GB/T 29493.3-2013
基本信息
标准号： GB/T 29493.3-2013
中文名称：纺织染整助剂中有害物质的测定 第3部分：有机锡化合物的测定 气相色谱-质谱法
标准类别：国家标准(GB)
标准状态：现行
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相关标签： 纺织 助剂 有害物质 测定 有机 化合物 相色谱 质谱法
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标准简介
GB/T 29493.3-2013 纺织染整助剂中有害物质的测定 第3部分：有机锡化合物的测定 气相色谱-质谱法
GB/T29493.3-2013
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浙江中正检测技术服务有限公司中华人民共和国国家标准
GB/T29493.3—2013
纺织染整助剂中有害物质的测定第3部分：有机锡化合物的测定
气相色谱-质谱法
Determination of harmful substances in textile dyeing and finishingauxiliaries-Part 3 : Determination of organotins--GC/MS method2013-02-07发布
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中国国家标准化管理委员会
2013-09-01实施
中华人民共和国
国家标准
纺织染整助剂中有害物质的测定第3部分：有机锡化合物的测定
气相色谱-质谱法
GR/T 29493.3—2013
中国标准出版社出版发行
北京市阳区和平里西街甲2号（100013)北京市西城区三里河北街16号（100045)址 www, spc, net, cn
总编宰：(010)64275323发行中心：(010)51780235读者服务部：（01068523946
中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷各地新华书店经销
开本 880×1230 1/16
6印张0.75字数18千字
2013年6月第一版 2013 年6月第一次印刷书号：155066147248定价16.00元由本社发行中心调换
如有印装差错
版权专有侵权必究
举报电话：(010)68510107
GB/T29493《纺织染整助剂中有害物质的测定》分为9个部分：第1部分：多溴联苯和多溴二苯醛的测定气相色谱质谱法；GB/T 29493.3—2013
一第2部分：全氟辛烷磺酰基化合物（PFOS)和全氟辛酸（PFOA)的测定高效液相色谱质
谱法，
-第3部分：有机锣化合物的测定汽相色谱-质谱法：第4部分：稠环芳经化合物（PAHs）的测定气相色谱-质谱法：一第5部分：乳液聚合物中游离甲醛含量的测定；第6部分：聚氨酯预聚物中异氰酸酯基含量的测定；第7部分：聚氨酯涂层整理剂中二异氢酸酯单体的测定；第8部分：聚丙烯酸酯类产品中残留单体的测定；第9部分：丙烯酰胺的测定。
本部分为GB/T29493的第3部分。本部分按照GB/T 1.1—2009给出的规则起草，本部分由中国石油和化学工业联合会提出。本部分由全国染料标准化技术委员会印染助剂分技术委员会(SAC/TC 134/SC 1)归口。本部分起草单位：天祥（天萍）质量技术服务有限公司、浙江传化股份有限公司。本部分主要起草人：李广杉、予涛、王建平、赵婷、赵梅、王胜鹏。1范围
纺织染整助剂中有害物质的测定第3部分：有机锡化合物的测定
气相色谱-质谱法
GB/T29493.3—2013
GB/T29493的本部分规定了采用气相色谱-质谱联用仪（GC/MS)测定纺织品染整助剂中有机镊化合物的方法。免费标准下载网bzxz
本部分适用于纺织染整助剂中有机化合物的测定。2规范性引用文件
下列义件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注尽期的引用文件，仅注且期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。GB/T6682—2008分析实验室用水规格和试验方法GB/T8170-—2008数值修约规则与极限数值的表示和判定3原理
用乙醇超声波提取试样，以四乙基硼酸钠为衍生化试剂、正已烷为萃取剂·直接萃取衍生化提取液。萃取液用气相色谱-质谱联用义(GC/MS)测定，内标法定量。4试剂和溶液
除非另有规定，仪使用确认为分析纯的试剂和GB/T6682一2008中规定的二级水。4.1正已烷。
4.2冰醋酸。
4.3乙醇。
4. 4二乙基一硫代甲酸钠溶液：称取 2g二乙基二硫代甲酸钠，用乙醇溶解后定容至25mL。4.5醋酸缓冲溶液：称取136.08g三水醋酸钠，用800mL二级水溶解，用冰醋酸（约100mL)调节pH值至 4,5,再用二级水定容至 1 L混。4.6无水硫酸钠。
4.7四氢呋哺。
4.8四乙基硼酸钠。
4.9衍生化试剂：称取1.5g四乙基硼酸钠，溶于四氢呋喃中，定容至10mls。4.10有机镊标准品：纯度99%（质量分数）。4.11混合标准储备液（A)和混合内标物储备液（B)(1000μg/mL)按照表1称取有机锡标推品，溶于乙醇中并定容至100mL，4C避光保存，保质期1年。1
GB/T 29493.3-—2013
标准品
三氧一丁苯锅(C,H,SnCl,）
二氯二丁基锡(C.HIs SnCl2)
氧化三丁基锡(Ciz HSnCl)
三氯-庞基锡(C, His SnCls)
二氯二庚基(Cu.HaaSniCl,）
三丙基(C, Hz1 SnCl)
表1储舒液的配制
称最系数
：称量系数一摩尔质盘（有机锡拍离子）/摩尔量（有机银化合物）标雅品质量/rg
储备液
4.12有机锡标准储备液(10μg/mL):移取1mL标准物质储备液(A)于100mL容量瓶中,用乙醇定容至刻度，4℃避光保存，保质期1个月。4.13有机锡标准T作溶液(1μg/mL)：移取10mL10μg/mL的有机镊标液用于100mL容量瓶中，用乙醇定容至刻度4℃避光保存，保质期1个片。4.14有机锡内标储备液（10gg/ml.）：移取1ml.混合内标物储备液（B)于100mL容量瓶中，用乙醇定容至刻度，4 ℃避光保存，保质期1个月。4.15有机锡内标溶液（1品/mL）：移瑕10rnl.1g/ml.的有机销内标溶液于100mL容量瓶中用乙醇定容至刻度，4℃避光保存，保质期1个月。5仪器和设备
5. 1气相色谱-质谱联用仪，配有质量选择型检测器(MSD)。5.2电子天平，感量0,0001g。
5.3螺盖试管,50 mL,70mL，
5.4摇床,转速可达 300 t/min。5. 5超声波仪,工作频率 40 kHz。6分析步骤
6.1提取
推确称2.00g试样,置于50 mL螺盖试管中,依次加入20mL乙醇溶液并确保试样完全浸没在溶液中,加人100 μI.二乙基二硫代甲酸钠溶液(4.4)和200 μl.1/mJ.的有机镊内标溶液(4.15),拧紧试管盖子,室温下在声波发生器中提取：h。将提取液转移至另一个试臂中,残渣加人 20 mI.乙醇，100uL.乙基硫代硫酸钠溶液（4.4)和200μL1μg/mL有机锡内标溶液（4.15），再次用超声波发生器提取ih。合并提取液。
6.2衍生化
移取 10 mL .上述提取液置于 70 mL 螺盖试管中,加入 10 mL 醋酸缓冲溶液(4.5),用冰醋酸调节pH值至1,5,加入5 ml.正已烷和 300 μI,衍生化试剂(4.9),拧紧盖子在摇床上以 300 r/rmin的转速振摇30 min，加人少量的无水硫酸钠，静置，直至上层正已烷澄。正已烷层供气相色谱-质谱仪分析。注：如果上述过程中出现乳化或不分层现象，可采用离心，冷薇过夜等方法进行处理。2
6.3标准添加溶液的制备
GB/T 29493.3-—2013
谁确称取2.00g试样，罩于50mL爆盖试管中，在每次超声萃取前加人200μL1ug/mL的有机镊内标溶液（4.15），按6.1~6.2步骤进行提取和衍生化操作。6.4标准工作液的制备
确移取100μL的1μg/mL的有机内标溶液(4.15),分别置于3个70 mI.螺盖试管中,再分别准确加人25uL，100μL和200μL1g/mL的有机标液（4.13），按步骤6.2进行衍生化。制备出内标为20μg/L,有机浓度为5μg/L20μ/L和40g/L的标准T作溶液。6.5定
6.5.1GC-MS仪器分析条件
由于测试结果取决于所使用的仪器，因此不可能给出色谱分析的通用参数，设定的参数应保证色谱测定时被测组分与其他组分能够得到有效的分离，以下列出的参数已被证明是可行的。色谱柱：30m（长度）×0.25mm（内径）×0.25μm（膜厚），DB-5石英毛细管柱或相当者：a)
进样口温度：270℃；
载气：氨气，纯度39.999%（体积分数）；载气流速：1 mL/min;
色谐-质谐接口温度：300℃；
进样量:1.0μL；
进样方式：不分流进样；
色谱柱温度:60 ℃(1 min)3℃/mz-260 ℃(3 min）220/mi
数据采集方式：选择离子检测方式SIM;电离方式：EI；
电离能量：70eV。
注：所有包谱条件需保证各有机锡组分峰之问及与杂质峰之问完全分离。6. 5. 2GC-MS 测定结果确证
\>280℃(5min);
按6.5.1条件进行色谱分析。如果样液与标准溶液的保留时间相同，则根据表2中的定量和定性离子对其进行确认，然后根据定量离子的色谱峰面积用内标法定量。测试标推工作溶液和待测样液中有机锡的响应值均应在仪器检测线性范围内，且待测样液的含量应在工作溶液的线性范围内，否则根据情况调整标准工作榕液范围或相应调整称样量。注：采用上述分析条件时，衍生化有机锅标准品的总高子流图及标推质谱图参见附录A。表 2 有机锡的定性离子和定量选择离子化学名称
一庚基(内标）
一下萍锡
二庚基锡（内标）
三丁基锡
三内基（内标）
三丁基锡
定量选择离子
定性离子
121,177,179
177.121,235
179,249,277
151,179,207
163,207,249
121,17,263
GB/T 29493.3—2013
6.5.3空白试验
按上述测定步骤进行空白试验，以保证所用各试剂中不含有可检出的有机锡化合物7结果计算
试样中有机锡阳离子含量以计，数值以毫克辑于克(mg/kg)表示，按式(1)计算：A.XA.XeXV
×4×F
A.XA, ×1 000 Xm
式中：
A，——样液中衍生化有机的峰面积;一标谁工作液中衍生化有机的峰面积，A
样液中衍生化有机内标物的峰面积；A—-标准工作液中衔生化有机锡内标物的峰面积;P
标准工作液中相当有机阳离子的浓度，单位为微克每升(μ品/I.)：-萃取液体积,单位为毫升(mL)：一试样的质量，单位为克（g）；一稀释因子。
取两次平行测定的算术平均值，按GB/T 8170一2008修约至整数为测定结果。8测定低限、回收率、精密度
8.1测定低限
本方法测定低限为 0. 05 mg/kg：8.2回收率
样品加标的回率应为80%～120%。8.3精密度
-（1)
在同一实验室，由同一操作者使用相同设备，按相同的测试方法，并在短时间内对同一被测对象相互独立进行测试，获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于这两个测定值的算术平均值的10%。守试验肯
试验报告至少应给出以下内容：a）试样的描捕述：
b）本部分的编号；
c）试验结果；
与本部分的差异；
试验日期。
附录A
（资料性附录）
衍生化有机锡标准品总离子流图及标准质谱图衔生化有机标准品总离于流图及标难质谱图见图A,1～A.7。DBT
说明：
一丁基锡；
三两基锯：
二丁基锡：
MHT--—庚基：
三工基;
二庚基镌。
图.1衍生化有机锡标准品总离子流图179.0
图 A.2衍生化一丁基锡(MBT)标准质谱图280
GB/T29493.3—2013
GB/T 29493.3—2013
图 A, 3 衍生化二丁基锡(DBT)标准质谱图207.0
图A.4衍生化三丁基锡（TBT)标准质谱图300
lall r
衍生化一庚基(MHT)标准质谱图
衍生化二庚基锡（DHT)标准质谱图图A.6
GB/T 29493.32013
360380
GB/T 29493.3—2013
120130
GB/T29493.3-2013
170180
200 210 220 230 240250
260270
A, 7衍生化三丙基锡(TP)标准质谱图版权专有侵权必究
书号：155066·1-47248
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GB/T29493《纺织染整助剂中有害物质的测定》分为9个部分：第1部分：多溴联苯和多溴二苯醛的测定气相色谱质谱法；GB/T 29493.3—2013
一第2部分：全氟辛烷磺酰基化合物（PFOS)和全氟辛酸（PFOA)的测定高效液相色谱质
谱法，
-第3部分：有机锣化合物的测定汽相色谱-质谱法：第4部分：稠环芳经化合物（PAHs）的测定气相色谱-质谱法：一第5部分：乳液聚合物中游离甲醛含量的测定；第6部分：聚氨酯预聚物中异氰酸酯基含量的测定；第7部分：聚氨酯涂层整理剂中二异氢酸酯单体的测定；第8部分：聚丙烯酸酯类产品中残留单体的测定；第9部分：丙烯酰胺的测定。
本部分为GB/T29493的第3部分。本部分按照GB/T 1.1—2009给出的规则起草，本部分由中国石油和化学工业联合会提出。本部分由全国染料标准化技术委员会印染助剂分技术委员会(SAC/TC 134/SC 1)归口。本部分起草单位：天祥（天萍）质量技术服务有限公司、浙江传化股份有限公司。本部分主要起草人：李广杉、予涛、王建平、赵婷、赵梅、王胜鹏。1范围
纺织染整助剂中有害物质的测定第3部分：有机锡化合物的测定
气相色谱-质谱法
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GB/T29493的本部分规定了采用气相色谱-质谱联用仪（GC/MS)测定纺织品染整助剂中有机镊化合物的方法。免费标准下载网bzxz
本部分适用于纺织染整助剂中有机化合物的测定。2规范性引用文件
下列义件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注尽期的引用文件，仅注且期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。GB/T6682—2008分析实验室用水规格和试验方法GB/T8170-—2008数值修约规则与极限数值的表示和判定3原理
用乙醇超声波提取试样，以四乙基硼酸钠为衍生化试剂、正已烷为萃取剂·直接萃取衍生化提取液。萃取液用气相色谱-质谱联用义(GC/MS)测定，内标法定量。4试剂和溶液
除非另有规定，仪使用确认为分析纯的试剂和GB/T6682一2008中规定的二级水。4.1正已烷。
4.2冰醋酸。
4.3乙醇。
4. 4二乙基一硫代甲酸钠溶液：称取 2g二乙基二硫代甲酸钠，用乙醇溶解后定容至25mL。4.5醋酸缓冲溶液：称取136.08g三水醋酸钠，用800mL二级水溶解，用冰醋酸（约100mL)调节pH值至 4,5,再用二级水定容至 1 L混。4.6无水硫酸钠。
4.7四氢呋哺。
4.8四乙基硼酸钠。
4.9衍生化试剂：称取1.5g四乙基硼酸钠，溶于四氢呋喃中，定容至10mls。4.10有机镊标准品：纯度99%（质量分数）。4.11混合标准储备液（A)和混合内标物储备液（B)(1000μg/mL)按照表1称取有机锡标推品，溶于乙醇中并定容至100mL，4C避光保存，保质期1年。1
GB/T 29493.3-—2013
标准品
三氧一丁苯锅(C,H,SnCl,）
二氯二丁基锡(C.HIs SnCl2)
氧化三丁基锡(Ciz HSnCl)
三氯-庞基锡(C, His SnCls)
二氯二庚基(Cu.HaaSniCl,）
三丙基(C, Hz1 SnCl)
表1储舒液的配制
称最系数
：称量系数一摩尔质盘（有机锡拍离子）/摩尔量（有机银化合物）标雅品质量/rg
储备液
4.12有机锡标准储备液(10μg/mL):移取1mL标准物质储备液(A)于100mL容量瓶中,用乙醇定容至刻度，4℃避光保存，保质期1个月。4.13有机锡标准T作溶液(1μg/mL)：移取10mL10μg/mL的有机镊标液用于100mL容量瓶中，用乙醇定容至刻度4℃避光保存，保质期1个片。4.14有机锡内标储备液（10gg/ml.）：移取1ml.混合内标物储备液（B)于100mL容量瓶中，用乙醇定容至刻度，4 ℃避光保存，保质期1个月。4.15有机锡内标溶液（1品/mL）：移瑕10rnl.1g/ml.的有机销内标溶液于100mL容量瓶中用乙醇定容至刻度，4℃避光保存，保质期1个月。5仪器和设备
5. 1气相色谱-质谱联用仪，配有质量选择型检测器(MSD)。5.2电子天平，感量0,0001g。
5.3螺盖试管,50 mL,70mL，
5.4摇床,转速可达 300 t/min。5. 5超声波仪,工作频率 40 kHz。6分析步骤
6.1提取
推确称2.00g试样,置于50 mL螺盖试管中,依次加入20mL乙醇溶液并确保试样完全浸没在溶液中,加人100 μI.二乙基二硫代甲酸钠溶液(4.4)和200 μl.1/mJ.的有机镊内标溶液(4.15),拧紧试管盖子,室温下在声波发生器中提取：h。将提取液转移至另一个试臂中,残渣加人 20 mI.乙醇，100uL.乙基硫代硫酸钠溶液（4.4)和200μL1μg/mL有机锡内标溶液（4.15），再次用超声波发生器提取ih。合并提取液。
6.2衍生化
移取 10 mL .上述提取液置于 70 mL 螺盖试管中,加入 10 mL 醋酸缓冲溶液(4.5),用冰醋酸调节pH值至1,5,加入5 ml.正已烷和 300 μI,衍生化试剂(4.9),拧紧盖子在摇床上以 300 r/rmin的转速振摇30 min，加人少量的无水硫酸钠，静置，直至上层正已烷澄。正已烷层供气相色谱-质谱仪分析。注：如果上述过程中出现乳化或不分层现象，可采用离心，冷薇过夜等方法进行处理。2
6.3标准添加溶液的制备
GB/T 29493.3-—2013
谁确称取2.00g试样，罩于50mL爆盖试管中，在每次超声萃取前加人200μL1ug/mL的有机镊内标溶液（4.15），按6.1~6.2步骤进行提取和衍生化操作。6.4标准工作液的制备
确移取100μL的1μg/mL的有机内标溶液(4.15),分别置于3个70 mI.螺盖试管中,再分别准确加人25uL，100μL和200μL1g/mL的有机标液（4.13），按步骤6.2进行衍生化。制备出内标为20μg/L,有机浓度为5μg/L20μ/L和40g/L的标准T作溶液。6.5定
6.5.1GC-MS仪器分析条件
由于测试结果取决于所使用的仪器，因此不可能给出色谱分析的通用参数，设定的参数应保证色谱测定时被测组分与其他组分能够得到有效的分离，以下列出的参数已被证明是可行的。色谱柱：30m（长度）×0.25mm（内径）×0.25μm（膜厚），DB-5石英毛细管柱或相当者：a)
进样口温度：270℃；
载气：氨气，纯度39.999%（体积分数）；载气流速：1 mL/min;
色谐-质谐接口温度：300℃；
进样量:1.0μL；
进样方式：不分流进样；
色谱柱温度:60 ℃(1 min)3℃/mz-260 ℃(3 min）220/mi
数据采集方式：选择离子检测方式SIM;电离方式：EI；
电离能量：70eV。
注：所有包谱条件需保证各有机锡组分峰之问及与杂质峰之问完全分离。6. 5. 2GC-MS 测定结果确证
\>280℃(5min);
按6.5.1条件进行色谱分析。如果样液与标准溶液的保留时间相同，则根据表2中的定量和定性离子对其进行确认，然后根据定量离子的色谱峰面积用内标法定量。测试标推工作溶液和待测样液中有机锡的响应值均应在仪器检测线性范围内，且待测样液的含量应在工作溶液的线性范围内，否则根据情况调整标准工作榕液范围或相应调整称样量。注：采用上述分析条件时，衍生化有机锅标准品的总高子流图及标推质谱图参见附录A。表 2 有机锡的定性离子和定量选择离子化学名称
一庚基(内标）
一下萍锡
二庚基锡（内标）
三丁基锡
三内基（内标）
三丁基锡
定量选择离子
定性离子
121,177,179
177.121,235
179,249,277
151,179,207
163,207,249
121,17,263
GB/T 29493.3—2013
6.5.3空白试验
按上述测定步骤进行空白试验，以保证所用各试剂中不含有可检出的有机锡化合物7结果计算
试样中有机锡阳离子含量以计，数值以毫克辑于克(mg/kg)表示，按式(1)计算：A.XA.XeXV
×4×F
A.XA, ×1 000 Xm
式中：
A，——样液中衍生化有机的峰面积;一标谁工作液中衍生化有机的峰面积，A
样液中衍生化有机内标物的峰面积；A—-标准工作液中衔生化有机锡内标物的峰面积;P
标准工作液中相当有机阳离子的浓度，单位为微克每升(μ品/I.)：-萃取液体积,单位为毫升(mL)：一试样的质量，单位为克（g）；一稀释因子。
取两次平行测定的算术平均值，按GB/T 8170一2008修约至整数为测定结果。8测定低限、回收率、精密度
8.1测定低限
本方法测定低限为 0. 05 mg/kg：8.2回收率
样品加标的回率应为80%～120%。8.3精密度
-（1)
在同一实验室，由同一操作者使用相同设备，按相同的测试方法，并在短时间内对同一被测对象相互独立进行测试，获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于这两个测定值的算术平均值的10%。守试验肯
试验报告至少应给出以下内容：a）试样的描捕述：
b）本部分的编号；
c）试验结果；
与本部分的差异；
试验日期。
附录A
（资料性附录）
衍生化有机锡标准品总离子流图及标准质谱图衔生化有机标准品总离于流图及标难质谱图见图A,1～A.7。DBT
说明：
一丁基锡；
三两基锯：
二丁基锡：
MHT--—庚基：
三工基;
二庚基镌。
图.1衍生化有机锡标准品总离子流图179.0
图 A.2衍生化一丁基锡(MBT)标准质谱图280
GB/T29493.3—2013
GB/T 29493.3—2013
图 A, 3 衍生化二丁基锡(DBT)标准质谱图207.0
图A.4衍生化三丁基锡（TBT)标准质谱图300
lall r
衍生化一庚基(MHT)标准质谱图
衍生化二庚基锡（DHT)标准质谱图图A.6
GB/T 29493.32013
360380
GB/T 29493.3—2013
120130
GB/T29493.3-2013
170180
200 210 220 230 240250
260270
A, 7衍生化三丙基锡(TP)标准质谱图版权专有侵权必究
书号：155066·1-47248
定价：
打印日期：2013年6月14F009
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