标准内容
ICS 3, 18D
中华人民共和国国家标雅
GB 30982-2014
建筑胶粘剂有害物质限量
Limit of hazardous substances in construction adheaive2014-07-24发布
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中国国家标准化管理委员会
2015-05-01实施
本标准的第 4 章为强性的,其余为推荐性的。本标谁按照GB/T1,1—2009给出的规则起克。本标准由中国石油和化学工业联合会提出。本标雄中全国胶粘剂标准化技术委员会(SAC/TC185)归口。GB30982—2014
本标准负责赵草单位:上海橡胶制品研究所,中国胶粘剂和胶粘带工业协会.北京东方石袖化工有限公司有机化工厂、杭州之江有机硅化工有限公司,广东常青树化工有限公司、北京东方亚科力化工科技有限公司,浙江项立胶业有限公司、成都硅宝科技股份有限公司,广州新展有机硅有限公司、迁宁吕氏化工(巢团)有限公司、抚顺哥俩好化学有限公司、深圳市顾康力化工有限公司。本标主要起草人:金卫,杨树高艳想、陶小乐、郑秀明徐和平,王文军,黄楚填、乔雪冬、日品、许宁。
1范围
建筑胶粘剂有害物质限量
GB 30982—2014
本标准规定了建筑胶粘剂术语和定义,对人体和环境有害物质容许限值的要求,试验方法,检验规则、包装标志。此内容来自标准下载网
本标准适用于粘接或密其用建筑胶粘剂。本标难适用于溶剂型建筑胶粘剂,水基型建筑胶粘剂和本体型建筑胶粘剂。2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文件。凡足不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用丁本文件。GB/T601—2002化学试剂标准滴定溶液的准备GB/T2943胶粘剂术语
GB/T6682—2008分析实验室用水舰楷和试验方法GB18583—2008室内装饰装修材料胶粘剂中有古物质限量3术语和定义
GB/T2943界定的以及下列术语和定义适用于本文件。3.1
建筑胶粘剂construction dhesive用于建筑行业及相关领城,通过粘合作用,使被粘物结合在一起的胶粘剂。3.2
离剂型建筑胶粘剂 solvent-based construction adhesive以挥发性有机溶剂为主体分散介质的建筑胶粘剂。3.3
水基型建筑胶粘剂
watcr-based constructioo adbcsivc以水为辫剂或分散介质的建筑胶粘剂。3.4
本体型建筑胶粘剂bolkconstructionadhcsirc弊剂含量或者水含量占胶体总重量在5%以内的建筑胶粘剂。4要求
4.1避筑胶粘剂分类
建筑胶粘剂分为溶剂型,水苯型,本体型三大类,溶剂型建筑胶粘剂中有害物质限量4.2
溶剂型建筑胶粘剂中有害物质限量值应符合表 1 的规定。1
GB 30982—2014
苯/(g/kg)
甲苯+二甲苯/(g/kg)
甲苯二异氰酸酯/(g/kg)
二氯中烷/(g/kg>
1,2-二氯乙烷/(g/kg)
1,1,1-三氯乙烷/(g/kg)
1,1,2-三氟乙烷/(g/kg)
总挥发性有机物/(g/L)
表1溶剂型难频胶粘剂中有害物质限量值指
氟丁橡胶
胶粘剂
总置≤5.0
水基型建筑胶粘剂中有害物质限量SB3S胶粘剂
总量5.0
水基型建筑胶粘剂中有害物质限量值应符合表2的规定。标
檗氨酯类
既粘剂
泰2水基型建筑胶粘剂中有害物质限量值项目
谢离甲醛/(g/kg)
总挥发性布机物/(g/L)
華乙乙烯酯类
本体型建筑胶粘剂中有套物质限量4.4
缩甲醛类
丙娇酸酯类
胶粘剂
其他胶粘剂
总量≤50
聚氨酯类VAF乳液类
橡胶类
≤150
本体型建筑胶粘剂中有害物质限量值应符合表3 的规定。100
表3本体型建筑胶粘剂中有害物质限量值标
总挥发性有机物/(g/kg)
甲苯二异氯酸酯/(/kg)
苯/(g/kg)
甲苯/(g/kg))
甲苯+二甲苯/<区/kg)
有机硅类(含MS)
桑氨酯类
桑硫类
内烯酸酯类
环载类
A组分
B组分
其他有害物质的标识
GB30982—2014
邻苯二甲酸酯类作为胶粘剂原料添加并超出了总质量的2%,应在外包装上予以注明其添加物质的种类名称及用甚。
5试验方法
5.1游离甲醛
游离币醛含量的测定按照GB1B5832008附录A规定进行。水基型建筑腔粘剂中游离甲醛含盘按照附录A进行,高效液相色培法为价裁方法。5.2苯、甲苯,二甲苯
苯,甲萃、二甲萃含的测定接服附录B的舰是进行。5.3卤代烃
卤代烃含盘的测定按照附录 C 的规定进行。5.4甲苯二异氰酸酯
甲举二异氰酸酮合量的测定接照附录D的规定进行。5.5邻苯二甲酸酯类化合物
邻苯二甲酸酮类化合物含量的测定按照附录E的规定进行。部苯二甲酸酯类化合物种类和含量也而按实际生产配方确认和计算含量。5.6总辉发性有机物
总挥发性有机物含量测定接照GB18583—2008的附录F的规定进行。6检验规则
6.1型式检验
本标准所列的全郝技术要求均为型式检验项目。在正常生产情况下,每年至少进行一次型式检验。生产配力,工艺及原材料有较大改变时或停产3个月后又恢复生产时应进行型式检验。6.2取样方法
在向一批产品中随机抽取3份样品,每份不小于0.5kg。6.3检验结果的判定
在抽攻的3份样品中,攻1份样品按本标准的规定进行测定。如果所有项日的检验结果符合本标准规定的要求,则判定为合格。如果有一项检验结果末达到本标要求时,应对保存样品进行复验。如复验结果仍未达到本标准要求时,则判定为不合格。7包装标志
按本标准检验合格的建筑胶粘剂产品,在包装上应标明本标准规定的有害物质的名称皮其限量值要求。3
GB 3098B2—2014
A1乙酰丙酮分光光度法
A1.1概述
附录A
(规范性附录)
水基型建筑胶粘剂中游离甲醛含量的测定本方法规定了水基型建筑胶粘剂中离甲醛含的测定。本方法适用于游离甲含量大于0.05g/kg的水基型建筑胶粘剂。A.1.2原理
水基型胶粘剂用水溶解,将溶解于水中的游离甲醛随水出。在pH=6的乙酸-乙酸铵缓冲猝液中,馏出液中甲醛与乙酰丙酮作用,在沸水浴条件下迅逃尘成稳定的黄色化合物,冷却后在415 nm处谢其吸光度。根据标准西线:计算试样中游离中醛含量。A.1.3试剂
除非另有说明,在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和热馏水或去离了水或相当纯度的水。A,1.3.1乙酸铵。
A.1.3.2冰乙酸:p=1.055 g/mL。A.1.3.3乙酰丙酮:g=0.975g/mL。乙酰丙酮溶被:0.25%(体积分数),称取25g乙段铵(A1.3.1),加少甘水溶解,m3mL冰乙酸(A,1.3.2)及0.25mL乙酰丙酮(A,1.3.3),据勾后再加水至100ml,调整PH=6,0,此溶液于 2 ~5 ℃存,可稳定 个月。A,1.3.4盐酸济液:1+5(V+V)。
A.1.3.5氢氧化钠辫液:30g/100mL。A.1.3.6
麒标准落液:c(1/2I,)=0.1mol/L,按GB/T 601—2002进行配制。A.1.3.7
硫代硫腰纳溶液:c(NaS,0,)=0.1mαl/L.按GB/T601一—2002进行配制。A,1.3.8淀粉溶液,1 区/100 mL,称 1 淀粉,用少量水调成糊状,倒人 100 mL沸水中,呈透明溶液,临用时配制。
甲醒:质量分数为36%~38%。试验步骤如下:a)
申醛标准忙备瓶:
10 mL甲醛溶液(A,1.3.9)置于500 mL容量瓶中,用水稀释至刻度;中醛标准贮备液的标定:
吸取5.0 mL中醛标雅贮备液(A.1.3.9.1)置J250ml麒盘瓶中,加碘标推溶液(A.1.3.6.1)30.0ml,立即逐满帅人氢氧化钠落被(A.1.3.5)至颜色退到教黄色为止(大药0.7mL)。静置10 min+加人盐酸溶液(A.1.3.4)15mL,在暗处静置10 min,加人100mL新煮沸但已冷却的水,用标好的代硫酸钠溶液(A1.3.7)滴定至炭黄色,加人新配制的凝粉指示剂(A.1.3.8)1mL,继续滴定垒蓝色刚刚消失为终点。同时做空白试验。按式(A,1)计算甲醛标准贮备痧质量浓度P甲醛。
..--.(A1)
式中:
甲醛标准烂备液质量浓度,单位为毫克每毫升(mg/mL)空白消耗硫代酸钠溶液的体积,单位为毫升(mL);标定甲醛消耗硫代硫酸钠溶被的体积,单位为毫升(mL);硫代硫酸钠溶液的浓度,单位为摩尔每升(mol/L)申醛(1/2HCHO)摩尔质尽,
中醛标准贮备液取样体积,单位为毫升(mL):甲醛标准溶液:
GB 30982—2014
用水将甲醛标准贮备液(A,1.3.9.1)稀释成 10.0 μg / mL 甲醛标准溶液。在 2 ℃~5 ℃存,可稳定一周。
A.1.4设器
单口蒸馏烧瓶:500mL。
直形冷凝管。
穿瓶:500ml、250mL、200mL.25mL。A. 1.4.4
水浴钠,
分光光度计。
A.1.5分析步骤
标准曲线的绘制
按表A.1所列醛标准忙备的体积,分射加人6只25m1.容量瓶(A.1.4.3)加乙酰丙酮裕液(A.1.3.3.1)5mL,用水稀释至刻度,混寸,置于佛水浴中加热3min取出冷却至室温,用1em的吸收池,以空白辫液为参比,于波长415nm处测定吸光度,以吸光度A为纵坐标,以甲醛质基浓度β甲(μR/mL)为横坐标,绘制标准曲线,或用最小二乘法计算其回归方程。表 A,1标准溶液的体积与对应的甲醛质量浓度甲醛标难溶被(A.1.3.9.3)/mL
”空白榕液
样品定
对应的T醛质盘浓度/(ug/mL)
称取 4.0 g~6.0 g 试样(精确至 0.1 tmg),普于 500 mI. 的蒸馏烧瓶中,加 250 mL 水将其溶解,播匀。装好蒸馏装置,加热蒸馏,蒸至馏山液为200mL,蒸馏停止。如蒸罐过程中发生沸益现象,应减少称样量,重新试验。将馏出获转移至250 mL 的容量瓶中,用水稀释至刻度。取10 mL增出液于25mL容量瓶中,加 5 mL 的乙酰丙酮溶液(A,1.3,3,1),用水稀释至刻度,播匀。将其置于沸水浴中加热5
GB30982—2014
3 min,取出冷却至率温。然后测其吸光度。A,1.6结果表述
直接从标准曲线上读出试样游液甲醛的质度。试样中游离甲醛含量w,计算公式(A,2)如下:(pt-p,)×V
戏中:
试样游离甲醛含量,单位为克每千克(/k);X
从标准曲线上读取的试样踏液中甲醛质基液度,单位为微克每毫升(μg/mL);P
从标推西线上读取的空白溶液中甲醛质量教度,单位为微克每毫升(ug/mL);馏出被定穿后的体积,单位为毫升(mL);试样的质盘,单位为克(g);
试样落液的稀释因子。
A,2高效液相色谱法
A.2.1概述
本方法规定了水基型建筑胶粘剂中游离中醛含量的测定。本方达适用于游离甲醛含量于0.01多/kg的水基型建筑胶粘剂。A.2.2原理
用水薪释萃敢样品巾的游离甲醛,通过2,4-二硝带苯聨衍牛形成甲醛腺后,用高效羧相色谱仪测,外标法定直。
A.2.3试剂和标准溶疫
除特别要求外,所用试剂均为分析纯,水应符合GB/T6682—20081—级水的要求。A2.3.1试剂
A2.3.1.1乙腊(色谱纯)。
A.2.3.1.2磷酸(色谱纯,质量分数 85%)。A2.3.1.3 2,4-二硝基苯耕(纯度大于 97%)。A2.3,1.4衍生化试剂:称取 0,1 B的 2,4-二硝基苯耕(A,2,3.1,3)于 1 000 mL 棕色容量瓶中,加人6 mL 麟酸(A,2.3.1.2),乙(A,2.8.1,1)定容。A.2.3.1.5中醛-24-二硝基苯踪(标准品,浓度1.0mg/mL,分子式:CI..0,相对分子量:210.15)A.2.3.2标准溶液
用移液枪准确移取 0.5 mL1.0 tmg/mL 甲酵-2,4-二硝基苯踪(A.2.3.1.5)至 50 mL容量瓶中:么腈(A,2.3,1.1)定容,定为第 1级标准溶液。取第1级标准熔薇20.00mL如人50mL容量瓶中,乙睛(A.2.3.1.1)定容,定为第2级标准落液。取第2级标准溶 20.(00 mL加人 50 mL容量瓶中,乙睛(A.2.8.1.1)定容,定为第3级标推溶液。6
GB30982—2014
取第3级标雅溶液20.00 mL,加入50 ml容量瓶中,乙腈(A.2.3.1.1)定容,定为第4级标推溶液,取第1缴标准辫液20.00mL加人50mL容量瓶中,乙(A.2.3.1.1)定容,定为第5级标推辫液。取第5级标准落液20.00ml.加入50ml容量瓶中,乙睛(A.2.3,1.1)定容,定为第6级标推溶液。各缴标准溶液浓度示例如表A,2,各级标准溶液浓度需根据标准品标定链度具体计算标推诺液觉存」0℃~4℃条件下,有效期3个月。取用时效置于常温下,达到常温后方可使用。表A,2工作标准溶液系列
系列标滞游液
甲醛晾浓度/(rug/L)
相当丁中醛浓度/(ts/L>
A.2.4材料与仪器
高速离心机.转速12000 r/min,可控制温度,配10mL离心管。A.2.4.1
振荐仪。
微膜过滤器:配0.15um有机微膜。液相色谱分析柱型号C反向色谱柱;规格:5pm,4.6mm×150mm。A.2.4.4
高效液相色谱仪:配二极管阵列检测器。A.2.4.5
话式移疫枪:1000μL。
容瓶:1 000 mL,50 mL.
移液管:20mL,25mL。
具塞一角瓶:50mL,
分析步骤
A,2.5.1样品前处理
称取 0.5 g试样(精确至 0.1 mg)于 50 mL其塞三角瓶中,加人25.0 mL水后置于麗药器 上,振药萃取 15 min,准确移坡 5.0 mL萃液至离心管中,于 20 C下离心 20 min,转速为 12 000 r/min。静曾后准确移1.0mL上层清瘦于10mL容量瓶中,加4mL衔牛化试剂(A.2.3.1.4)后用乙睛(A.2.3.1.1)定容。放置 15 min进行衔生化。然后用 0,45 μm 有机滤膜过滤,滤液待高效液相色谱分析。著得测试样溶液的浓度超过标准工作曲线兼度范围,则对样品前处理适当调整后重新测定。A.2.5.2空自试验
不加样品,重复 A,2.5,1步骤,进行 HPLC分析。A.2.6
收器条件
柱温:30℃。
梳速:0.5tl/min。
A,2.6.3进样量:10 μL
A,2.6.4检测波长:352.0nm。
流动相:A为水,B为乙哨(A,2.3.1.1)。A.2.6.5
梯度洗脱程序见表A,3,
GB 30982—2014
时间/min
A,2.7标准工作曲线的绘制
表A.3梯魔洗脱程序
流动相 A 的含量/%
流动相B的含量/%
分别取标准溶液(A2.3.2)进行IIPLC分析,根据标准溶液的浓度及甲醛响应峰面积,作甲骤的标证T作曲线,T作曲线线性相关系数R>0.99。每次试验均应制作标准曲线,每20次样品测定后应加入一个中等浓度的标谁溶液,如果测得值与原值相差超过3%,则应重新进行标推曲线的制作。A.2.8样品的测定
按照仪器测试条件测定样品(A.2.5.1),由保留时间定性,外标法定量,每个样品重复测定两。同时每批样品做一组空白。
A,2.9结果计算与表述
样品中甲醛的含按式(A.3)进行算:(pt-e)xv
式中:
-试样中甲醛的含虽,单位为些克每干克(mg/kg)e
由标准曲线得出的甲醛浓度,单位为毫克每升(mg/L);-山标准曲线得出的空白值,单位为克每升(mg/L):萃取液体积,单位为毫升(mL);试样质量,单位为克(g);
一试样辫液的稀释因了。
以两次平行测定的平均值为最整测定结果,精确至,1 mg/kg;两饮平行测定结果的相对平均偏差应小于10%。B
B.1原理
附录B
(规范性附暴)
苯、甲萃、二甲苯含量的测定
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胶粘剂试样经稀释后直接注人气相色谱仪中,经色谱柱分离后,用氢火焰离子化检测器检测,用内标祛定量。
B,2 试剂和材料
B,2.1载气,氮气,纯度≥99,995%。B.2.2燃气:氢气,纯度≥99.995%。B,2,3助燃气,空气。
B2.4辅斯气体(隔单吹扫和尾吹气):与载气具有相同性质的氮气。B.2.5内标物:试样中不存在的化合物,且该化合物能够与色图上其他成分完全分离,纯度至少为99%(质量分数)或山知纯度。例如,正十一烷,正十四烷等,B.2.6校准化合物:苯,中苯,二中苯,纯度至少为99%(质量分数)或已知纯度。B.2.7稀释溶剂:用于稀释试样的有机溶剂。不含有任何于扰测试的物质,纯度至少为99%(质盘分效)或已知纯度。例如:乙酸乙等。B.3
仪器和设备
气相色谱仪,配置如下:
分流装置的进样Ⅱ,并且汽化室内衬可更换:b)
程序升温控制器;
检调器:火焰离化检测器(FL)
色谱柱:应能使被测物足够分离,如聚一中基硅氧烷毛细管柱、6%萌丙苯基/94为案一中基硅氧烷毛细管柱、案乙二醇毛细管柱或相当型号。B,3,2进样器容量至少应为进样量的两倍。B.3.3配样瓶:约10mL的璃瓶,具有可密过的瓶盖。B.3.4天平,精度0.1mg。
B.4气相色谱测试条件
色谱柱,聚二甲恭硅氧烷毛细管柱,30m×0.25mm×0.25um进样口温度:210℃,
检测器温度,280℃
柱温:起始温度50C保持5min,然后以10C/min升至280C保持5minz载气流速,1.0mL/min;
分梳比:分流进样,分流比可调;9
GB 30982—2014
进样量:1.0.
B.5测试步骤
B.5,1色谱参数优化
按B.4中的测试条件,每饮都应该使用已知的校准化合物对仪器进行最优化处理,使仪器的灵敏度、稳定性和分离效果处于最佳状态进样量和分流比应当匹配,以免超出色谱柱的容量,并在仪器检测器的线性范围内。B.5.2定性分析
B,5,2.1仪器参数最优化
接B.5.1的规定使仪器参数最优化。B.5,2,2被测物化合物保留时间的测定将1,0μL含B.2.6所示的被测化合物的标准混合液注人色谱仪,记录各被测化合物的保留时间。B,5.2.3定性分析
称取产品试样0.2g的样品:用适量的稀释剂(B.2.7)稀释试样,用进样器(B3.2)取1.0μL混合试样注入色谱仪,记录色谱图,并与经B.5.2.2测定的标推被测化合物的保留时间对比确定是否存在被测化合物。
B.5.3校准
B.5.3.1校准样品的配制:分别称收一定量(精确至0.1mg)B2,6中的各种校准化合物于配样瓶(B.3.3)中,称取的质量与待试样中所的各种化合物的含量应在同数量级再称与待测化合物相同数量级的内标物(B.2.5)于同一配样瓶中,用适盘稀释溶剂(B.2.7)稀释混合物,密封配样瓶并播勾。B,5,3,2相对校正因子的测试,在与测试试样相同的色谱测试杀件下,按B,5,1 的规定优化仪器参数。将适量的校准混合物注人气相色谱仪中,记录色谱图,按式(B.1)分别计算每种化合物的相对校正因子:R,-m; XA.
式中:
化合物主的相对校正因子
校准握合物中化合物的质量,单位为克(g)-校准混合物中内标物的质量,单位为克(α),m
内标物的峰面积:
化合物讠的峰面积。
测定结果保留三位有效数字。
B,5,4试样的测试
B.5.4.1称取试样药 0.2 g(精确至 0.1 mg)以及与被测化合物相同数盘级的内标物(B.2.5)于配样瓶(B,3.3)巾,加人适量的释溶剂(B,2.7)于同配样瓶中稀辩试样,密封配样瓶并摇勾。B.5.4.2按校准时的最优化条件设定仪器参数。B.5.4.3将1.0μL 试样溶液注人气相色谱仪中,记录色谱图,然后按式(B,2)分别计算试样中所含被测10
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