GB 23200.3-2016
基本信息
标准号： GB 23200.3-2016
中文名称：食品安全国家标准 除草剂残留量检测方法 第3部分：液相色谱-质谱 质谱法测定 食品中环己酮类除草剂残留量
标准类别：国家标准(GB)
标准状态：现行
出版语种：简体中文
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相关标签： 食品安全 国家标准 除草剂 残留量 检测 方法 色谱 质谱 质谱法 测定 食品 环己酮
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标准简介
GB 23200.3-2016 食品安全国家标准 除草剂残留量检测方法 第3部分：液相色谱-质谱 质谱法测定 食品中环己酮类除草剂残留量
GB23200.3-2016
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中华人民共和国国家标准
GB23200.3—2016
代替SN/T1737.32010
食品安全国家标准
除草剂残留量检测方法
第3部分：液相色谱-质谱/质谱法测定食品中环己烯酮类除草剂残留量Nationalfood safety standards-Determination of cyclohexanediones herbicide residues in foodsLiquid chromatography - mass spectrometry2016-12-18发布
2017-06-18实施
中华人民共和国国家卫生和计划生育委员会中华人民共和国农业部
国家食品药品监督管理总局
GB23200.3—2016
本标准代替SN/T1737.3-2010
《除草剂残留量检验方法第3部分：液相色谱-质谱／质谱法测定进出口食品中环已烯酮类除草剂残留量》。本标准与SN/T1737.3-2010相比，主要变化如下：一标准文本格式修改为食品安全国家标准文本格式：一标准名称中“进出口食品”改为“食品”；一标准范围中增加“其它食品可参照执行”。本标准所代替标准的历次版本发布情况为：—SN/T1737.3-2010。
食品安全国家标准
除草剂残留量检测方法
GB23200.32016
第3部分：液相色谱一质谱/质谱法测定，食品中环已酮类除草剂残留量
1范围
本标准规定了食品中吡喃草酮、禾草灭、噻草酮、烯草酮、烯禾啶、丁苯草酮、三甲苯草酮、环苯草酮残留量的液相色谱一质谱/质谱测定方法。本标准适用于大米、大豆、猪肉、牛肝、鸡肝、牛奶、橙子、蓝莓、菠菜、洋葱、核桃仁、茶叶中吡喃草酮、禾草灭、噻草酮、烯草酮、烯禾啶烯禾啶、丁苯草酮、三甲苯草酮、环苯草酮残留量的测定和确证，其它食品可参照执行。2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB2763食品安全国家标准食品中农药最大残留限量GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法3原理
试样中残留的环已烯酮类除草剂用酸性乙晴或乙提取，提取液经N-丙基乙二胺（PSA）、十八烷基硅烷（ODS）和石墨化炭黑净化，用液相色谱-质谱／质谱仪检测和确证，外标法定量。4试剂和材料
除另有规定外，所有试剂均为分析纯，水为符合GB/T6682中规定的一级水。4.1试剂
4.1.1乙（CH.CN）：色谱纯。
4.1.2乙酸（CH,COOH）（99.5%）。4.1.3甲酸（HCOOH）（88.0%）。4.1.4乙酸钠（CH,COONa）。
4.1.5氯化钠（NaCI）。
4.1.6无水硫酸镁（MgSO4）：经650℃灼烧4h，置于干燥器内备用。4.2溶液配制
4.2.11%乙酸乙腈溶液：取10mL乙酸，加入990mL乙腈，混匀。4.2.260%乙睛水溶液：取60mL乙睛，加入40mL水，混匀。4.2.3甲酸-水溶液（0.2+999.8，V/V）：取0.2mL甲酸，用水溶解并稀释至1000mL。4.3标准品
4.3.1环已烯酮类标准品：烯草酮（Clethodim），CAS:99129-21-2，纯度≥99%；吡喃草酮（Tepraloxydim)CAS：149979-41-9，纯度≥99%；噻草酮（Cycloxydim），CAS：101205-02-1，纯度≥93.5%；三甲苯草酮（Tralkoxydim），CAS：87820-88-0，纯度≥93.5%；禾草灭（A1loxydim），CAS：55634-91-8，纯度≥98%；环苯草酮（Profoxydim），CAS：139001-49-3，纯度≥98.5%：丁苯草酮（Butroxydim），CAS：138164-12-2；纯度≥99%；烯禾啶（Sethoxydim）CAS：74051-80-2；纯度≥99%。4.4：标准溶液配制
4.4.1环已烯酮类标准储备溶液：准确称取适量环己烯酮类的标准品，用乙睛溶解并定容至100mL棕色容量瓶中，得浓度为100μg/mL的标准储备溶液，此溶液避光储存。GB23200.32016
4.4.2混合标准中间溶液：准确吸取环已烯酮类的标准储备溶液各2.5mL于50mL棕色容量瓶中，用乙睛稀释成浓度为5.0ug/mL的混合标准中间溶液，此溶液避光储存。4.4.3混合标准工作溶液：根据需要使用前用空白样品基质配制适当混合标准工作溶液。4.5材料
4.5.1石墨化炭黑吸附剂：120μm~400μm。4.5.2N-丙基乙二胺（PSA）吸附剂：40μm~100μm。4.5.3十八烷基硅烷（0DS）键合相：40μm~100μm。4.5.4水相滤膜：0.22μm。
5仪器和设备
5.1液相色谱一质谱/质谱联用仪：配ESI电离源。5.2电子天平：感量0.01g和0.0001g。5.3粉碎机，
5.4组织捣碎机
5.5离心机：4000r/min
5.6旋涡混合器。
5.7氮吹仪。
5.8均质器：10000r/min。
5.9螺旋盖聚丙烯离心管：50mL、15mL。5.10玻璃具塞离心管：15mL
6试样制备与保存
6.1试样制备
6.1.1橙子、蓝莓、菠菜、洋葱
取有代表性样品约500g（不可用水洗涤），将其切碎后，用组织捣碎机将样品加工成浆状，装入洁净容器作为试样，密封并标明标记。6.1.2大豆、大米、茶叶、核桃仁取有代表性样品约500g，用粉碎机粉碎，混匀，装入洁净容器作为试样，密封并标明标记。6.1.3猪肉、牛肝、鸡肝
取有代表性样品约500g，切碎后，用组织捣碎机将充分捣碎均匀，装入洁净容器作为试样，密封并标明标记。
注：以上样品取样部位按GB2763附录A执行。6.2试样保存
大豆、大米、茶叶、核桃仁和牛奶等试样于0℃～4℃保存：橙子、蓝莓、菠菜、洋葱、猪肉、牛肝、鸡肝等试样于-18℃以下保存
在制样的操作过程中，应防止样品污染或发生残留物含量的变化。7分析步骤
7.1提取
7.1.1大豆、大米、茶叶和核桃仁称取试样5g（茶叶试样2g，精确到0.01g）于50mL螺旋盖聚丙烯离心管中，加入10mL水，于旋涡混合器上混合30s，放置15min。加入3g无水硫酸镁、1g氯化钠、1g乙酸钠和15mL1%乙酸乙腈溶液用均质器以10000r/min均质2min，4000r/min离心5min。将上清液转移至25mL容量瓶中。再用10mL1%乙酸乙睛溶液重复提取一次，合并提取液于同一25mL容量瓶中，并用乙睛定容至刻度，待净化7.1.2、猪肉、牛肝、鸡肝、牛奶、橙子、菠菜和洋葱称取试样约5g（精确到0.01g）于50mL螺旋盖聚丙烯离心管中，加入5mL水、3g无水硫酸镁、1g氯化钠、1g乙酸钠和15mL1%乙酸乙睛溶液，用均质器以10000r/min均质2min，4000r/min离心5min。将上清液转移至25mL容量瓶中。再用10mL1%乙酸乙睛溶液重复提取一次，合并提取液于同一25mL容量瓶中，并用乙睛定容至刻度，待净化。7.1.3蓝莓
GB23200.3—2016
称取试样约5g（精确到0.01g）于50mL螺旋盖聚丙烯离心管中，加入5mL水、3g无水硫酸镁、1g氯化钠、1g乙酸钠和15mL乙睛，用均质器以10000r/min均质2min，4000r/min离心5min。将上清液转移至25mL容量瓶中。再用10mL乙睛重复提取一次，合并提取液于同一25mL容量瓶中，并用乙睛定容至刻度，待净化。
7.2净化
7.2.1大豆、大米、核桃仁、猪肉、牛肝、牛奶、洋葱移取8mL上述提取液于15mL螺旋盖聚丙烯离心管中，加入300mg无水硫酸镁、250mgPSA和500mgODS，在旋涡混合器上混合2min，4000r/min离心5min。准确移取5mL净化液于15mL玻璃具塞离心管中，经60℃氮吹仪吹干后，用60%乙睛水溶液溶解并定容1.0mL，过0.22μm滤膜供液相色谱一质谱/质谱仪测定。
7.2.2鸡肝、橙子、菠菜、蓝莓、茶叶移取8mL上述提取液于15mL螺旋盖聚丙烯离心管中，加入300mg无水硫酸镁、250mgPSA、500mgODS和10mg石墨化炭黑，在旋涡混合器上混合2min，4000r/min离心5min。准确移取5mL净化液于15mL玻璃具塞离心管中，经60℃氮吹仪吹干后，用60%乙睛水溶液溶解并定容1.0mL，过0.22Hm滤膜供液相色谱一质谱/质谱仪测定。bzxZ.net
7.3测定
7.3.1液相色谱参考条件
7.3.1.1色谱柱：Ci8，50mm×2.1mm（i.d.），粒度1.7um，或相当者；7.3.1.2流动相：见梯度洗脱程序表1；表1梯度洗脱程序表
时间（min）
7.3.1.3流速：0.25mL/min；
7.3.1.4柱温：30℃；
7.3.1.5进样量：5L；
7.3.2质谱参考条件
参见附录A。
7.3.3液相色谱一质谱/质谱检测和确证甲酸水溶液(3.9)，%
乙睛，%
根据样液中被测物的含量情况，选定浓度与样液相近的标准工作溶液。标准工作溶液和样液中环已烯酮类响应值均应在仪器检测线性范围内。对标准工作溶液和样液等体积参插进样测定。在上述液相色谱一质谱条件下，环已烯酮类的保留时间分别为吡喃草酮2.83min，烯草酮3.89min，烯禾啶4.05min，苯草酮4.08
禾草灭3.40min，噻草酮3.81min，甲苯草酮4.17min，环苯草酮4.83min。环已烯酮类标准品的液相色谱一质谱/质谱多反应监测色谱图见附录B中图B.1在上述液相色谱-质谱条件下，
样品中待测物质保留时间与标准工作溶中对应的保留时间的偏差在土2.5%，且样品中被测物质的相对离子丰度与浓度相当标准工作溶液的相对离子丰度进行比较，相对丰度允许相对偏差不超过表2规定的范围，，则可确定样品中存在对应的被测物。表2定性确证时相对离子丰度的最大允许偏差相对丰度（基峰）
允许的相对偏差
7.4空白试验
除不加试样外，均按上述步骤进行。>20%至50%
>10%至20%
≤10%
结果计算和表达
GB23200.3—2016
用LC-MS/MS色谱数据处理机或按式（1）计算试样中环已烯酮类残留含量，计算结果需扣除空白值。
X=AixCsixV
式中：
试样中环已烯酮类残留量，单位为微克每千克（μg/kg）：样液中环己烯酮类的峰面积；
标准工作液中环己烯酮类的浓度，单位为纳克每毫升（ng/mL）；样液最终定容体积，单位为毫升（mL）：标准工作液中环己烯酮类的峰面积：最终样液所代表的试样质量，单位为克（g）。注：计算结果须扣除空白值，测定结果用平行测定的算术平均值表示，保留两位有效数字。精密度
9.1在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值与其算术平均值的比值（百分率），应符合附录D的要求
9.2在再现性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值与其算术平均值的比值（百分率），应符合附录E的要求。
10定量限和回收率
10.1定量限
本方法的定量限为5ug/kg。
回收率
样品的添加浓度、回收率和精密度的数据见附录C。4
化合物
禾草灭
噻草酮
稀禾啶
离子源
扫描方式
源温度
去溶剂气流量
去溶剂温度
锥孔气流量
碰撞气压力
毛细管电压
母离子
三甲苯草
吡喃草酮
烯草酮
丁苯草酮
环苯草酮
附录A
(资料性附录）
质谱参考条件
表A.1质谱参考条件
ESI，正模式
多反应监测MRM
110℃
550L/hr，氮气
350℃
50L/hr，氮气
GB23200.3—2016
3.30×10-3mbar，氩气，纯度≥99.999%3.0KV
表A.2多反应监测条件
子离子
告“*”的离子为定量离子。
注：表A.2中带
驻留时间
非商业性声明：附录A所列参考质谱条件是在WatersQuattroPremier锥孔电压
碰撞能量
型液质联用仪上完成的，此处列出试验型号仅为提供参考，并不涉及商业目的，鼓励标准使用者尝试使用不同厂家或型号的仪器。5
附录B
（资料性附录）
环己烯酮类标准品多反应监测色谱图环苯草酮
329356
058 095
090505
三甲苯草酮
丁苯草酮
143 184
稀禾定
300337 37
烯草酮
噻草酮
202112125
未草灭
吡哺草酮2B
101915
GB23200.32016
MMdf 16 Chancds E51
466.2>280.3
MMof 16 Chaes Et
3303>242
MRMldf 16 ChannetsE+
4004 354.3
MAMdf 16 Chamed: ESt
3283181
MrMof 16 Chakd: E3+
3F02> 164.1
MMdf 16 Chamed: ES1
326.4 > 280.33
MRMdf 16 Chamnds: ES+
3242>2F62
MRaMdf 16 Chammels ESt
3424>2903
59446e4
图B.1环已烯酮类标准品液相色谱-质谱/质谱多反应监测色谱图6
GB23200.3—2016
化合物
吡哨草酮
禾草灭
噻草酮
烯草酮
稀禾啶
添加浓度（μg/kg）
回收率范围（%）
75.20~101.00
81.30~103.80
77.04~102.64
76.80~101.00
75.60~101.10
80.52~101.40
76.4~102.20
81.70~107.00
79.40~102.20
76.4~105.00
75.90~94.10
73.24~94.58
84.00~103.60
88.20~103.20
82.06~104.34
附录C
(资料性附录)
回收率和精密度
回收率和精密度的数据
表C.1样品的添加浓度、
精密度（%）
化合物
吡喃草酮
禾草灭
噻草酮
烯草酮
稀禾啶
添加浓度（μg/kg）
回收率范围（%）
76.40~98.40
79.50~103.50
80.80~102.84
80.80103.20
78.90~102.60
78.26~102.36
76.20~98.40
81.00~104.30
86.32~103.36
83.20~109.40
80.60104.80
80.44~100.32
82.60~104.80
75.30~98.10
82.70~104.26
GB23200.3—2016
精密度（%）
丁苯草酮
三甲苯草酮
环苯草酮
吡喃草酮
禾草灭
噻草酮
83.12~105.60
80.00~98.40
79.46~100.62
78.60~102.20
81.20~104.20
87.12~103.76
82.20~104.20
74.20~101.00
78.76~94.84
74.60~103.80
79.10~97.30
75.80~98.76
76.80~101.40
81.50~101.10
77.66~96.88
76.40~108.60
78.90~101.70
78.28~102.12
表cI（续）
丁苯草酮
三甲苯草酮
环苯草酮
吡喃草酮
禾草灭
噻草酮
77.40~103.20
76.90~97.30
77.42~102.86
76.20~107.00
80.50~101.70
80.86~99.56
81.60~108.60
77.60~98.70
78.94~98.34
78.40~99.60
78.10~102.10
83.12~100.64
73.60~98.40
78.40~~100.70
80.22~99.34
76.40101.20
76.70~101.30
83.36~104.20
GB23200.3—2016
烯草酮
稀禾啶
丁苯草酮
三甲苯草酮
环苯草酮
吡喃草酮
79.40~100.80
75.90~105.70
76.66~96.88
77.20~103.60
76.40~104.70
79.52~101.46
74.40~99.40
78.40~96.20
77.08~102.06
74.20~103.40
75.40~98.40
81.74~102.54
77.40~103.80
78.60~106.70
77. 14~96. 54
80.20~103.60
79.40~103.20
84.12~102.84
表C.1（续）
烯草酮
稀禾啶
丁苯草酮
三甲苯草酮
环苯草酮
吡喃草酮
76.20~103.20
79.40~97.30
78.8899.24
75.80~106.40
78.50~103.50
78.86~97.00
76.00~105.40
76.10~102.60
79.46~102.72
78.20~98.40
79.50~105.80
80.72~103.36
82.00~109.40
81.60~104.80
82.04~97.94
81.20~106.80
78.90~101.60
80.22~99.24
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除草剂残留量检测方法
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《除草剂残留量检验方法第3部分：液相色谱-质谱／质谱法测定进出口食品中环已烯酮类除草剂残留量》。本标准与SN/T1737.3-2010相比，主要变化如下：一标准文本格式修改为食品安全国家标准文本格式：一标准名称中“进出口食品”改为“食品”；一标准范围中增加“其它食品可参照执行”。本标准所代替标准的历次版本发布情况为：—SN/T1737.3-2010。
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除草剂残留量检测方法
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第3部分：液相色谱一质谱/质谱法测定，食品中环已酮类除草剂残留量
1范围
本标准规定了食品中吡喃草酮、禾草灭、噻草酮、烯草酮、烯禾啶、丁苯草酮、三甲苯草酮、环苯草酮残留量的液相色谱一质谱/质谱测定方法。本标准适用于大米、大豆、猪肉、牛肝、鸡肝、牛奶、橙子、蓝莓、菠菜、洋葱、核桃仁、茶叶中吡喃草酮、禾草灭、噻草酮、烯草酮、烯禾啶烯禾啶、丁苯草酮、三甲苯草酮、环苯草酮残留量的测定和确证，其它食品可参照执行。2规范性引用文件
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试样中残留的环已烯酮类除草剂用酸性乙晴或乙提取，提取液经N-丙基乙二胺（PSA）、十八烷基硅烷（ODS）和石墨化炭黑净化，用液相色谱-质谱／质谱仪检测和确证，外标法定量。4试剂和材料
除另有规定外，所有试剂均为分析纯，水为符合GB/T6682中规定的一级水。4.1试剂
4.1.1乙（CH.CN）：色谱纯。
4.1.2乙酸（CH,COOH）（99.5%）。4.1.3甲酸（HCOOH）（88.0%）。4.1.4乙酸钠（CH,COONa）。
4.1.5氯化钠（NaCI）。
4.1.6无水硫酸镁（MgSO4）：经650℃灼烧4h，置于干燥器内备用。4.2溶液配制
4.2.11%乙酸乙腈溶液：取10mL乙酸，加入990mL乙腈，混匀。4.2.260%乙睛水溶液：取60mL乙睛，加入40mL水，混匀。4.2.3甲酸-水溶液（0.2+999.8，V/V）：取0.2mL甲酸，用水溶解并稀释至1000mL。4.3标准品
4.3.1环已烯酮类标准品：烯草酮（Clethodim），CAS:99129-21-2，纯度≥99%；吡喃草酮（Tepraloxydim)CAS：149979-41-9，纯度≥99%；噻草酮（Cycloxydim），CAS：101205-02-1，纯度≥93.5%；三甲苯草酮（Tralkoxydim），CAS：87820-88-0，纯度≥93.5%；禾草灭（A1loxydim），CAS：55634-91-8，纯度≥98%；环苯草酮（Profoxydim），CAS：139001-49-3，纯度≥98.5%：丁苯草酮（Butroxydim），CAS：138164-12-2；纯度≥99%；烯禾啶（Sethoxydim）CAS：74051-80-2；纯度≥99%。4.4：标准溶液配制
4.4.1环已烯酮类标准储备溶液：准确称取适量环己烯酮类的标准品，用乙睛溶解并定容至100mL棕色容量瓶中，得浓度为100μg/mL的标准储备溶液，此溶液避光储存。GB23200.32016
4.4.2混合标准中间溶液：准确吸取环已烯酮类的标准储备溶液各2.5mL于50mL棕色容量瓶中，用乙睛稀释成浓度为5.0ug/mL的混合标准中间溶液，此溶液避光储存。4.4.3混合标准工作溶液：根据需要使用前用空白样品基质配制适当混合标准工作溶液。4.5材料
4.5.1石墨化炭黑吸附剂：120μm~400μm。4.5.2N-丙基乙二胺（PSA）吸附剂：40μm~100μm。4.5.3十八烷基硅烷（0DS）键合相：40μm~100μm。4.5.4水相滤膜：0.22μm。
5仪器和设备
5.1液相色谱一质谱/质谱联用仪：配ESI电离源。5.2电子天平：感量0.01g和0.0001g。5.3粉碎机，
5.4组织捣碎机
5.5离心机：4000r/min
5.6旋涡混合器。
5.7氮吹仪。
5.8均质器：10000r/min。
5.9螺旋盖聚丙烯离心管：50mL、15mL。5.10玻璃具塞离心管：15mL
6试样制备与保存
6.1试样制备
6.1.1橙子、蓝莓、菠菜、洋葱
取有代表性样品约500g（不可用水洗涤），将其切碎后，用组织捣碎机将样品加工成浆状，装入洁净容器作为试样，密封并标明标记。6.1.2大豆、大米、茶叶、核桃仁取有代表性样品约500g，用粉碎机粉碎，混匀，装入洁净容器作为试样，密封并标明标记。6.1.3猪肉、牛肝、鸡肝
取有代表性样品约500g，切碎后，用组织捣碎机将充分捣碎均匀，装入洁净容器作为试样，密封并标明标记。
注：以上样品取样部位按GB2763附录A执行。6.2试样保存
大豆、大米、茶叶、核桃仁和牛奶等试样于0℃～4℃保存：橙子、蓝莓、菠菜、洋葱、猪肉、牛肝、鸡肝等试样于-18℃以下保存
在制样的操作过程中，应防止样品污染或发生残留物含量的变化。7分析步骤
7.1提取
7.1.1大豆、大米、茶叶和核桃仁称取试样5g（茶叶试样2g，精确到0.01g）于50mL螺旋盖聚丙烯离心管中，加入10mL水，于旋涡混合器上混合30s，放置15min。加入3g无水硫酸镁、1g氯化钠、1g乙酸钠和15mL1%乙酸乙腈溶液用均质器以10000r/min均质2min，4000r/min离心5min。将上清液转移至25mL容量瓶中。再用10mL1%乙酸乙睛溶液重复提取一次，合并提取液于同一25mL容量瓶中，并用乙睛定容至刻度，待净化7.1.2、猪肉、牛肝、鸡肝、牛奶、橙子、菠菜和洋葱称取试样约5g（精确到0.01g）于50mL螺旋盖聚丙烯离心管中，加入5mL水、3g无水硫酸镁、1g氯化钠、1g乙酸钠和15mL1%乙酸乙睛溶液，用均质器以10000r/min均质2min，4000r/min离心5min。将上清液转移至25mL容量瓶中。再用10mL1%乙酸乙睛溶液重复提取一次，合并提取液于同一25mL容量瓶中，并用乙睛定容至刻度，待净化。7.1.3蓝莓
GB23200.3—2016
称取试样约5g（精确到0.01g）于50mL螺旋盖聚丙烯离心管中，加入5mL水、3g无水硫酸镁、1g氯化钠、1g乙酸钠和15mL乙睛，用均质器以10000r/min均质2min，4000r/min离心5min。将上清液转移至25mL容量瓶中。再用10mL乙睛重复提取一次，合并提取液于同一25mL容量瓶中，并用乙睛定容至刻度，待净化。
7.2净化
7.2.1大豆、大米、核桃仁、猪肉、牛肝、牛奶、洋葱移取8mL上述提取液于15mL螺旋盖聚丙烯离心管中，加入300mg无水硫酸镁、250mgPSA和500mgODS，在旋涡混合器上混合2min，4000r/min离心5min。准确移取5mL净化液于15mL玻璃具塞离心管中，经60℃氮吹仪吹干后，用60%乙睛水溶液溶解并定容1.0mL，过0.22μm滤膜供液相色谱一质谱/质谱仪测定。
7.2.2鸡肝、橙子、菠菜、蓝莓、茶叶移取8mL上述提取液于15mL螺旋盖聚丙烯离心管中，加入300mg无水硫酸镁、250mgPSA、500mgODS和10mg石墨化炭黑，在旋涡混合器上混合2min，4000r/min离心5min。准确移取5mL净化液于15mL玻璃具塞离心管中，经60℃氮吹仪吹干后，用60%乙睛水溶液溶解并定容1.0mL，过0.22Hm滤膜供液相色谱一质谱/质谱仪测定。bzxZ.net
7.3测定
7.3.1液相色谱参考条件
7.3.1.1色谱柱：Ci8，50mm×2.1mm（i.d.），粒度1.7um，或相当者；7.3.1.2流动相：见梯度洗脱程序表1；表1梯度洗脱程序表
时间（min）
7.3.1.3流速：0.25mL/min；
7.3.1.4柱温：30℃；
7.3.1.5进样量：5L；
7.3.2质谱参考条件
参见附录A。
7.3.3液相色谱一质谱/质谱检测和确证甲酸水溶液(3.9)，%
乙睛，%
根据样液中被测物的含量情况，选定浓度与样液相近的标准工作溶液。标准工作溶液和样液中环已烯酮类响应值均应在仪器检测线性范围内。对标准工作溶液和样液等体积参插进样测定。在上述液相色谱一质谱条件下，环已烯酮类的保留时间分别为吡喃草酮2.83min，烯草酮3.89min，烯禾啶4.05min，苯草酮4.08
禾草灭3.40min，噻草酮3.81min，甲苯草酮4.17min，环苯草酮4.83min。环已烯酮类标准品的液相色谱一质谱/质谱多反应监测色谱图见附录B中图B.1在上述液相色谱-质谱条件下，
样品中待测物质保留时间与标准工作溶中对应的保留时间的偏差在土2.5%，且样品中被测物质的相对离子丰度与浓度相当标准工作溶液的相对离子丰度进行比较，相对丰度允许相对偏差不超过表2规定的范围，，则可确定样品中存在对应的被测物。表2定性确证时相对离子丰度的最大允许偏差相对丰度（基峰）
允许的相对偏差
7.4空白试验
除不加试样外，均按上述步骤进行。>20%至50%
>10%至20%
≤10%
结果计算和表达
GB23200.3—2016
用LC-MS/MS色谱数据处理机或按式（1）计算试样中环已烯酮类残留含量，计算结果需扣除空白值。
X=AixCsixV
式中：
试样中环已烯酮类残留量，单位为微克每千克（μg/kg）：样液中环己烯酮类的峰面积；
标准工作液中环己烯酮类的浓度，单位为纳克每毫升（ng/mL）；样液最终定容体积，单位为毫升（mL）：标准工作液中环己烯酮类的峰面积：最终样液所代表的试样质量，单位为克（g）。注：计算结果须扣除空白值，测定结果用平行测定的算术平均值表示，保留两位有效数字。精密度
9.1在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值与其算术平均值的比值（百分率），应符合附录D的要求
9.2在再现性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值与其算术平均值的比值（百分率），应符合附录E的要求。
10定量限和回收率
10.1定量限
本方法的定量限为5ug/kg。
回收率
样品的添加浓度、回收率和精密度的数据见附录C。4
化合物
禾草灭
噻草酮
稀禾啶
离子源
扫描方式
源温度
去溶剂气流量
去溶剂温度
锥孔气流量
碰撞气压力
毛细管电压
母离子
三甲苯草
吡喃草酮
烯草酮
丁苯草酮
环苯草酮
附录A
(资料性附录）
质谱参考条件
表A.1质谱参考条件
ESI，正模式
多反应监测MRM
110℃
550L/hr，氮气
350℃
50L/hr，氮气
GB23200.3—2016
3.30×10-3mbar，氩气，纯度≥99.999%3.0KV
表A.2多反应监测条件
子离子
告“*”的离子为定量离子。
注：表A.2中带
驻留时间
非商业性声明：附录A所列参考质谱条件是在WatersQuattroPremier锥孔电压
碰撞能量
型液质联用仪上完成的，此处列出试验型号仅为提供参考，并不涉及商业目的，鼓励标准使用者尝试使用不同厂家或型号的仪器。5
附录B
（资料性附录）
环己烯酮类标准品多反应监测色谱图环苯草酮
329356
058 095
090505
三甲苯草酮
丁苯草酮
143 184
稀禾定
300337 37
烯草酮
噻草酮
202112125
未草灭
吡哺草酮2B
101915
GB23200.32016
MMdf 16 Chancds E51
466.2>280.3
MMof 16 Chaes Et
3303>242
MRMldf 16 ChannetsE+
4004 354.3
MAMdf 16 Chamed: ESt
3283181
MrMof 16 Chakd: E3+
3F02> 164.1
MMdf 16 Chamed: ES1
326.4 > 280.33
MRMdf 16 Chamnds: ES+
3242>2F62
MRaMdf 16 Chammels ESt
3424>2903
59446e4
图B.1环已烯酮类标准品液相色谱-质谱/质谱多反应监测色谱图6
GB23200.3—2016
化合物
吡哨草酮
禾草灭
噻草酮
烯草酮
稀禾啶
添加浓度（μg/kg）
回收率范围（%）
75.20~101.00
81.30~103.80
77.04~102.64
76.80~101.00
75.60~101.10
80.52~101.40
76.4~102.20
81.70~107.00
79.40~102.20
76.4~105.00
75.90~94.10
73.24~94.58
84.00~103.60
88.20~103.20
82.06~104.34
附录C
(资料性附录)
回收率和精密度
回收率和精密度的数据
表C.1样品的添加浓度、
精密度（%）
化合物
吡喃草酮
禾草灭
噻草酮
烯草酮
稀禾啶
添加浓度（μg/kg）
回收率范围（%）
76.40~98.40
79.50~103.50
80.80~102.84
80.80103.20
78.90~102.60
78.26~102.36
76.20~98.40
81.00~104.30
86.32~103.36
83.20~109.40
80.60104.80
80.44~100.32
82.60~104.80
75.30~98.10
82.70~104.26
GB23200.3—2016
精密度（%）
丁苯草酮
三甲苯草酮
环苯草酮
吡喃草酮
禾草灭
噻草酮
83.12~105.60
80.00~98.40
79.46~100.62
78.60~102.20
81.20~104.20
87.12~103.76
82.20~104.20
74.20~101.00
78.76~94.84
74.60~103.80
79.10~97.30
75.80~98.76
76.80~101.40
81.50~101.10
77.66~96.88
76.40~108.60
78.90~101.70
78.28~102.12
表cI（续）
丁苯草酮
三甲苯草酮
环苯草酮
吡喃草酮
禾草灭
噻草酮
77.40~103.20
76.90~97.30
77.42~102.86
76.20~107.00
80.50~101.70
80.86~99.56
81.60~108.60
77.60~98.70
78.94~98.34
78.40~99.60
78.10~102.10
83.12~100.64
73.60~98.40
78.40~~100.70
80.22~99.34
76.40101.20
76.70~101.30
83.36~104.20
GB23200.3—2016
烯草酮
稀禾啶
丁苯草酮
三甲苯草酮
环苯草酮
吡喃草酮
79.40~100.80
75.90~105.70
76.66~96.88
77.20~103.60
76.40~104.70
79.52~101.46
74.40~99.40
78.40~96.20
77.08~102.06
74.20~103.40
75.40~98.40
81.74~102.54
77.40~103.80
78.60~106.70
77. 14~96. 54
80.20~103.60
79.40~103.20
84.12~102.84
表C.1（续）
烯草酮
稀禾啶
丁苯草酮
三甲苯草酮
环苯草酮
吡喃草酮
76.20~103.20
79.40~97.30
78.8899.24
75.80~106.40
78.50~103.50
78.86~97.00
76.00~105.40
76.10~102.60
79.46~102.72
78.20~98.40
79.50~105.80
80.72~103.36
82.00~109.40
81.60~104.80
82.04~97.94
81.20~106.80
78.90~101.60
80.22~99.24
GB23200.3—2016
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