GB/T 17674-2012 原油中氮含量的测定 舟进样化学发光法 GB/T17674-2012 标准压缩包解压密码：www.bzxz.net

ICS75.040
中华人民共和国国家标准
GB/T 17674--2012
代替GB/T17674--1999
原油中氮含量的测定
舟进样化学发光法
Deterinination of nitrogen in crude oil by boat-inletchemiluminescence
2012-12-31发布
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中国国家标准化管理委员会
2013-07-01实施
本标准按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。GB/T17674—2012
本标推代替GB/T17674—1999&原油及其产品中氮含量的测定化学发光法》,与GB/T176741999比，主要技术变化如下：
将标准名称更改为“原油中氮含量的测定舟进样化学发光法”，增加了“警告”的内容，
删除了规范性引用文件GB/T2538，增加了规范性引用文件GB/T18B4、SH/T0604和SY/T5317（见第2章，1999年版的第2章）；修改并增加了对燃烧管、加热炉的描述（见4.3、4.5,1999年版的第5章）；修改并增如了对氧化催化剂的描述（见5.2，1999年版的第5章）：增加了对原油样品预处理的要求（见6.2)；增加了注(见8.1、8.2、8.2.1,9.1)；重新规定了精密麦指标（见第11章，1999年版的第9章）；将“质量保证”一章渗改为“质盘保证和控制”，并增加其内容（见第12章，1S99年版的7.4)。本标准使用重新起草法修改采用A5TMD5762一2010顶化学发光法检测石油和石油产品中氮含量（舟进样)的标准试验方法》。
本标准与ASTMD5762一2310的技术性差异及其原因如下：将标准名称更改为“愿油中氮含量的测定舟进样化学发光法”。关丁规范性孔用文件，本标准做了具有技术性差导的调整，以适应我国的技术条件，调整的情况集中反映在第2章\规范性引用文件”中，月体调整如下：用等效采用国际标准的GR/T4756代替了ASTMD4057（必6.1）；用等同采用国际标准的SY/T5317代替了ASTMD4177(见6.1)；增加引用了GB/T1884（见第10章）；增加1用了SH/T0604(见第10章）。增加了56注1中拒可使用8-羟革摩啦配制标难储备的内，以增抓可操作性，便干标推做执行。
本标推由全国石油天然气标准化技术委员会（SAC/TC353)提出并归口。本标起草单位：大庆油旧工程有限公司、中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院，中国石油兰州润滑油研究开发中心
本标推主要起草人：宋守国,何沛、程型国、杨帆，呼爱华。本标准所代替标的历次版本发布博况为：-GB/T17674—1999。
原油中氮含量的测定
舟进样化学发光法
GB/T17674—2012
警告：使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有可能的安全问题，使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。1范围
本标准规定了采用舟进样化学发光法测定原油中氮含量的方法。本标准适用于氮含量为40μg/g～10000μg/g的原油及其产品.对于氧含量小于100μg/g的轻质烃类，可来用SH/0657进行测定，2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅往日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件.GB/T1884原袖和液体石油产品密度实验室测定法（密度计法）（GB/T1884-2000，CqV150 3675:1998)
GB/T4756石油液体手工取样法（GB/T4756—1998，VISO3170：1988）原油和石油产品密度测定法（U形振动管法）（SH/T0604—2000，egV1S012185：SH1I0604
SY/T5317石油体管线自动取样法（SY/T5317—2006ISO3171:1988,IDT）3方法概要
在室温下将试样放入样品舟中，通过进样器将载有试样的样品舟送人高温燃烧管，氮在畜氧的条件下氧化成一氧化氮，一氧化氨与奠氧接触转化为激发态的二氧化氮，激发态的一氧化氮衰减时的发射光被光电倍增筹检测，由所测得的信马值计算试样中的氮含肇。役器
4.1舟避样系统：能与燃烧管的人口密封连接，并易于用情性气体吹扫。样品舟由铂或石英制成。为便于液体样品的注入，样品舟内应加一小片石英棉。舟进样器应能将样品舟完全送人燃烧管人口段，送入和移出的速度应是可控制的。4.2化学发光检测器：能够测定一氧化氮与臭氧反应发射的光，带有可调衰减放大器、积分仪和数字显示器，
4.3燃烧管：由石英制成。人口应能使样品舟进入，且应带有用来导人氛气和情性气体的侧管。氯化段的空间应能确保试样完全燃烧。在保证精密度的情况下，也可使用其他结构的燃烧管。4.3.1适用于单段管式炉的石英燃烧啃如图1所示。人口段应具有循环水夹套，用子进样前冷却样品舟。
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图1石英燃烧管(适用于单段管式炉）2G7
单位为亲米
4.3.2用于双段管式炉的石英燃烧管如图2所示。图3所示为适用于双段管式炉的另一种结构的名英燃管，当舟全部进入炉内时，该燃烧管具有将载气完全切换成氧气的功能（参阅仪器说明书，确认舟选人炉内后具有将载气完全切换成氧汽的功能），燃烧管的出口安装了可拆卸的石英插管，用氛化催化剂填充此管。
单位为毫米
图2石英燃烧管适用于双段管式炉）4.4干蝶管：用于除去进入检测器前反应产物中的水蒸气，可采用无水高氯酸镁于燥管，隔膜式或冷却式十爆装置，
4、5加热炉：能保证足够温度使试样全部裂解，并使氮氧化成一氧化氮，所有加热炉都瘦配賣气体流母控制装置，例如针型阀蔬量调节阅或质凰流辑控制器。下述两种加热炉均可使用。4.5.1单段管式炉:带有控温装置,以保诞炉温稳定在1100 ℃土25 ℃。4.5.2双段管式炉，带有控温装置，以保证每取炉温稳定在950℃-1050C，或具有如下功能的双段管式炉，当石英舟全部进入炉内时，可将载气完全切换成氧气，并且温度控例装置能使每段炉温控制在 950 ℃ ±25 ℃ 。
4.6注射器：510
4.7真氧发生器：
4.B记录仪。
4.9电子天平：感量0.1mg
4.10电子天平：感量0.01.m
5试剂和材料
底锐阁
安装在下面
皇气碳坏管
3个锯齿间
夹册120*
15mn的开派
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单位为毫米
图3石英燃烧管（适用于双段管式炉，具有将裁气切换成氧气的功能）5.1吖啶：分析纯,C1H.N,相对分子质量179.21,氮的质量分数为7.82%。警告：吖啶有刺激性。Www.bzxZ.net
过：也可选用8-羟基噻淋:C,H。NOiI.相对分于质量145.16,鼠的质量分数为 9.65%。5.2氧化催化剂：线状氧化铜（Ct:0)或销催化剂(PtAI0)，5.3性气体：怎气或氢气，纯度不小于99.998%，水含量不大于5mg/kg。5.4无水高氣镁：MgCl10,)，用于于媒燃烧产物（在不采用隔膜干燥器或冷却式干燥器时使用）。告；高愈酸镁是强氧化剂，有刺邀性。5.5二甲苯或甲米:分析纯，
管告：二甲举和伊萃易璐，对健康有害。5.6氮标准储备液（500)ng/μL）：准确称取吖啶0.64g于100mL容量瓶中，精确至0.1mg，用二甲苯溶解并稀释至刻度，计算其氮含量。该储备液可再稀释成所需要的浓度。注也可选用8-羟基喹啉配制标推储备液。准确称取8-轻基壁晰0.52g,精确至0.1I1%：转移至J00mL.容量瓶中，用甲萃溶解并稀释至刻度，计算其氮含量。该标准储备疫可再稀释或所霜要的浓度，注2：根据使用的次数和时间，需定期重新配制标准储备液和标准游液，一般情税下，使用有效期为3个月。5.7氧气;纯度不小于99.75%,水含量不大干5mg/kg;需经分于筛于燥。臀告：氧气具有强助燃性，
5.8石英棉或其他具有吸阴性的材料稳定并且能够经受炉内高温。5.9银丝：根据仪器厂家推荐选用。6取样
6.1按GB/T4756或SY/T5317的规定取样。当原准水含量大于0.5%时，应进行脱水处理。3
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6.2为减少基些样品中易挥发性组分的损失，开启样品容器盖时间应尽可能短，取出试样后应立即进行分析，以避免氨的损失或由于暴露在空气中及与样品容器接触而使样品污染。如果取样后不能立即分析，则在进行分析前应充分混合样品。为保证样品均勾，有些样品需要加热。了设器准备
7.1按仪器说明书安装仪器，
7.2按仪器说明书调节臭氧发生器的氧气流量。按以下对不同规格加热炉的规定，调节燃烧筐气体流量和温度以满足所需的操作条件。替告：臭氧毒性极强，应采取适当措施防止臭氣泄漏，7.2.1舟完全进入内时，对于不具有将裁气切换成氧气功能的单段管式炉，参照仪器说明书谢节燃烧管气体流量到下列值：裂解氧气350ml/min士36mL/min；入口氧气50mL/min士6mL/minl入口载气155ml/min士15mL/min。调节炉温110℃℃125七，舟进样器进样速度150mm/min+10mm/min
7.2.2舟完全进入炉内时，对于不具有将载气切换成氧气功能的双段管式炉，参照仪器说明书调节燃烧管气体流量到下列值：裂解氧气165mL/min士16mL/min人口载气85ml./min士9ruL/min；舟载气50㎡L/mic士5mL/min。调节加热炉人口温度1050℃士25℃，加热炉出口温度925℃二25℃，舟迷样器进样速度150mm/min土10mr:/min。7.2.3完全进人炉内时，对于兵有将气切换成氧气功能的双段替式炉，参照仪器说明书测节燃烧管气体流量下列值：裂解氧气400ml./min士40mL/mim;人口气400ml./mi士4ml，mia;人口氧气400mL/min二4mL/min，调节加热炉人口滤度600℃士25C，加热炉出（催化剂段）温度950℃士25℃，白动月选样程序按仪器说明书设置，7.3将样品舟送入加热炉内至少加热2mia，以除去所有残留的氮化物：8标准典线绘制和位器校准
8.1用二中苯稀释500ng/μL氮标准储备液（5.6），配制成1zg/μL，5ng/μL、10ng/pl..50ng/μL，100 ng/μL氮标准溶液。
注：出8-短基噬标准储备液(见5.6的性1)配制标准溶液时用甲走稀释。8.2选用体积法或质量法，将5L标准疫注人样品盘中，检测化学发光响应值，注：被体短中所含氮化物氧化燃烧时生放的一氧化鱿和二氧化氮的量取决于燃烧条件，如温度和氧气的浓度，用同一种辫剂翻释所有的试样和配制标准落液，进样量一致，以保证试样和标准游液的烧条件相。8,2.1体积法：用标准溶液冲流微升注射器儿次，奔去每次的冲洗校：用10 μI.注射器抽取 5 μL溶腰。拉回推杆佐最低弯液面落到1C%刻度上，当薇中有气泡时，冲洗射器，重新抽敢裕搬，记求注射器中溶被的体积，将溶液立即注人样品卡，用针尘接触样品舟边缘或石英棉，小心地注入最后一滴液滴。注入后再次拉回推杆，使最低弯液面落至1C%的刻度上，并记录注射器中猝获的体积。两次读数的体积之差即为进样的休积。
注：可用自动进样代替手动进样。8.2.2质法：按8.2.1所述的方法用法射器拍取溶液。称墩抽取溶被的微升注射器，记录其质量，准确至0.01mg。立即将溶液注入样品舟中，用针尖接触样品舟边缘或石英棉，小心地注人最后一滴液滴。注人后取出微升注射器，再次称量注射器和剩余溶液，记录质盘，谁娩至0.01 mg。两次称量的质量之差即为进样的质量。如所用的大平感量为0.01mg，则质量法较体积法具有更高的准确度。8.3启动舟进样器，将样品舟送人加热炉内。在样品开始汽化之前，基线应保持稳定。测退完成后，退4
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出样品舟。在样品舟完全从加热炉出前基线应真新稳定。记录化学发光响应积分值，在下次注样前样品舟至少冷却l min。
8.4选用下列两种方法之一校准仪器：按8.2和8.3所违步骤测定标准溶液和空白裕液。对每个标准液和空白溶测量3次，计算出每个标准溶液的平均化学发光响应积分值。绘制立均响应积分值（Y轴）与标准溶液纳克数（X轴）关系曲线。
如果系统其有内部校准程序，按8.2和8.3所述步骤测量标准溶液和空白溶液3次。按照仪器说明书用每个标准溶液和空白溶液的3次测基平均值校准仪器。8.5如果仅用8.1所述标准谛液校准仪器，则与待测样品浓度接近的标准溶液必须在8.1所述标准落液的范围内（即如果待测样品的氮含量是20ng/μL.则校准用标准落液浓度应在10g/μL--50ng/μL之间），每天应至少用标唯溶液校验系统性能一次。9试验步骗
9.1将试样用二甲苯稀释，稀释系数至少为1：5(见8.2的注）。试样溶液中的氮含量必须低于校准时使用标准溶液的最高浓度，且不低于3n/μL。可按质量或积进行稀释：一按质量稀释，记录试样的质量和试样与溶剂的总质量。~按体积稀释，记录试样的质量和试样与溶剂的总体积，注：如果用8-羟峰琳配制标雅液时用甲萃稀释试择。9.2按8.2和8.3所述测定试样浴液的化学发光响应积分值。9.3如果试样溶液的化学发光响应积分值大于最高浓度标准溶液的化学发光响应积分值，应按9.1所述用更高的稀释系数稀释样品，并重复8.2.和8.3的步骤进行分析。9.4检查样品舟和燃烧管以确认试样溶液完全燃烧，如果在样品舟上发现焦炭或油垢，应增加样品舟在加热炉内的停留时间；如果在燃烧管出口末端发现炭或油垢，则应小样品舟的进样速度，应清除所有焦炭或油垢，每次清除或调节后需重新校仪器。9.5对每个样品重复测定3次，计算平均化学发光响应积分值。10计算
10.1对于使用标准曲线校准的仪器，样品中氮含量以质量分数w计，数值以微克每克（g/g）表示，按式(1)或式(2)计算：
式中,
试样溶液平均响应积分值，数值：Y
标准曲线裁距，数值；
一标准曲线斜率，数值/纳克氮；一质量释释系数，试样质量/（试样质量+溶剂质减），名/名：体积稀释系数，试样质量/（试样体积十溶剂体积）./mL1
注入试样溶液质量，直接称量或由注人试样浴液体积和密度计算，Vp，单位为毫点《mg）注入试样溶液体积，直接测量或由注人试样浴液质量和密度计算，m/p，单位为微升（μL)；一试样溶液密度（按GB/T1884或SH/T0604），单位为克每毫升（g/mL）。5
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10.2对于具有内部校准程序的仪器，样品中氮含量以质量分数计，数值以微克每克（g/g）表求，按式（3)或式(4)计算：
武中：
I—一试样溶液平均响应积分慎，数值；Km一一质量稀释系数，试样质盘/试样质量十溶剂质量），/g，Ky
-体积稀释系数，试样质量/试样体积十落体积)，名/mL；（3）
注人试样溶液质，直接称量或由注入试样溶液体积和密度计算，Vp，单位为毫克（mg）：注人试样液体积，直接测量或出注人试样溶被质量和密度计算，初/,单位为微升（uL）：-试样浴液密度（按GB/T1884或SH/T0604)，单位为克每毫升（g/mL）。10.3测置结果报告至1μg/g.
11精密度
11.1重复性（-)：由间一操作者，在同-一实验室，使用同-台仪器，对同一试样，使用本方法进行试验，所得两个结果之差不大于按式(5)计算的值(95%置信水平)：r=0.087X
式中：
X-—两次测定结果的平均值，单位为微克每克(g/）（5)
11.2再现性（R：出不同操作者，在不同实验室，使用同类型仪器，对同一试样，使用本方法进行试验，所得两个结果之差不大于按式（6)计算的值（95%暨信水平）：R0.265X
式中：
一两软测定结果的约值，单位为微克每克(/g），12质量保证和控制
通过分析一种受控的质控样品保证仪器的性能和试验步骤的准确。12.1
12.2检测机构应谢定质量控制和质量评价方法，并能确保试验结果的可靠性。13试验报告
报告至少应包括以下几方面的内容：别被测试的样品所需的全部资料：a)
使用的标准（包括发布年号)：
试验结果，按第10章的规定计算；污规定的分析步骤的差异；
在试验中观察到的异常现象；
试验且期。
[1]SH/T0657
参考文献
氧化燃烧和化学发光法
液态石油烃中痕量氮的测定
GB/T17674-2012
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