GB/T 30925-2014 塑料 乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVAC)热塑性塑料 乙酸乙烯酯含量的测定 GB/T30925-2014 标准压缩包解压密码：www.bzxz.net

ICS83.080.20
中华人民共和国国家标准
GB/T30925—2014
乙烯-乙酸乙烯酯共聚物（EVAC）塑料
热塑性塑料乙酸乙烯酯含量的测定Plastics-Ethylene-vinyl acetate copolymer(EVAC)thermoplastics-Determination of vinyl acetate content（ISO8985：1998,MOD)
2014-07-08发布
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中国国家标准化管理委员会
2014-12-01实施
本标准按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。GB/T30925—2014
本标准使用重新起草法修改采用ISO8985：1998《塑料乙烯-乙酸乙烯酯共聚物（EVAC)热塑性塑料乙酸乙烯酯含量的测定》
本标准与ISO.8985：1998的技术性差异如下：修改了红外光谱法中乙酸乙烯酯含量的测试范围，由不小于10%改为不小于3%（见第1章）；增加了红外光谱法中用于含量计算的乙烯吸收峰720cm-1、2020cm-1（见4.1.1)：修改了红外光谱法中试验仪器，由红外光谱仪改为傅立叶变换红外光谱仪（见4.1.2.1)：修改了红外光谱法中仪器的波数范围，由4000cm-~600cm-改为4000cm-1~400cm1（见4.1.2.1)；
修改了红外光谱法试验步骤，将试验步骤改为按傅立叶变换红外光谱仪的操作进行（见4.1.3.2)；一修改了红外光谱法中红外光谱图示例及图中吸光度计算方式（见4.1.3.2.5）：修改了红外光谱法中校准曲线示例（见4.1.3.3)。本标准由中国石油化工集团公司提出。本标准由全国塑料标准化技术委员会石化塑料树脂产品分技术委员会（SAC/TC15/SC1）技术归口，
本标准负责起草单位：中国石油化工股份有限公司北京燕山分公司树脂应用研究所。本标准参加起草单位：中国石油化工股份有限公司北京燕山分公司质量监督检验中心、青岛出人境检验检疫局、北京东方石油化工有限公司有机化工厂、扬子-巴斯夫有限责任公司、北京华美聚合物有限公司。
本标准主要起草人：李景清、高建国、王敏、黄鹤柳、高艳想、李娟。1
1范围
塑料乙烯-乙酸乙烯酯共聚物（EVAC）热塑性塑料乙酸乙烯酯含量的测定GB/T30925—2014
本标准规定了测定乙烯-乙酸乙烯酯共聚物（EVAC)中乙酸乙烯醋含量的试验方法。本标准规定的试验方法包括基准方法和测试方法，其中基准方法用于乙烯-乙酸乙烯酯共聚物中乙酸乙烯酯含量测试方法的校准，本标准规定的测试方法用基准方法进行校准后，如测试结果的重复性可接受，则可以用该测试方法测定乙酸乙烯酯含量。
本标准规定的测试方法中的红外光谱法适用于乙酸乙烯酯含量不小于3%的EVAC样品。注：乙烯-乙酸乙烯共聚物的缩写EVAC也经常使用EVA，2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB/T28212-2011实验室玻璃仪器冷凝管3基准方法
基准方法1：水解-返滴定法
3.1.1原理
将试样溶解于二甲苯中，加人氢氧化钾乙醇溶液使乙酸酯基水解。再加入过量的硫酸或盐酸，以酚为指示剂，用氢氧化钠标准溶液滴定过量的酸。3.1.2试剂
分析中，使用分析纯试剂。
3.1.2.1二甲苯。
3.1.2.2硫酸，浓度约5g/L，或盐酸，浓度约3.7g/L。3.1.2.3氢氧化钾-乙醇浴液，浓度约5.6g/L。将5.6g固体氢氧化钾溶于500mL乙醇中，然后稀释至1000mL，静置24h后，取上层清液，3.1.2.4氢氧化钠标准溶液，c（NaOH)=0.1mol/L。3.1.2.5酚酸指示剂。将0.7g酚敲溶解于100mL乙醇中。3.1.3仪器
实验室常用仪器及以下：
3.1.3.1滴定管，容量50mLs
GB/T30925—2014
移液管，容量5mL、25mLs
试管，容量50mL，
具塞烧瓶，容量300mL。
滴瓶，用于盛放酚猷指示剂溶液。回流冷凝器，长度至少为500mm。符合GB/T28212—2011的要求。加热装置，砂浴、油浴或加热套，温度可调至200℃。分析天平，准确度为0.1mg。
3.1.4试验步骤
3.1.4.1.1按表1的规定，称取干燥的样品，精确至0.1mg，装人具塞烧瓶（3.1.3.4），试样每一个颗粒的质量应小于0.05g。
表1乙酸乙烯酯含量测定的近似取样量乙酸乙烯酯含量估计值w(VAC)
WEVAC)10
102040<(VAC)
近似取样量
当分析未知样品时，首先进行一次预试验，预试验时称取的样品量为0.3g。3.1.4.1.2在烧瓶中加人50mL二甲苯（3.1.2.1），用移液管（3.1.3.2）加入25mL氢氧化钾-乙醇溶液（3.1.2.3）。将装有回流冷凝器（3.1.3.6）的烧瓶在加热装置上加热2h。水解后，取下烧瓶，并将烧瓶冷却至室温。用移液管（3.1.3.2）将30mL硫酸或盐酸（3.1.2.2）加人烧瓶，并用塞子塞住瓶口，用力摇动烧瓶。向烧瓶内滴加少许酚欧指试剂（3.1.2.5），用氢氧化钠标准溶液（3.1.2.4)滴定过量的酸，滴定过程中要摇动烧瓶。
3.1.4.2空白试验
按上述步骤，不加试样，进行一次空白试验。3.1.5结果表示
3.1.5.1按式(1)计算乙酸乙烯酯含量（质量分数）：0.08609(V-Va)c
W(VAC)-
式中：
测定试验中消耗的氢氧化钠标准溶液体积，单位为毫升（mL）：空白试验中消耗的氢氧化钠标准溶液体积，单位为毫升（mL）：氢氧化钠标准溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/L）；试样质量，单位为克（g）；
乙酸乙烯酯摩尔质量，单位为千克每摩尔(kg/moD)。0.08609
3.1.5.2进行两次测定，如果试验结果差值大于1%，则结果无效，应重新测定，以两次测定的算术平2
rKacadiaiKAca-
均值报告试验结果。
3.1.6试验报告
试验报告应包含以下内容：
注明采用本标准及使用的试验方法；a)
样品标识；
c）试验结果，按3.1.5.2表示。3.2基准方法2：皂化-电位滴定法3.2.1原理
GB/T30925—2014
将试样溶解于二甲苯和1-己醇混合液中，加人氢氧化钾-乙醇溶液使乙酸酯基水解，并加人丙酮以防止共聚物沉淀。使用电位滴定仪，用标准盐酸溶液滴定过量的碱。3.2.2试剂
分析中，使用分析纯试剂。
3.2.2.1二甲苯。
1己醇。
氢氧化钾-乙醇溶液，浓度约28g/L。丙酮。bzxz.net
盐酸标准溶液，c(HCI)=0.3mol/L。5氯化锂-乙醇溶液，浓度约40g/L。3.2.2.6
实验室常用仪器及以下：
3.2.3.1电位滴定仪，配有一支容量为10mL，刻度间隔为0.02mL的滴定管，毫伏表或其他适用的电压表，玻璃测量电极，银/氧化银参比电极，连接桥，装有氯化锂-乙醇溶液（3.2.2.6）的烧杯。也可使用其他类型的电位滴定仪。
3.2.3.2试管，容量50mL，用于二甲苯和丙酮。滴定管，容量5mL，用于移取氢氧化钾溶液。3.2.3.3
移液管，容量10mL，用于移取1-己醇。3.2.3.4
烧瓶，容量100ml
回流冷凝器，长度至少为300mm，符合GB/T28212—2011的要求。加热装置：砂浴、油浴或加热套，温度可调至约200C。3.2.3.7
分析天平，准确度为0.1mg。
磁力搅拌器。
3.2.4试验步骤
3.2.4.1测定
按表2的规定称取一定量干燥的样品，精确至0.1mg，装人烧瓶（3.2.3.5）。试样每一颗粒的3.2.4.1.1
质量应小于约0.05g
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表2乙酸乙烯酯含量测定的近似取样量乙酸乙烯酯估计含量W（VAC)
W(VAC)≤2
2530(VAC)
近似取样量
当分析未知的样品时，须进行一次预测试。预试验时称取的样品量为0.2g。3.2.4.1.2在烧瓶中加人25mL二甲苯（3.2.2.1），用移液管加人10mL1-已醇（3.2.2.2）和5mL氢氧化钾-乙醇溶液（3.2.2.3）。在装有回流冷凝器（3.2.3.6）的加热装置（3.2.3.7）上加热烧瓶30min，加热装置设定为沸腾温度。保持加热回流30min后，移开烧瓶并冷却5min~6min。从回流冷凝器顶部加入35mL丙酮（3.2.2.4）。拆下回流冷凝器，把烧瓶置于磁力搅拌器（3.2.3.9）上（如果是锥形），否则应将溶液先转移至烧杯中。将玻璃电极（见3.2.3.1）和连接桥的一端插入烧瓶或烧杯中，而将过桥的另一端和银/氧化银参比电极（见3.2.3.1)插人装有氯化锂-乙醇溶液（3.2.2.6)的烧杯中。立即开动电位滴定仪，边搅择边用标准盐酸溶液（3.2.2.5）进行滴定，直至第一次电位下降为止。当接近滴定终点时，盐酸溶液的滴加量为每次0.04mL0.06mL。当达到电位平衡时，读取电位计3.2.3.1）的电位差和所滴加的盐酸的体积。滴定终点应取滴加的滴定液使电位发生变化最大的那一点。如发生两个类似的变化峰值，则应取首次的值作为终点。该终点也可通过图解得到。3.2.4.2空白试验
按相同步骤，不加试样，进行一次空白试验。绘制滴定曲线，以滴定曲线的峰值中间点作为滴定的终点。
3.2.5结果表示
3.2.5.1按式（2）计算乙酸乙烯酯的含量（质量分数）：0.086 09(V,-V.)c.
×100%
W(VAC)=
式中：
空白试验中消耗的标准盐酸溶液体积，单位为毫升（mL）：实际测定中消耗的标准盐酸溶液体积，单位为毫升（mL）；标准盐酸溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/L）；试样质量，单位为克(g）；
乙酸乙烯酯摩尔质量，单位为于克每摩尔（kg/mol)（2）
3.2.5.2进行两次测定，如果结果之差大于1%，则结果无效，应重新测定。以两次测定的算术平均值报告试验结果。
3.2.6试验报告
试验报告应包含以下内容：
注明采用本标准及使用的试验方法；a)
rKacaCiaiKAca
b）样品标识：
试验结果，按3.2.5.2表示。
3.3基准方法3.氧测定法
3.3.1原理
使用传统的有机元素分析方法进行氧含量的测定。表3给出了三种方法。表3传统的有机元素分析方法
3.3.2仪器
高温分解
再氧化
高温分解
高温分解
再氧化
测试方法
电计量法
红外吸收法
重量测定
符合以下要求的仪器均可以用于测试：a）：检测限：0.2%：
试验样品
b）偏差：0，含量小于1%时，绝对偏差0.2%或相对偏差10%。3.3.3试验步骤
3.3.3.1酸量滴定电量分析测定法3.3.3.1.1原理
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检测范围
绝对偏差
10（相对偏差）
微量分析的样品在1070℃氨气或氨气中高温分解，热解气通过内装无定形碳的1120℃的热解炉，其中的氧转化为一氧化碳。酸性组分用碱石灰和高氟酸镁的混合物吸收，将一氧化碳通过250℃的氧化铜，氧化后生成可进行电量分析的二氧化碳。
3.3.3.1.2二氧化碳的电量分析测定在盛有高氧酸钡溶液（质量浓度约5g/L）的库仑池内，二氧化碳被阴极吸收，反应式如下：CO+H,O+Ba*+-BaCO,+2H
H+与库仑计电解液产生的OH-中和，反应式如下：+H2+20H
2H,0+2e
库仑计提供的电荷数通过用玻璃电极和银/氯化银电极测定溶液pH值的变化来控制，该电荷数用来计算二氧化碳的量。
3.3.3.1.3分析
虽然理论上讲，电量分析法是一种绝对方法，但特定条件下的分析应按3.3.5的要求进行校准和散5
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差测定。
仪器的响应因子为F。，按式(3)计算：F
式中：
参考样品所含氧的质量，单位为毫克（mg)；分析质量为m（mg）的含有m。（mg）氧的参考物质所需的电荷量；QR
空白试验需要的电荷量。
氧含量的质量分数按式（4)计算：0.0829(Qx-Q)
式中：
空白试验需要的电荷量：
样品质量，单位为毫克（mg）；m
分析质量为m（mg）的末知样品所需的电荷量：上述条件下1C电荷所对应的氧的质量，单位为毫克（mg）。3.3.3.2红外吸收测定法
3.3.3.2.1原理
·（3)
试样在情性气体（氮气或氩气）中经高温分解。热解气在1120C被碳还原，所有的氧都转化为二氧化碳。将气体送人测量池，用单色红外光通过测量池进行测定。二氧化碳对红外光的吸收一方面降低光强度，另一方面提高测量池的温度和压力。通过分光光度计或压力传感器产生电子信号，通常与参比用的氮气或氩气池传感器进行对比。电子信号大小与混合气体中二氧化碳的含量成正比，即与试样中氧的含量成正比。3.3.3.2.2仪器
仪器包括：
a）元素分析仪，配有红外检测器；b）分析天平，准确度为1mg
e）锅，适于高温分解。
3.3.3.2.3试剂
不同方法和仪器使用的试剂有所不同。所用试剂的质量应符合“有机物微量分析”的要求。3.3.3.2.4试验步骤
不同型号仪器使用的具体步骤各不相同。试验中应注意以下几点：a）准备锅时使用锅钳：
b）称试样时应使用平铲：
进行正确的校准（见3.3.5）。
3.3.3.2.5结果计算
氧的浓度（质量分数）通过分析未知样品与参比样品（空白试验）的检测器输入信号的比例因子来测定。
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3.3.3.3重量分析测定法
3.3.3.3.1原理
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试样在1100℃的氨气中高温分解，生成的一氧化碳被五氧化二碘氧化，然后二氧化碳与经过称量的含有氧化钠的吸收剂发生反应。吸收剂增加的质量正比于试样中氧的含量。反应式如下：10+5C0+5C0,+
CO+Na.O+Na,CO:
3.3.3.3.2仪器
仪器如图1所示。
说明：
氢气罐，配有压力控制阀；
汞阀：
接触炉，配有含铂的密封瓷质燃烧管：氢气干燥和纯化装置，含有无水高氯酸镁和氧化钠。在直径25mm、高约100mm的管子中，用被璃棉隔开千燥剂，用夹子将装置和接触炉连在一起；电加热炉或电阻炉，由碳化硅或金属制成，能将燃烧管加热至1350℃；用于测量炉温的热电偶，指针用涂层保护，可靠近反应管的外表面。应事先绘制反应管内部温度与热电偶显示温度的关系曲线：
耐高温反应管（测试温度下密封），内径20mm~30mm，最小长度650mm，以使燃烧时管的末端不受热：耐火土盘，使用前在950℃下于氢气中瓷2h；石英棉塞，用于气体过滤；
水蒸气吸收装置，装有无水高氢酸镁；二氧化碳吸收装置，装有氧化钠：五氧化二碘柱：
流量计。
图1重量分析仪器图
3.3.3.3.3试剂
试剂包括：
无水高氧酸镁；
b），氧化钠；
五氧化二碘。
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3.3.3.3.4试验步骤
首先在氢气保护下，将热解装置加热至约950℃，保温2h，然后放人干燥器。将炉温调至1100℃，氢气流量为20L/h。通人吸收剂氧化钠.保持5min。将热解装置从仪器中取出，置于室温5min后称重（精确至0.1mg）.称取约1g（精确至1mg）试样，将试样装人热解装置并放人接触炉热解30min，关闭气源，切断与吸收剂的接触，置于室温下10min后称重。再与吸收剂接触，打开氩气吹扫5min，再次称重。如果两次称量结果差值在0.5mg以内，则认为试样的热分解和气体吸收完全。3.3.3.3.5结果计算
氧含量y按式（5)计算：
0.363（mm2）
式中：
3.3.4样品
热分解后吸收剂质量，单位为克(g)；热分解前吸收剂质量，单位为克（g）：试样质量，单位为克（g）：
..（5)
二氧化碳和氧的比例因子。应考虑到实际上一氧化碳氧化成二氧化碳所增加的氧原子来自氧化性吸收剂面不是试样。样品包括：
a）微量分析：约30mg:
b）常量分析：约3g.
3.3.5校准
测定未知样品时，应使用相同的步骤进行校准，应使用已知氧含量的分析纯试剂。推荐使用的试剂见表4。
表4推荐使用试剂及其氧含量
试剂名称
胆固醇
氨基比林
乙酰苯胺
色氨酸
不同分析方法的试验步骤稍有不同，但应包括：氧含量
为建立由检测仪得到信号和所测氧含量的比例因子而处理测定参照样品所得信号的分析仪分析参数的一次抽样结果。
获得信号对应抽样结果的未知试样分析的一次分析结果。一次分析过程中，检查比例因子是否为常数是必要的。这种检查基于一个试样，如分析五次。比例因子值的相对偏差不应超过o.3%。
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3.3.6结果表示
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如果代表样品中氧的含量，按3.3规定的三种方法之一测定的乙酸乙烯酯含量为：w(VAC)=2.688y
3.3.7试验报告
试验报告应包含以下内容：
样品标识；
注明采用本标准和使用的试验方法c)
单次测定结果及其平均值；
本标准未规定的其他操作细节及任何可能影响结果的情形；e）试验数据。
4测试方法
4.1红外光谱法
4.1.1原理
乙酸乙烯酯含量可用红外光谐法测定，即测定EVAC薄膜（厚度为50μm~300um）的乙酸乙烯酯在3460cm-处的吸收峰（C=O振动的倍频）吸光度与乙烯在2678cm-处的吸收峰（CH，的振动吸收）吸光度的比值，根据由已知乙酸乙烯酯含量的EVAC标准样品获得的校准曲线，计算该吸光度的比值所对应的乙酸乙烯酯含量。不必知道薄膜的精确厚度，可用红外光谱的吸收谱带作为内标。注1：当样品厚度大于200μm时，内标吸收峰2678cm-的吸光度可由3605cm-吸收峰的吸光度替代，如果试样的厚度可以准确测出，试样厚度也可作为内标，用于替代那些内标吸收峰的吸光度。注2稳定剂和添加剂可能会对本方法造成影响。当试样的厚度适宜测定乙酸乙烯酯含量时，乙酸乙烯酯的吸收峰也可选择610cm-1020cm-，1250cm21743cm23065cm-，乙烯的吸收峰（内标谱带）也可选择720cm-、2.020cm=1等作为定量计算的吸收峰。4.1.2仪器和材料
4.1.2.1傅立叶变换红外光谱仪，波数范围4000.cm-1～400cm-，分辨率4cm-12试样夹，用于夹持薄膜样品。
热压机，压力不低于10MPa，压板加热温度可达到150℃。EVAC标准样品，其乙酸乙烯酯含量已用第3章规定的基准方法之一测得。4.1.2.4
4.1.3试验步骤
薄膜制备
将热压机模板温度设定为约150℃，达到温度后，根据试样的VAC含量不同，用热压机压制成定厚度的薄膜。当VAC含量大于或等于10%时，薄膜厚度范围为50μm~150μm：当VAC含量小于10%时，薄膜厚度范国为200μm~300μm注，为便于薄膜成型和防止试样与模板粘结，可在试样与模板间放置一张薄的聚四氟乙烯（PTFE）膜。当VAC含量不大于20%时，可用铝箱代替PTFE膜，4.1.3.2测定
4.1.3.2.1将红外光谱仪的波数范围设定为4000cm-1～400cm，分辨率设定为4cm-。9
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4.1.3.2.2光谱仪样品仓内不放置样品，进行背景扫描。4.1.3.2.3把制备好的EVAC标准样品薄膜置于样品夹内，放于光谱仪的样品仓中。4.1.3.2.4在与背景扫描相同的条件下，进行扫描，得到标准样品的红外光谐图。选定用于含量测定的乙酸乙烯酯和乙烯的吸收峰，测定其吸光度比值。吸光度测定示例（见4.1.3.2.5
图2）和校准曲线示例（见图3）中采用的乙酸乙烯醋吸收峰为3460cm-，乙烯吸收峰为2678cm-1。1.00-
波数/cm-
乙酸乙烯酯吸收峰3460cm-1
数/em
6）乙燃吸收峰2678cm1
图2吸光度测定示例
KacadiaikAca
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