GB/T 7304-2014 石油产品酸值的测定电位滴定法 GB/T7304-2014 标准压缩包解压密码：www.bzxz.net

ICS 75.080
中华人民共和国国家标准
GB/T 7304—2014
代替GB/T730420C0
石油产品酸值的测定
电位滴定法
Standard test method for acid number of petroleum productsby potentiometric titration
2014-02-19发布
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中国国家标准化管理委员会
2014-06-01实施
华人民共和国
国家标准
石油产品酸值的测定
电位滴定法
GB/T 7354 --2014
中国标准出版社出版发行
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2014年5月第…版
2014 年 5月第一次印刷
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本标准按照GB/T1.12009给出的规则起草，GB/T 7304—2014
本标滩代替GB/T7304·-2000《石油产品和润滑剂酸值测定法（电位滴定法）》。本标准与GB/T7304200C相比主要技术变化如下：名称改为石油产品酸值的测定，电位滴定法》；适用范用增加生物柴油以及生物柴油调合燃料中酸值的测定：本标准分为A，B两个方法：方法B的内容是新增加的：参比电极中充人的电解液修改为1mol/~3mol/I.的氣化钾乙醇电解液；删除对2,1.6-一甲基吡啶以及间硝基甲酚的要求：删除了非水缓冲溶液的配制方法椎关内容；电极系统的检测要求?H值分别为1和7的水性缓冲溶液之间的电位值之差人于152mV即：
将原标准 8,3 单独列为一章,即第 9 章;一以水性缓冲溶液的电位值作为无明显拐点时的滴定终点：增加了质量控制检查的内容：
修收了精密度；
增加了附录A（资料性附录）,将原附录A（提示性附录)改为附录B(资料性附录）本标雅使用重新起草法修改采用ASTMI3664-1ia《石油产品酸值测定法（电位滴定法）》。本标准与ASTMD664-11a的技术性差异及原因如下：术语和定义中加人「强酸值的定义；引用标准来用了我国相应的国家标推和行业标推；增加了普通型参比电极，由于国产套管式参比电极很少，因此本标准中规定套管式参比电极和国产通用型参比电极均可使用；增加了水性缓冲溶液的配制方法：增加了附录I3（资料性附录）《合成油酸值测定的规定”本标准由全国石油产品和润滑剂标准化技术委员会(SAC/TC280)提山。本标准由全国石油产品和润游剂标准化技术委员会石油燃料和润滑剂分技术委员会(SAC/IC280/SC1)归口，
本标准起草单位中国石油天然气股份有限公司兰州润滑油研究开发中心。木标准主要起草人：张大华、周亚斌、魏晓娜、石静。本标准所代替标准的次版本发布情况为：GB/T 73011987,GB/T 7304 —2000,1
石油产品酸值的测定
电位滴定法
GB/T73042014
警告：本标准涉及某些有危险性的材料、操作和设备，但无意对与此有关的所有安全问题都提出建议。因此，用户在使用本标准之前应建立适当的安全和保护措施，并确定相关规章限制的适用性，范围
本标准规定了用电位滴定法测定石油产品、润滑剂、生物柴油以及生物柴油调合燃料酸值的两种测定方法。
方达A适用于能够溶解和基本溶解于甲苯和无水异丙醇混合溶剂中的石油产品和润潜剂的酸值的测定。方法A可测定样品中那些在水中离解常数人下1×10的酸性组分，离解常数小于1×10-的极弱酸不产生干扰，但水解常数大于1×IC-的盐类将会参与反应，方法A的精密度是在酸值（以KOH计）为c.1mg/g~-150mg/g的范围内意立的，方法B运用于具有较低酸性和溶解性蒸异较大的生物柴油和生物柴油调合燃料的酸值的测定。注：新润或汛过训中酸性组分包括有机酸、无机酸、酯类、酸类化合物、内酷、树脂以及重金属盐类，铵盐和其他弱碱的盐类、多元酸的酸式盐和某些抗氧剂及清净添加剂：本标准可在不考忠颜色和其他性能变化的前提下反映油品便用过程中在氧化条件下发尘的相对变化。尽管滴定是在特定条件下进行的：但本标准不能用于测定油品的绝对酸性米预测其使用状态下的性能，没有发现酸值和轴承腐蚀之间有必然的联系，注1:用在标准测得的酸值结果和用GR/T1915和SII/T0163所测得的结果可能和也可能不同。本标准中没有尝试将测定结果和其他非滴定方式得到的测定结果进行相关联。注2：有少数实验空观察到，当在不标准中使用水性或非水性缓冲溶液时，所得到的结果之间有：烂的总异：2规范性引月文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的，凡尽注日期的引用文件，仅注Ⅱ期的版本适用于木文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于水文件。GB/T4756石油液体手T取样法（GB/T4756---1998，cqISO3170:1988）GB/T4945石油产品和润滑剂酸值和碱值测定法（额色指示剂法）GB/T66822008分析实验室用水规格和试验方法（ISO3696：1987MOL）SH/TC079石油产品试验用试剂溶液配制方法SII/T0163石油产品总酸值测定法（半微量颜色指示剂法）SY/T 5317
猫骏体管线白动取样法(SY/T53172005.1S03171：1988.1IDI)3术语和定义
下列术语和定义适用于本文件，GB/T73042014
酸值acidnumher
在指定溶剂中将试样滴定到指定终点时所使用的碱的量，以KOII计，单位为tg/g。注：本标准中藏的使用最是以将游解在个有甲举无水异内醇利少虽水的混合落剂中的每克武样从初茹电位滴定到相应的新配水性碱性缓冲溶被的电位值或者滴定至不标准中视定的拐点时所使的氢氧化的质量（以毫些表示)来表示的。Www.bzxZ.net
强酸值strong acid number
中和Ig试样中强酸性组分所需的碱的量，以KOH计，单位为Tg/注1：本标难中，将率解在混合溶剂中的每克样从切始中位滴定至应的新配水性酸性缓冲溶液的电立值或标准中规定的拐点叫所使用的以K()H计（单位为g/g)的减的使用距报告为强酸值注2：出于强酸组分与其鸿酸件组分的产型和影响是不同的，因此，当本核的使用补发现这两种生分庐，宜分别乎以报告。
4方法概要
将样溶解在滴定溶剂中，以氢氧化钾异丙醇标准溶液为滴定剂进行电位滴定、所用的电极对为玻璃指示电极与参比电极或者复合电极。于动绘制或自动绘制电位mV值对应滴定体积的电位滴曲线，并将明显的突跃点作为终点，如果没有明显突跃点则以相应的新配水性酸和碱缓冲溶液的电位值作为滴定终点。
5方法应用
5.1新的或在用的石油产品、生物柴洲以及生物柴油谢合燃料中可能有一些以添加剂形式或油品在使用过程中的降解产物（如氧化产物）形式存在的酸性组分。可通过用碱溶液滴定测定这些物质的相对含量.酸值是在指定条件下测得的这些物质在油品中的量，酸值可在配方研究中用于控制润滑油的质量，有时也可用于测定润滑油在使用过程中的降解情况，们以酸值作为润滑油报俊指标应通过经验来确定。5.2由十各种不同氧化产物对酸值的贡献是不同的，同时不同有机酸的腐蚀特性也不同，所以，本标准不能用于预测油品、牛物柴油及生物柴油调合燃料在使用过程中的腐蚀性能。没有发现生物柴油及生物柴油调合燃料以及润滑油的酸值与其对金属的腐饨趋势之间有必然的联系。6仪器
6.1手动滴定设备
6.1.1电位计或伏特计。当电极符合6.1.2和6.1.34的规定并且两个电极间的电阻介于0.2M2~20M0时，电位计或伏特计的精度为10.0C5V，灵敏度为±0.002V,量程至少为十0.5V。电位计应接地以防止在整个操作过程由下避触接地线、玻璃电极表面的暴露部分、玻璃电极导线、滴定台等而产生的静电场对电位计读数产生影响，注：仪器也可由·个设计输入小于5×10\A的可续读数的电于伏特计和一个接人伏特计输入器子的中大下1000Mn并且通过金属屏蔽接地的电极系统组成.同时伏特计与裁璃电极的屏蔽线相连接以防止外部静电下统。
6.1.2检测电极：适合于非水滴定的标准pH电极。6.1.3参比电极：甘求电极或银/氢化银参比电极，充满11ul/L~3mol/L.的氯化链乙醇溶液。GB/T7304—2014
6.1.4复合电极：在检测电极内内置个银/氯化银参比电极，这种结构为电极的使用和维护提供广方便，这种复合电极在参比部分有一个套管式隔膜，并使用性乙醇电解液，例如浓度为1mol/I.~3Inol/L的氣化锂乙醇溶液.这些复合电极有若与双电极体系同样的基至更好的响应。它有个可拆卸的套管式隔膜来方便清洗和加人电解液。注：第三电极，例妞电极，在有些体系中可增加电极的稳定性。6.1.5调速的机械搅拌器：任何形式的均可，1应装备一个螺旋式的搅拌桨。搅拌速率应在不溅出液体和不在溶中带入气泡的前提下，提供尽可能刷烈的搅动。半轻为6tII且叶片倾斜度为30°45“的搅拌桨应是可满足要求的，同时磁力搅拌也可满足要求。注：如果使用比广搅挡设备，搅挥设备采川正确的用电方式并接地良好，以防止在滴定过程中由于打开或关因搅拦器马达电源而对电位计的读数产生影响。6.1.6滴定管：容量为10ml.或其他规格，晟小刻度0.05mL或更小，精确度为士0.C2mL，滴定管的管尖成长出考克10mm~130m使滴定剂在进人滴定瓶之前不会接触到周围的空气和其他蒸气。氢氧化钾滴定管应装有一个内装石灰或者其他二氧化碳吸附物质的保护管。6.1.7烧杯容量为250mL，用硼硅酸盐破璃或考其他合适的材料制成。6.1.8滴定台：能够放置电极、搅排器和滴定管等的台子。注：进行合的布胃以便在移动怀了时不防碍电极和境拌。6.2自动滴定设备
6.2.1自动满定系统应保证川进行标准中规定的分析过程。最低限皮是：白动电位滴定仪应保证满足6.1的性能和要求。
6.2.2滴定剂的加入来用动态模式。在滴定过程中，滴定剂的加人速率和加人量都取决于系统的变化速率，推荐的最大增量为0.5mL，最小增量为0.05mL，6.2.3量简：50mL，或其他可量取（5C上0.5）ml.液体的计量器具。6.2.4移液管：2ml.,A级。
6.2.5烧杯：容量为125mL,2:0 mL或其他大小合适的烧杯,用硼硅酸盐玻璃或者其他适合的材料制成，
7试剂
了1试剂的纯度：本标中所使用的化学试剂均为分析纯。在确定其他级别的试剂有足够的纯度并不会对测定结果的精度产生影响的情沉下，其地的等级的试剂也可使用。7.1.1可用市售的辫液来代替实验室白己配制的溶液，已经证明足间行的。7.1.2所制备的溶液的体积可与本标准不向,但是其最终浓度应-致。7.2水：除非有特殊说明，本标准中使用的水应符合（GJ3/T6682~-20:08中Ⅲ级水的规定，7.3基准物质；基准物质或者市售的基准物质的溶液，用以标定滴定液，7.4z.醇.
替告：易燃、变性后有毒、可使人中毒，7.5氯化锂,1.iC1。
7.6氟化锂电解液:1 Imol/L~-3 mal/I.的氯化锂乙醇溶液。7.7氢氧化钾。
替告会产生严重届蚀。
7.8无水异丙醇;水含量小于0.1头，如果不能获得充分十燥的试剂，可通过具有多层塔板杜蒸馏器来净化试剂使其1燥，弃去前5为的谐出物，使用剩下的95%。用分子筛也可达到十燥的目的，例如可使3
GB/T 7304—2014
用Linde型4A分广筛，可使溶剂白上而下通过分了筛栏，分子筛和举剂比例为1：1C。警告：易燃。
注：有报道弥，如果没有禁止加人的限制，异内醇中可能会学行过氧化物，如果这群，当盛装导丙醇的容器或试剂瓶接近空版战下莅时，可能会发生烘炸。7.9市售的pII值分别为4、7和11的水性级冲溶液，以上缓冲济液应根据它们的稳定性定期进行史换，或者认为已经被污染时也应进行更赖。有关这些物质的稳定性叫从其制造商那重获得端要的信息，以「水性缓冲落液也可在实验案白行配制。7.9,1 pH 值为 4 的缓冲溶液:称取于(115.0±5.0) ℃ T燥 2 h～3 h 的邻,苯- 甲酸氢钾基准试剂10.12,于元二氧化碳的蒸馏水，于25℃下稀释牟1000mL，7.9.2 pII值为 7 的缓冲溶液:称取于(115.0=5.C）℃-1燥 2 h～3 h 的磷酸二氢钾基准试剂 6.81 g,加0,1 mal/l.氢氧化钠溶被29l mL，用无一氧化碳的蒸馏水于25℃下稀释至1C00 mL，7.9,3pH 值为 11 的缓冲溶液;称取碳酸氢钠基推试剂 2.1C g-加 0.1 mol/L 氢氧化钠溶液 227 mL,用无二氧化碳的燕馏水」2“C下稀释至1（HH)mI。8电极系统
8.1电极的准备
银/氯化银参比电极在使用之前,如果其中含有的电解液不尼 1 mul/L~-3 ml/L的氯化链Z,醇溶液.应子以更换，从电极中排电解液，先用蒸馏水洗掉所有的盐状物，然后用乙醇冲洗。再用氯化锂乙醇电解滋逃行多饮冲洗。最后，将电极上的套管式隔膜装回原位并避过加人扎向电极内加人氯化锂乙醇电解液，当对套管式隔膜进行拆装后，应保证电极内的电解液能够自山进人滴定系统。复介电极用同样的方式进行处理，复合电极中的电解渡可借助真空吸力来除去。8.2电极的检测
当电极第一次使用或者添加了新的电解液以及在搁置很长时间之后都应对电位计-电极的组合进行测诚，先用溶剂油洗电极再用水进行冲洗。然后将电极度泡在P值为4的水性缓冲溶液中。搅拌1 min后读取电位计的 mV值。取出电极用水冲洗。将电极没池在pH 值为7的水性缓冲溶液中。搅1min后读取电位计的mV值。计算两次测定的电位计mV值之差，个好的电极系统最少应有162mV(20℃-~25C）的电位差。如果电位差小于162mV.轻轻提起电极的套管式隔膜，使少量内充电解液溢出，再将套管式隔膜复位，重新测试。如果电位差仍小于162mV，清洗或更换电极。如果检测电极和参比电极是相互独立的，对电极对可石作一个单。如果其中-一个被更换，则可认为形成了一个不同的电极对，成重新进行测试。8.3电极的维护和保存
彻底清洗电极，保证磨口玻璃接头表面没有任何异物，定期对电极进行电位测试对获得稳定的电位是非常重要的。电极污染川能会引起不稳定无规律和不易观察的液体接触电位。这一点对于在滴定曲线上选择拐点作为滴定终点的滴定过程米说可能不是非常重要，但对于选择固定电位作为滴定终点的滴定过程来说是非常重要的。注：附录A给出了检查电锻性能的序。8.3.1坡璃电极根据使用情说和所分析样品的类型需要楚期（在连续使用时每周不少下一次）浸人不含铬的强氧化性清洗液中进行清洗。参比电极在使用过程中或者安装新的电极时均应定期进行清洗。每周应换充次参比电极的电解液，充入新的氯化乙醇电解液，每次均应充到加人口处，确保电极的液体中没有气泡产牛：如果观察到出现气泡，将电极垂直放置并轻弹电极将气泡赶出。在滴定过程中1
应始终保持参比电极中电解液的液而高于滴定杯中液体的液而，GB/T 7304—2014
8.3.2在每次滴定之前应将准备好的电极在蒸馏水（pI值为4.5~5.5)浸泡竿少5min，在使用之前用无水异内醇和滴定溶剂冲洗。8.3.3当不使用时，将参比电极的下半部浸泡在氟化锂乙醇电解液中，当使用玻璃电极时，储存在用HC1酸化过的pH值为1.5～5.5的水中。在两次滴定之间相隔较长的时间时，绝不充许把两个电极插在滴定溶剂中。虽然电极不是非常易碎，追是在使用过程中也应1分小心。8.3.4电极寿命：一般米讲，根据使用情况，电极的使用寿命在3个月到6个月。电极如果超出使用周期，在使用之前应进行测试（见8.2)。9仪器的标定
9.1水性缓冲溶液伏特计读数的测定：当在滴定曲线中不能获得确切的拐点，为确保终点选择的可比性，对每个电极每天都应使用酸或碱的水性缓冲溶液来获得伏特计读数注：不间玻璃电极的氢离子度是不同的。因此，对每个电圾系统应定期的测定所选择作为滴定整点的酸或碱缓冲落波的电位值。
9.2将电叛分别浸入pH值为1和pH值为11的缓冲落液中，搅拌人约5min，维持缓冲溶液的温度在滴定温度士2℃的范围内。分别读取电位值。在滴定曲线没有拐点时将此电位作为滴定终点。10用过油样品的准备
10.1由于用过油样品中的沉积物呈现酸性或者碱性,或吸附了油样中的酸性或碱性物质,因比,采样时应严格遵守来样规程。否则所采的样品不具有代表性，从而引起较大的测定偏差。10,1.1按照GB/T4756或SY/T 5317的规定采样，10.1.2当样品为用过润滑剂产品时，采样过程应使试样具有代衣性。并且不能有来自外部的污染。注：由于用过润滑剂试样在存储过中可能会发生显著变化,从润滑系统采样后，应立即进行测定·并注明采样和定几期。
10.2为使试样中的沉积物均匀地分散开来,可在原盛装容器中将试样在60℃土5加热并揽拌。如果容器中的试样量超过容器体积的四分之三时应转移试样至清洁的玻璃瓶中，该瓶的体积应比试样的体积至少大三分之一。在试梓转移时，应剧烈地摇动使得容器中的沉积物全部转移出来。注：当伴品中无明显地沉积物时，上述的加热步骤可省略10.3当试样！1的沉积物均约分散开来以后，把部分或全部试样通过孔径为150以m在右的筛网进行过滤踪去试样中的大颗粒物质。
注：当样品可无明显跑沉积物时，1述的过滤步攀可省。11 方法A
11.1试剂
11.1.1见第7 章。
11.1.2盐酸(HC1):相对密度1.18。警告：腐蚀性，可引起灼伤。
11.1,3中苯。
誓告:易燃。
11.1.4热酸异内醇标准溶液(0.1tol/L）：取9ml盐酸与1L光水异丙醇混合，标定时用125mL不GB/T 7304—2014
含二氧化碳的水稀释约8mL(精确量取)0.1mol/L氢氧化钾另丙醇标准溶液，并以此稀释溶液为滴定剂，用电位滴定法标定上述的盐酸异芮醇溶液，标定频率以标定误差不大于0.0005mol/L为宜，11.1.5氢氧化钟异丙醇标准溶波(0. 1 mal/汀.):称取 6 多氢氧化钾加人到 1 ［无水异丙醇中，微沸10 min,将溶液静置2d,然后用砂芯漏斗过滤1层清液,将过滤的溶液存放在耐化学腐蚀的试剂瓶巾，为了避免空气中“氧化碳干扰，可在试剂瓶上加装填充碱石棉或碱石灰十燥剂的十燥管，这样也川避免液与软木塞、橡胶以及可皂化的活塞脂的接触。标定时将等苯二甲酸氢钾溶丁无一氧化碳的水中，以此为滴定剂，用电位滴定法标定，标定频率以标定误差不大于0.0005mol/L为宜！11.1.6滴定溶剂:将5二0.2）mL水加人到（495工5）mL的无水异丙醇中并混合均勺,然后再加人(00士5）ml.的甲苯，此滴定溶剂应大量配制，每天在使用之前都应对其空户值进行测定。11.1.7—氟甲烷：分析纯。
替告：易燃，有毒物质，如果春入是致命的，坚入也是有害的，如果燃烧则会产生有毒的蒸气，11.2酸值和强酸值的测定步骤
11.2.1在25Cml.的烧杯或其他合适的容幕中，按表1(见注1)推举的称样量称取试样并加人125mL滴定溶剂（见注2)。按8.2准备好电极。将烧杯或滴定容器放在滴定台1并调整其位置使电极的下半部分浸人液而以下。开始搅拌，搅拌速度在不引起落液飞溅和产4气池的情况下应尽可能的人，表 1 试样的称样量
酸li(以Kon兴)/(mg/g）
C.c5~<1.0
1.0~.≤5.0
20~~2:100
1CO--26C
减样蓝/号
2c.c上2.5
称虽度/g
注1：如果怀疑推荐的试样量会使电极行染，可使用和对较小的试样蛋。使用相对较小的试样量的结来和使用推荐样品至获得的结果口能不-定相间。精密度中没有包括使用相对较小的样品望时的结果。注2：满定溶剂中可用氯甲烷替代甲举来完全游游肯质炎的的重残造组分。使用三氢甲烷得到的测定结果和使用甲苯获得的结果可能不宸相同。精密变给果不包含使用三鼠甲烷的情况。选择合适的滴定管，装人（.111a1/L的氧氧化钾异内醇游液，将滴定管安装在滴定装置王，确保11.2.2
滴定管火端插人滴定溶液液面以下25mm处。记下此时滴定管的初始读数并读取此时伏特计的电位值读数。
11.2.3手动滴定汰
11.2.3.1滴加少量的0.1mol/L氨氧化钾异丙尊溶液，等到电位稳定后，记录滴定剂的量并读取此时的电值
11.2.3.2在滴定开始和后来的任何范朗内（如拐点），如果滴定剂每增加C.1m上时，电位值变化人于30mV，则每次滴灿景应减少至0.05mL。11.2.3.3在间区段（曲线的平稳段），如果滴定剂每增加0.1mL，电位变化小于30mV，则可适当地增大每次的滴加量，使产生的电位变化约等于30mV，但不应人于30mV。11.2.3.4用这种方式滴定点到每滴加0.1ml氢氧化钾异丙醇溶时电位变化小于5mV。此时电极电位指示的碱性比水性碱性缓冲溶液强。11.2.3.5移开滴定溶液，将电被和滴定管尖端捕人滴定溶剂中冲洗，接养分别用无水异丙醇和水进行6
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彻底冲洗。在进行另一个试样的电位滴定前，电极在水中浸泡至少5min以恢复玻璃电极液状凝胶膜；在水中浸泡5min后，在下一次滴定进行前用无水异内醇和滴定溶剂冲洗电极，当发现电极已经脏了或者被污染，则按8.1条中所述进行处理。电极的保存按8.3.3所述迹行，11.2.4白动电位滴定法
11.2.4.1按照制造商提供的说明书调节仪器到动态滴定模式，11.2.4.2测定试样的初始电位值（mV）.通过该电位值与水性酸性缓冲游液电位值相比较从而确定试样中是否存作强酸并确认仪器将用来测定强酸值。记录将试样溶从初始电值滴定到pII值为4的水性缓冲溶液所示的电位值时所消耗的氢氧化钾异丙醇溶液的体积，该数值将用米计算样品的强酸值，继续进行自动滴定，根据情况记录电位曲线或者一阶导数曲线。11.2.4.3用C,1mol/L的氛氙化钾异丙醇溶液进行滴定。尚有明显的拐点时，对仪器进行适当的调整或编程，以方便结果的计算，滴定剂的加人速率和体积应基于滴定曲线斜率的变化。滴定剂的加人量以每次加人滴定剂后会产生5mV~15mV的电位差为宜，每次的加人体积加在0.05mL-~0.5mL之间，如果在加人滴定剂后10s内电位变化不超过10mV，则在下一次加入滴定剂时加入体积将会增加，两次加人滴定剂之间的最大等待时间不能超过60s。11.2.4.4当电位值超过pH值为11的缓冲溶液的电位值200mV时可结束滴定。如果滴定曲线的一阶导数曲线上出现·一个明显高于电极噪音信号的最大值时，此点即为等当点（见11.3.1.1），11.2.4.5滴定完成后，用滴定溶剂冲洗电极和滴定管尖，然后分别用无水异丙醇和水进行彻底冲洗。在进行另一个试样的电位滴定前.把电极在水中浸泡茎少5miu以恢复玻璃电极液状凝胶膜；在进行下一次滴定进行前用无水异丙醇和滴定游剂冲洗电极。当发现电极已经脏广或者被污染，则按8.1巾所述进行处理。电极的保存按8.3.3中所述进行。注：当酸值（以K(II计）预计小于C.1mg/区时，可通过各种方式来改进方法以获得更好的精密度，例如，月D.01mol/L或者C,C5mo:/L的氢氧化钾异两醇济液；或者增加试样的称样量到20g,如果试样是于动滴逆分析，可拒于动滴定管(9.0)L分度)转换为自动滴定管，而执行更小的氢氧化钾异内醇溶液添加虽。T1.2.5空白
11,2.5.1对于一组样品和一批新的滴定溶剂，都应进行125mL溶剂的空白滴定。手动滴定时，滴加C.01mL~0.05mL的(.lmol/L氢氢化钾异内醇游液，直到相邻两次滴加后的电位不再变化为止，读取电位值变为常数前的电位值和滴定剂切人量。自动滴定时，用测定样品中的酸性物质相同的滴定模式进行，但是应使用更小的滴定剂加人量，如0.01mL～0.0nuL，当样品量较大时应注意定期进行空白值的检查。
11.2.5.2当样品中存在强酸并测定强酸值后，应进行125mL滴定溶剂的空白滴定，按照11.2.5.1中规定的方式以0.01mL~C.ci5ml.的加人量滴加0.1mol/L盐酸异丙醇溶液。11.3计算
11.3.1手动滴定
绘制U.Irmol/I.氢氧化钾另内醇溶液加人量和相应电位变化曲线（见图1）。只有当拐点很明显（见注且非常接近水性酸或缓冲溶液获得的电位值时，可将此拐点作为滴定终点，如果拐点不确定或根没有山现时(见图1中曲线B)，则把相应的水性缓冲液的电位作为滴定终点。注：通常，在几次连续0.95mL的滴加测量过程中，如果每次滴加引忌的电位变化人于15mV或者产的电位变化至少比之前或之后司量滴加时产生的电位变化大30必以上时,即认为有明品的拐点出现，一般米讲，只有在等虽滴时才可能得到清晰的拐点。7
GB/I 7304—2014
说明：
曲线月
曲裁：
f,n. 31 ml.
12= mL滴定辫剂的空FI;
: 1. 77 rr:1.
3. 1 ml.1. k01异内酶溶液体积/mL16l
1C.C1曲轴箱果过油加人125F的滴定济剂，没合明显变化，选择两个水性缓冲溶羧的计量读数作为终点：
10.0g包含弱整的洲品加人125m1.的滴是添剂，选择曲线接近垂直约点性为终点；1:.0℃g包含弱酸和强酸的池品加人125[.的滴定溶剂：选择角线接近垂直内点作为终点（1.77mL为强酸价的滴定终点，6.5℃为总酸值的滴定终点），图 1 电位滴定曲线示例
11.3.1.1一些添加剂成分川能在超过缓冲溶液电位终点的地为产生点。对于添加剂，用最后的拐点进行计算。如果使用有动滴定，为了测定此类终点，需要对仪器参数进行调整。T1.3.1.2对所有用过油中酸的滴定，滴定时以相应的水性碱缓冲溶液(pH一11)的电位作为终点，对于强酸值，滴定时以相应的水性酸缓冲溶液（H=4)的电位竹：为终点。注：研究表喉，对于新消、添加剂浓解物以及用过油的电位滴定，前两者的电位滴定曲毁上都有明显的拐点，而川过油的电位滴定曲的拐点不明显甚至没行。11.3.2自动滴定法
在11.2.1中记录的滴定曲线1：标出终点，与于动滴定法中终点的选择片法相同。11,3.3 计算方法
试样的酸值和强酸值（以KOH计，单位为m名/g)按式（I1)、式（2)进行计算：(A -B) ×M X56.1
SAN_(C×M/D×m)×56.1
-（2）
式中：
酸值，以KOH计，单位为毫克每克（mg/g）。SAN —
强酸值，以K()HI计，单位为毫克每克（mg/g）。A
GB/T7304—2014
滴定试样至与pH=11的水性缓冲溶液的电位值最接近的拐点时，所用氢氧化钾异丙醇溶液的休积，或者是拐点不明显以及没有拐点时，滴定到pH一11水性缓冲游液的电位值时，所用氢氧化钾异丙醇溶波的休积，单位为毫升（mL）。对于添加剂，A是最后显示的拐点时消耗的氢氧化钾异丙醇溶液的体积。相对于Λ的空白值，单位为毫升（trnL）氢氧化钾异丙醇溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/L.）盐酸异丙醇溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/I.)。试样的质量，单位为克（g）)：一：滴定试样至PH一4的水性缓冲落液的电位值时+所用氛氧化钾异丙醇溶液的体积单位为毫升(mL)
一滴定溶剂空白至C中相应的滴定终点时盐酸异内醇溶液的体积，单位为毫升（mL)，11.4质量控制检查
11.4.1通过分析作：为质量控制(QC)样品来证实试验方法的运行情况。质量控制样品应是具有代表性的典型试样。
11.4.2因为用过油，儿其用过的发动机油在存储过程中会产生变化，所以此类试样不适合作为QC样品。
11.4.3征执行测试过程监测之前，方法的使用者首先应确定QC试样的测定平均值和控制范用11.4.4记录QC样品的测定结果并通过控制图表或者其他类似的统计技术，确保全部测试过程的统计学控制状态。任何失控数据都应对其产生的根本原因进行排查.作为排查的结果，可能需要对仪器重新进行校止，也可能不需要。
11.4.5QC样品的测定频率取决于对测定结果质量要求的严格程度，测试过程的定性以及客户的要求，一般来说，每天都应进行QC样品分析。如果口常分析试样的数量较多时，应增加QC样品的测定额率。然而，如果能够证明实验在统计控制之下，可降低QC样品的测定频率，Q样品的精密度应根据本方法中的精密度和偏差范国定期进行检查以保证数期的质量。11.4.6如有可能·推荐以具有代表性的例行分析典型试样作为Q℃样品。该试样在使用周期内应有足够的量，并乱在存储情况下具有较好的均句性和稳定性。因为酸值可能会随着Q样品的储存发牛变化，当出现超出控制范围的情况出现时，QC样品的稳楚性而能是个引起误差的原因。11.5报告
11.5.1在所给出的两种不同的终点方式中，报告使用的终点类型：拐点或者缓冲溶液终点。如果使用了不同于推荐的试样量则报告试样的量。同时，如果使用三氯甲烷作为溶剂，也应予以报估。以KOH计让，单位为mg/g的形式报告样品的强酸值（如有）及酸值，精确到0.01mg/g。11.5.2对于用过油样品应报告试验口期，如有可能，请报告取样H期（10.1.1)。11.6精密度和偏差
按下述规定判断试验结果的可靠性（95以置信度），5
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