GB/T 3558-2014 煤中氯的测定方法 GB/T3558-2014 标准压缩包解压密码：www.bzxz.net

ICS73.040
中华人民共和国国家标准
GB/T3558—2014
代替GB/T35581996
煤中氯的测定方法
Determination of chlorine in coal(ISO 587: 1997,Solid mincral fucls Dctcrmination of chlorine usingEschka mixture,NFQ)
2014-06-09发布
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中国国家标准化管理委员会
2014-10-01实施
GB/T3558—2014
规范性引用文件
3方法A：高温燃烧水解-电位滴定法3.1
方法提要
试剂和材料
仪器设备
燃烧水解煤样
电位滴定
结果计算
方法精密度
方法B：艾氏卡混合剂熔样-硫酸氢钾滴定法4.1
方法提要
试剂和材料
仪器设备
测定步骤
结果让算
方法精密度
5试验报告
附录A（规范性附录）滴定微分曲线的绘制次
本标准按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。GB/T 3558—2014
本标难代替G13/T3558[996&煤中氯的测定方法》，与GB/T3558—1996相比，除编辑性修收外主要变化如下：
修改了硫酸溶液的配制浓度（见3.2.2,1996版2.2.2)和加人量（见3.4.2.1996版2.4.2);修改了硝酸银标准液的浓度（见3.2.6，1996版2.2.9）；一增加了市售银-氯化银参比电极电位滴装置（见3.3.2)。本标泄使用素新起草法参考ISO587：17《固体矿物质燃料慰的测定（艾氏卡法）瑞制，与ISO 587:1997的一致性程度为非等效，本标出中国煤炭工业协会提出。本标准由全国煤焱标化技术委员会(SAC/TC 42)归！。本标滤起草单位：煤炭科学研究总院检测研究分院。本标准主要起草人：杨华玉、史明志、李蟀GB/T3558-·1996约历次版本发布情况为：GB 35581983.
1范围
煤中氯的测定方法
GB/T3558—2014
本标准规定了高温燃烧水解-电位滴定法和艾氏剂熔样-硫酸氢钾滴定法测定煤中总氯含量的方法提要、试剂和材料、仪器设备、试验步骤、结果计算及方法精密度等。本标准适用于褐煤，烟煤和无炳煤：2规范性引用文件
下列文件对于木文作的应用是必不可少的。凡是注H期的引用文件，仪注日期的版本适用下本文件。凡是不注口期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件，H13/T183煤炭分析试验方法般规定3方法A：商温燃烧水解-电位滴定法3.1方法提要
煤样在氧气和水蒸气混合气流燃烧和水解，煤氯个部转化为氯化物并定量地溶丁水白，以银为指示电极，银-氯化银为参比电极，用硝酸银电位法直接滴定冷凝液中的氯离子浓度.根据硝酸银标掘落液用量计算煤样中的总氯含量。3.2试剂和材料
除非另有说明，在分析仪使用确认为合格的分析纯试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水。3.2.1 元水Z.醇:C,H,0H,2cr =0,79 H/mL。3.2.2硫酸液：(1十23)一）,将1 体积优级纯浓硫酸缓慢加人23 体积水甲,混匀3.2.3氢氧化钠溶液：10g/L,将1g优级纯氛氧化钠溶于100mL水中。3.2.4硝酸钾饱和溶液：将足够量优级纯硝较钾溶于适量水1.继续加人销酸钾直至不再溶解直溶液中有一定量的固体硝酸钾存在。3.2.5氯化钠标准浴液：氯高子浓度0.2Ctg/ml.。准确称取预先在50c℃-~600℃灼烧1h后的优级纯氯化钠0.6596多，溶于少量水中，再转人2000mL容量瓶中，稀释到刻度摇勾。3.2.6硝酸银标雅溶液:c(AgNO,）-0.014 11 tnal/1.。准确称预先在110C烘烤1 h后的优级纯码酸银2.39G9g·溶丁少量水中.再转人1000mL棕色容量瓶中，稀释到刻度，摇勾，3.2.7溴甲酚绿指示剂(1Cg/1.)称取1g溴甲酚绿溶于100mL乙醇（95%)中，3.2.8氧气纯度大于99,5%。
3.2.9石英砂：粒度0.5mm~1.0mm。3.2.10琼脂粉：化学纯。
瓷舟;长 77 mm,商和宽 1C III,耐温 1 IC) ℃以上。3.2.11
2高溫棉：瑕璃纤维棉或硅酸铝棉,耐温11C0 ℃以［。3.2,12
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仪器设备
高温燃烧水解装置（图1)
说明：
号吸收瓶；
一号吸收瓶：
3 —冷凝管：
4：一高温炉；
5：—荒寿，
6-一销-销热电偶：
7—燃烧管；
8—：样推棒；
9—氧气瓶；
10—可调压盘炉；
11.-—半底烧瓶。
图1高温燃烧水解装置
高温炉：能加热到1100℃以上，有长80mm~[00m的（1100士10)℃的恒温。配有温3.3.1.1
度控制器。
3.3.1.2燃烧管：透明石英管，耐温1300℃以1规格尺寸见图2。体1口端填充少许高温棉。单位为米
3.3.1.3冷凝管：蛇形，规格尺小见图3。0.5.
图3冷凝管
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单位为毫米
3.3.1.4水蒸发生器：由5C0ml.平底烧瓶和可调压圆盘电炉（C.5kW，AC0V~220V连续可调）构成。
3.3.1.5吸收器：由2个250mL的链形瓶以及玻璃管和橡胶塞组成。氧气流量计：满刻度1o00ml./min+最小分度10mL/min：3.3,1.6
3.3.1.7进样推摔：长约G00mm.耐温1100℃的金属丝，一端弯曲成钩状。3.3.2电位滴定装置：白制银氯化银参比电极的电位滴定装置见图4，亦可使用市售银-氯化银蜜比电极，其电位滴定装置见图5。
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说期：
毫伙计
搅祥子：
烧杯；
银丝(指示电极）：
滴定管：
盐桥；
银丝；
烧环；
说明：
氧化银沉淀：
电磁搅拌器.
毫优计：
2--搅拌了：
烧杯；
指示宽极：
滴定管；
6—：市售银-氢化银参比电板：电磁搅拌器，
图4电位滴定装置
5电位滴定装置（市售银-氯化银参比电极）5
3.3.2.1毫伏计数字式,精度 0.1 mV。3.3.2.2磁力搅拌器：转速约500t/min且连续可调。3.3,2.3滴定管:10 mL,A 级
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3.3.2.4盐桥：加热游解10g磷酸和1.5g琼脂粉于50mL蒸馏水中，销冷后注人1J形玻璃管内。3.3.2.5指示电极：直径3mm的纯银丝。3.3.2.6参比电极：出直径3n的纯银丝插在含有氛离子（CI-）和氯化银证淀的水溶液中构成白自制银氯化银参比电极。容器要求有避光性能或措施。亦可使用市件的银-氯化银参比电极。3.3.3分析大平：感量C.1mg
3.4燃烧水解煤样
3.4.1收器准备
按图1所示装配仪器，在燃烧管出气口端赛进少许耐高温棉，连接好电路、气路和冷凝水。往一号吸牧瓶加入约30mL蒸瘤水，二号吸收瓶加入约20mL蒸馏水。将高温炉升温到1100C，并标记燃烧管内的300℃，600℃、800℃温度区域，紧进样携棒橡皮塞，调节氧气流量500mL/min，水蒸发牛器水的蒸发量约2mL/min，检查是否漏气。3.4.2高温水解样品
3.4.2.1准确称取般分析试验煤样0.500g（称准至0.0002g）于瓷舟中，再用适量石英砂铺益在上面。将瓷舟置于燃烧管，插人进样推棒，塞紧橡皮塞，通入氧气和水燕气。把瓷丹前端推到300C温度区,在 15 min 内分三段(300 ℃,60c ℃、800 ℃各停留 5 min)推进,最后将瓷舟推到恒温区并停留15min。
3.4.2.2燃烧-水解完成后，取下吸收器，停止道氧气和水蒸气，取下进样棒，用带钩的镍铬丝取出瓷舟。3.4.2.3将吸收瓶内的样品液倒入2C0mI_烧杯中，用蒸馏水冲洗吸收瓶及导气管，洗滋接冲人烧杯内，加蒸馏水全（110士10)mL。再往烧杯中加人3滴溴甲酚绿指示剂（见3.2.7),用氧氧化钠溶液（见3.2.3）和到指示剂变为浅蓝色，再加人1mL硫酸溶液（见3.2.2）.3mL硝酸钾饱利溶液（见3.2.4），5ml.氯化钠标准溶液（见3.2.5）。3.5电位滴定
3.5.1准备工作
将盛有150mL蒸馏水的烧杯放在滴定台上，插人指示电极，按图4连接滴定装置（制银-氯化银参比电极），用盐桥与自制银-氣化银参比电极相连，或按图5连接滴定装置（市件银-氢化银参比电极）。将指示电极引线和参比电极引线与案伏计测量端连接，放人搅拌子开动搅拌器。此时毫伏计应显示两电极间的电位差（士mV),否则应检查测量电路连接是否正确。3.5.2终点电位标定
3.5.2.1空方溶液制备：除不加煤样外.其他条件同3.1.2。3.5.2.2滴定终点电位标定：将盛有空白游液的烧杯放在滴定台上，以0.03mL/s的速度滴人已定流入量的硝酸银标准溶液，记下此时的电位值。如上进行两次电位测定，测定值之差不应超出土3tlV，以其平均值作为滴定终点电位。第一次测定或更换化学试剂时，按附录A制作滴定微分曲线，以婉定标定终点电位时的硝酸银标准落液用量（Vi），3.5.3样品溶液滴定
将盛有品落液的烧杯放在滴定台上，先以0.C5mL/s的速度滴入硝酸银标推溶液，观察毫伏计GB/T3558—2014
显小的毫伏数，当电位接迁标定的终点电位时，以0.2L/s速度滴定直至达到标定的终点电位。搅1mi后记下硝酸银标雅溶液加人量及实际滴定终电位，计算结果时，实际终点电位每偏离标定的终点电位士1 mV,应减去或加上 (),U1 mL. 硝酸银标准溶液的用量,偏离数不能超山士3 mV,否则应再入0.50mL氯化钠标准溶液重新滴定：注：每多加人心,50 mL策化钠标准弊液，可在相应的终点电位的硝酸锂渐液月蛋中求除0.20 l,以此类准3.6结果计算
煤中氯含量按式(1)计算,以两次重复测定果的平均值,按GB/T 483修约到小数点后第三位报出。
武中：
(V,-V)X ×Me.
空气·七燥煤样氯含量，以质量分数（死)计：标定终点电位的硝酸银标推溶液用量，单位为毫升（mL);滴定炼样溶液的硝酸银标溶液用量：单位为毫升（mL)；硝酸银标准溶液的浓度，单位为毫摩尔每亳（mmol/mL)；氯的毫摩尔质量，以0.03515计，单位为克每摩尔（g/mmal)：M.
空气1燥煤样质量，单位为克（g），3.7方法精密度
煤中氯测定结果的精密度如表1舰定。表 1煤中氟测定方法的精密度
再复性艰
以表示
4方法B：艾氏卡混合剂熔样-硫酸氢钾滴定法4.1方法提要
再现性临界差
(以C表示)/%
煤样与义氏卡混合剂混合，放人马弗炉熔融，将氯转变为氮化物。用沸水浸取，在酸性介质中，加人过量的硝酸银落液，以硫酸铁铵做指示剂，用硫酸氢钾滴定，以硝酸银溶液的实际消耗量计算煤中氯的含量。
4.2试剂和材料
除非另有说明，在分析中仅使用确认为合格的分析纯试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水。4.2.1艾土混合剂：称取两份质量的氧化镁和一份质量的光水碳酸钠研细至粒度小于0.2mm,混勾，或者使用市售艾士卡合剂。4.2.2硝酸：pw-1.40g/mL。
4.2.3止已醇：化学纯。
4.2.4硫酸铁铵饱和溶液：间一定量的水中加人硫酸铁铵，宵至硫酸铁铵不再溶解，且溶液中有一定量的固体硫酸铁铵存在，加人数毫升硝酸溶液去除溶液的褐色，取I层清液使用。6
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4.2.5硝酸银溶液：1g/l.。称取1g硝酸银溶于1c0mL水中，并加人数毫升硝酸。4.2.6硝酸银标准浴液：c（Ag-VO,）=0.02500mol/L，准确称取预先在11c℃干燥1h后在于燥器中冷却至室温的基准试剂硝酸银4.2472g溶于少量水中，再转人1COOmI.棕色容量瓶中，用水稀释到刻度。
4,2.7硫酸氢钾标维溶液
4.2.7.1配制：称取2.5g硫酸氢钾溶于水中，再转人10C0mL容量瓶中，用水稀释到刻度，摇勺。4.2.7.2标定：用单标线吸量管准确量取10mL硝酸银标准溶液.注人烧杯中，加人50mL水，3mL硝酸及1mL硫酸铁敏做指示剂，用硫酸氢钾标雄溶液滴定到溶液山乳白色变为浅橙色即为终点，记下硫酸氢钾标准溶液用量。如上进行4~8次标定，以多次用量的平均值作为用量体积（V，），按式(2)计算硫酸氢钾标准溶液的浓度：r=x
式中：
硫酸氢钾标准溶液的浓度，单位为辜摩尔每嘉升（nmol/tml),Vt
硝酸银标准溶液用量10mL，单位为毫升（mL）；表一—硝酸银标准溶液的物质的量浓度数值，以0.0250计单位为摩尔每升（mo1/L)；V
硫酸氢钾标准液的用量体积，单位为毫升（mL)。4.2.8氯化钠标准溶液：氯离了浓度0.10 mg/mL。......(2 )www.bzxz.net
准确称取预先在50～600℃灼烧11后在T燥器1冷却至室温的优级纯氟化钠0.3298g，溶于少量水.再转入 2 0c0 mL 容量.用水帮释到刻度:摔寸：4.2.9酚酸指示剂(10g/L):称取1g酚酸，溶于100mL乙醇(95%)中。4.2.10：瓷质，容量30mL50mL。4.2,11滴定管：10 ml.,A级，
4.2.12单标线吸量管:5 tuL 和10 tmL,A级。4.3仪器设备
4.3.1马弗炉：带有热电偶高温计和控温装置，可升温至800℃，通风良好4.3.2电磁搅拌器：转速约50or/min且连续可调。4.3.3分析天平，感量0.1tmg
4.4测定步骤
4.4.1准确称取一般分析试验煤样(1三0.1)g(称准至 0.000 2g).放入内盛3g(称准至0.1 g)艾上卡混合剂的址巾，仔细混勾,再用2g艾士卡混合剂覆盖，将甘埚送人马弗炉内，平启灿门，使温逐渐用室温升到(680士20)℃，并在该温度下加热3lh4.4.2将埚从马弗中取出，冷却到室湿.将埚中的灼烧物转人 250 ml. 烧杯巾,用 5C mL~60 mL热水冲洗串病内壁，将冲洗液倒人烧杯中。4.4.3用倾泻法以定性滤纸过滤，用热水冲洗残液1~-2次，然后将残渣移人漏斗甲，再用热水仔细冲洗滤纸和残渣，直到无氯离子为止（用硝酸银溶液检验无浑浊）。过滤和冲洗渣过程应控制滤液最后体积约为11℃mL，
4.4.4在滤液中加1滴酚酰指示剂，用硝酸调至红色消失.再过量511L用单标线吸量管准确加入5nL氟化钠标准溶液及10mL硝酸银标准溶液，放置2min~3min后，量取3ml.E已醇加人，盖上表面血，把烧杯放在电磁搅拌器上快速搅拌1min后，加入1mL硫酸铁铵溶液，用硫酸氛钾标推辫液滴定，当溶液由乳白色变成浅橙色，即为终点，记下消耗的硫酸氢钾标准溶液的体积(V,）。7
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空自值测定
测定每--批煤样，应按4.4.～4.4.4步骤进行两次以上空白测定,取其平均值作为空白值(V.)。4.5
结果计算
按式(3)计算煤中含量，以两欣重复测定结果的平均值，按（3/183修约到小数点后第三位报出。
(V-V)xe× Mel ×10
Ciad =
空气干燥煤样氛含量，以质分数(%)计：Vs
测定煤样时硫酸氢铆标准落液用量，单位为毫升（ml.)；测定空白时硫酸氢钾标准溶液而量，单位为毫升（mL)；一硫酸氢钾标准溶的浓度，单位为案摩尔每升（mnol/ml)；氯的摩东质量，以0.03545计，单位为克每毫摩尔（g/mmal)：空气干燥煤样质量，单位为克（）。方法精密度
同3.7。
5试验报告
试验报告至少应包挤以下信息
一样品编号；
依据标准；
使用的方法：
试验结果；
与标推的任何偏离；
试验中出现的异常现象；
一试验口期。
..-(3)
附录A
【规范性附录）
滴定微分曲线的绘制
GB/T 3558—2014
将盛有空户溶液的烧杯放在滴定台上，连接好滴定装置，缓慢滴人硝酸银标溶液，每滴入硝酸银标推溶液0.l0 rL,记录次电位值上(mV),临近终点时,每滴入 0.05 mL，记录一次电位值。以加人的硝酸银标准溶液体积V（mL）为标，以单位体积硝酸银标溶引起的电位变化值△E/V(mV/mL)为纵坐标.绘制微分曲线：以AE/V(mV/mL)峰值所对应的硝酸银标准溶液体积（mI.)做为标定终点电位的硝酸银标准溶液用量。示例：某化验室绘制滴楚微分曲线的数据见表A1，其对成的微分曲线见图A,，从表A和图A,1可看出，以AF/△V(mV/mL)峰值62.0(mV/mL)所对应的硝酸银标准济液体积2.05imL作为标定终点电位的硝酸银标准溶战用。
表A.1滴定微分曲线数据
累计标准硝银标
准落液体积数值V
电位E
每次标准 AgVO
电变化值
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