝含量在重复性条件下独立测定3次。共同试验数据按GB/T6379.2进行统计分析，统计结果表明氧化铝质量分数与其重复性限7和再现性限尺间存在线性数关系，函数关系式计算结果见表2。精密度函数关系式见表B.1。表2氧化铝的精密度
氧化铝的质量分数
重复性限？
再现性限R
氧化铝质量分数在表2给出的数值之闻，重复性限、再现性限R可采用线性内插法求得。在重复性条件下，获得的两次独立分析结果差值的绝对值不大于重复性限T，出现大于重复性限r的概率不大于5%。
在再现性条件下，获得的两次独立分析结果差值的绝对值不大于再现性限R，出现大于再现性限R的概率不大于5%。对冶金石灰试样，不作实验空间再现性限的要求。精密度共同试验的原始数据见表B.2。4络合滴定法
4.1原理
试料用碳酸钠-硼酸混合熔剂熔融，盐酸浸取。用六次甲基四胺分离，使铝、铁成氢氧化物沉淀析出与钙、镁等分离。沉淀用盐酸溶解，加人过量的乙二胺四乙酸（EDTA）络合铝和其他元素离子，以二甲酚橙为指示剂，用锌标准滴定溶液滴定过量的EDTA，再用氟化钠置换出与铝络合的EIYTA，以锌标准滴定溶液滴定。钛干扰铝的滴定，加人苯羟乙酸消除其影响。4
4.2试剂
4.21混合熔剂：取两份无水碳酸钠与一份硼酸研磨，混匀。4.2.2氟化钠。
4.2.3苯羟乙酸。
4.2.4盐(1+1)。
4.2.5盐酸1+2）。
4.2.6盐酸(2+98）。
4.2.7 氨水(p0. 90 g/mL),
4.2.8氨水(1+3)。
4.2.9六次甲基四胺溶液（2508/L)，贮于塑料瓶中。GB/T3286.3—2012
4.2.10铁溶液：称取0.35g纯铁粉十250mL烧杯中，加20mL盐酸（4.2.4).加热溶解，加数滴硝酸（p=1.12g/mL）氧化，煮沸至溶液清亮，冷却。将溶液移入500mL容量瓶中，以水稀释至刻度，浪匀，此溶液1.00mL含1.0mg三氧化二铁。4.2.11氯化铵洗液（20g/L)。
4.2.12乙酸-乙酸铵缓冲溶液：取3U0g乙酸铵溶于500mL水中，加人15mL冰乙酸（e一1.05g/mL），以水稀释至1L用盐酸（4.2.4)和氨水(4.2.8)调节溶液pH值为5.8～6.0。4.2.13ETA溶液[c(EDTA)=0.020 mol/L]。4.2.14甲基橙溶液(1g/L)。
5二甲酚橙溶液(2/L），贮于棕色瓶中。溶液配制后，使用时间不超过一周。4.2.15
4.2.16锌标准滴定溶液c（Zn）-0.01000mol/L]称取0.8139g高纯氧化锌（含量不低于99.99%称量前于800℃灼烧20min并于干燥器中冷却至室温）置于300mL烧杯中，加少量水湿润，加15mL盐酸（4.2.1),加热至溶解，加100mL水。加两滴2，4-二硝基酚溶液[2g/L，用乙醇（1十1)配制]，用氢水（4.2.7)缓缓中和至溶液望微黄色，再用盐酸（4.2.5)中和至呈无色，并过量5滴～6滴。将溶液移人1000mL.容量瓶中，用水烯释至刻度，混匀。4.3仪器
分析中，使用通常的实验室仪器，设备。4.4制样
4.4.1按GB/T2007.2制备试样。
4.4.2试样应加工至粒度小于0.125mm。4.4.3石灰石、白云石试样分析前在105℃～110℃干燥2h，置于干燥器中冷却至室温。4.4.4冶金石灰试样的制备应迅速进行，制成后试样立即置于磨口瓶或塑料袋中密封，于干燥器中保存，分析前试样不进行于燥。
4.5分析步骤
4.5.1测定次数
对同试样（4.4,3或4.4.4)，至少独立测定2次。4.5.2试料量
根据试样中氧化铝含量按表3称取试样，精确至0.0001g。对冶金石灰试样，应快速称取试样。5
GB/T3286.3—2012
氧化铝含量
0.5~-1. 00
>1. 00~2. 00
4.5.3空白试验
随同试料做空白试验，
4.5.4测定
表3称样且及试剂用
试料量
混合熔剂
4.5.4.1将试料（4.5.2)置于铂埚中，按表3加入混合熔剂（4.2.1)，混匀，再覆盖1g混合熔剂（4.2.1）。将铂塌置于炉温低于300℃的高温炉内，盖上铂盖（留一间隙），将温度逐渐升至950℃~10c0，在此温度熔融10min，取出.转动铂埚，冷却。4.5.4.2将铂及铂盖置于300mL烧杯中，加40mL盐酸（4.2.4)，微热浸出熔块，取出铂地埚及铂盖，用热水冲洗干净。加热溶解熔块，煮沸至试液清亮，冷却。如试料中所含三氧化二铁量不足3mg时，试液中加3mL铁溶液（4.2.10）。4.5.4.3加水稀释试液至约15cmL，加1滴～2滴甲基橙溶液（4.2.14),加5mL六次甲基四胺溶液(4.2.9），用氨水（4.2.7)中和至溶液呈黄色，滴加盐酸（4.2.4)至溶液呈红色并过量3滴～4滴。在不断搅拌下加人20mL.六次甲基四胺溶液（4.2.9），加热煮沸1min-~2min，取下，冷却。待沉淀下沉后热用快速定量滤纸过滤，用热氯化铵洗液(4.2.11)洗涤烧杯和沉淀各2次~3次。4.5.4.4将滤纸展开贴于原烧杯壁上，用热水将沉淀洗人烧杯，用30mL热盐酸（4.2.5)分次溶解滤纸上残留的沉淀，以热盐酸（4.2.6)洗净滤纸。加热将沉淀溶解完全，将试液移入500mL锥形瓶中，此时试液的体积控制在120mL左右。4.5.4.5加入EDTA溶液(4,2.13),其量应足以使溶液中铁、铝等离子完全络合并过量3mL~5mL，混匀。如试液中含0.1 mg～5mg二氧化钛时，在加EDTA溶液后，加0.6g苯羟乙酸(4.2.3),温热溶解。4.5.4.6加1滴甲基橙溶液（4.2.14）加氨水（4.2.7)中和大部分酸后滴加氨水（4.2.8)至溶液刚呈黄色，加10mL乙酸-乙酸铵缓冲溶液（4.2.12），加热煮沸2min～3min，取下，流水冷却至室温。加4滴~5滴二甲酚橙溶液（4.2.15），用锌标准滴定溶液（4.2.16）滴定至试液由黄色变为微红色为第终点。如试中加有苯羟乙酸时需滴定至稳定的微红色。4.5.4.7加人约0.8g氟化钠（4.2.2），补加5mL乙酸-乙酸铵缓冲溶液（4.2.12），混匀，煮沸2min~3min，取下，流水冷却至室温。补加2滴～3滴二甲酚橙溶液（4.2.15），用锌标准滴定溶液（4.2.16)满定至与第一终点颜色一致的微红色。记录第二次滴定所消耗锌标准滴定溶液（4.2.16)的体积。4.6分析结果计算及其表示
4.6.1分析结果的计算
按式(2)计算氧化铝的质量分数：w(Al, .) =-X(Vi-Y)x 50.98 × 100 -..mX1000
（2）
式中：
w(Al, 0,)-
一氧化铝的质量分数；
滴定试料溶液消耗锌标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）；GB/T 3286.3—2012
滴定空白试验溶液消耗锌标准滴定溶液的体积，单位为毫升（ml）；锌标准溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/L）；试料量，单位为克(g)；
号Al,O：的摩尔质量，单位为克每摩尔（g/mal)。分析结果的确定和表示
同一试样两次独立分析结果差值的绝对值如不大于重复性限「值，则取其算术平均值作为分析结果。如果两次独立分析结果差值的绝对值大于，值，则按附录A的规定追加测量次数并确定分析结果，
分析结果按GB/T8170修约，将数值修约到两位小数。4.7精密度
精密度数据是在2011年由8个实验室对氧化铝含量的5个不同水平试样进行共同试验确定的。每个实验室对每个水平的氧化铝合含量在重复性条件下独立测定3次。共同试验数据按GB/T 6379.2进行统计分析，统计结果表明氧化铝质量分数与重复性限r存在对数函数关系，与再现性限R间存在线性函数关系，函数关系式计算结果见表4。精密度函数关系式见表B.3。表4氧化铝的精密度
氧化铝的质量分数
重复性限？
再现性限R
氧化铝质量分数在表4给出的数值之间，重复性限？、再现性根R可采用线性内插法求得。在复性条件下，获得的两次独立分析结果差值的绝对值不大于重复性限，出现大于重复性限的概率不大于5%。
在再现性祭件下，获得的两次独立分析结果差值的绝对值不大丁再现性限R，出现大于再现性限R的概率不大丁5%。对冶金石灰试样，不作实验室间再现性限的要求。精密度共同试验的原始数据见表B.4。试验报告
试验报告应包括下列内容：
a）识别样品、实验室和分析日期等资料；7
GB/T3286.3—2012
引用标；
遵守本标难规定的程度：
分析结果及其表示；
测定中观察到的异常现象；
本标准未规定的操作或任何可能影响结果的操作。附录A
（规范性附录）
试样分析结果接受程序流程图
试样分析结果接受程序流程图如图A.1所示。从独立结果开始
分折结果头、32
[31321≤+
再次测定>
[2mx-2mm≤1.2
再次诞定34
[3mx-min≤1.3
=中位值（，.）
31y 123
3+2+*++34
图A.1试样分析结果接受程序流程图GB/T3286.3—2012
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