GB 23200.90-2016
基本信息
标准号： GB 23200.90-2016
中文名称：食品安全国家标准 乳及乳制品中多种氨基甲酸酯类农药残留量的测定 液相色谱-质谱法
标准类别：国家标准(GB)
标准状态：现行
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相关标签： 食品安全 国家标准 乳制品 多种 氨基甲酸酯 农药 残留量 测定 色谱 质谱法
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标准简介
GB 23200.90-2016 食品安全国家标准 乳及乳制品中多种氨基甲酸酯类农药残留量的测定 液相色谱-质谱法
GB23200.90-2016
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中华人民共和国国家标准
GB23200.902016
代替SN/T3156—2012
食品安全国家标准
乳及乳制品中多种氨基甲酸酯类农药残留量的测定
液相色谱-质谱法
National food safety standardsDetermination of multiple carbamate pesticides residues in milk and dairy productsLiquid chromatography-mass spectrometry2016-12-18发布
2017-06-18实施
中华人民共和国国家卫生和计划生育委员会中华人民共和国农业部
国家食品药品监督管理总局
GB23200.90—2016
本标准代替SN/T3156-2012
《乳及乳制品中多种氨基甲酸酯类农药残留量测定方法液相色谱-串联质谱法》
本标准与SN/T3156-2012相比，主要变化如下：一标准文本格式修改为食品安全国家标准文本格式：一标准范围中增加“其它食品可参照执行”：本标准所代替标准的历次版本发布情况为：—SN/T3156-2012。
1范围
食品安全国家标准
GB23200.90-2016
乳及乳制品中多种氨基甲酸酯类农药残留量的测定液相色谱-质谱法
本标准规定了乳和乳制品中杀线威、灭多威、抗蚜威、涕灭威、速灭威、嗯虫威、克百威、甲萘威、呋线威、异丙威、乙霉威、仲丁威、残杀威和甲硫威等14种氨基甲酸酯类农药残留量的液相色谱-质谱检测方法。
本标准适用于纯奶、酸奶、奶粉、奶酪和果奶中杀线威、灭多威、抗蚜威、涕灭威、速灭威、嗯虫威、克百威、甲萘威、呋线威、异丙威、乙霉威、仲丁威、残杀威和甲硫威残留量的测定和确证，其它食品可参照执行。
2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB2763食品安全国家标准食品中农药最大残留限量GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法3原理
试样用乙提取，提取液经固相萃取柱净化后，甲醇洗脱，用液相色谱-串联质谱仪检测和确证，外标法定量。
4试剂和材料
除另有规定外，所有试剂均为分析纯，水为符合GB/T6682中规定的一级水。4.1试剂
4.1.1乙睛（CH,N）：残留级。
4.1.2甲醇（CH,0）：残留级。
4.1.3甲酸（CH,02）：优级纯。4.1.4甲醇-水溶液（3+2，V/V)：准确量取60mL甲醇和40mL水，混合后备用。4.1.5无水硫酸钠（Na，S04）：分析纯，经650C灼烧4h，贮于密封容器中备用。4.1.6氯化钠（Nac1）：分析纯。4.2标准品
4.2.1农药标准物质：杀线威、灭多威、抗蚜威、涕灭威、速灭威、噁虫威、克百威、甲萘威、呋线威、异丙威、乙霉威、仲丁威、残杀威和甲硫威等，纯度均≥98.5%。标准物质信息参考附录A。4.3标准溶液配制
4.3.1标准储备溶液：分别准确称取适量的各种氨基甲酸酯标准物质，用甲醇配制成浓度为100μg/mL的标准储备溶液，-18℃保存。
GB23200.90—2016
4.3.2混合标准中间溶液：分别准确吸取适量的氨基甲酸酯类农药标准储备溶液，用甲醇配制成浓度为5μg/mL的混合标准中间溶液，-18℃保存。4.3.3基质混合标准工作溶液：根据需要吸取适量的混合标准中间溶液，用空白样品基质溶液配制成适当浓度的混合标准工作溶液，0～4℃冰箱中保存，使用前配制。4.4材料
4.4.1微孔过滤膜：13mm×0.22μm，有机系。4.4.2C固相萃取柱：ENVI-181000mg，6mL，或相当者。5仪器和设备
5.1液相色谱-串联质谱仪：配备电喷雾离子源（ESI）。5.2天平：感量0.01g和0.0001g。5.3均质器。
5.4离心机：4000r/min
5.5旋转蒸发器。
5.6聚丙烯离心管：50mL。
5.7烧瓶：100mL。
6试样保存
纯奶、酸奶、果奶、奶酪等于0～4°C保存，奶粉密封常温保存。7分析步骤
7.1提取
7.1.1纯奶、酸奶、果奶、奶酪等称取试样5g（精确到0.01g）于50mL离心管中，加入20mL乙睛以及5g无水硫酸钠，均质提取1min，加入2g氯化钠，振荡，于4000r/min离心3min。吸取上清液，残渣再用10mL乙睛重复提取1次，合并上清液，于40℃水浴中旋转蒸发浓缩至近干，加5mL甲醇溶解，待净化。7.1.2奶粉等
称取试样3g（精确到0.01g）于50mL离心管中，加入5mL水，30C水浴振荡10min。再加入20mL乙睛以及5g无水硫酸钠，均质提取1min，加入2g氯化钠，振荡，于4000r/min离心3min。吸取上清液，残渣再用10mL乙睛重复提取1次，合并上清液，于40℃水浴中旋转蒸发浓缩至近干，加3mL甲醇溶解，待净化。7.2净化
用10mL甲醇活化ENVI-18固相萃取柱后，弃去活化液，吸取2mL提取液上样。用15mL甲醇进行洗脱（流速不超过1mL/min）。收集上样液和全部洗脱液于100mL烧瓶中，于40C水浴中旋转蒸发浓缩至近干。用氮气吹干，甲醇-水溶液（3+2，V/V）溶解并定容至1.0mL，过滤膜，供液相色谱-串联质谱仪测定和确证。
7.3测定
7.3.1液相色谱参考条件
a）色谱柱：ThermoHypersilGOLDCis，150mm×2.1mm（i.d.），5μm，或相当者：b）柱温：30°C;
1）ENVI\-18固相萃取柱是SUPELCO公司产品的商品名称，给出这一信息是为了方便本标准的使用者，并不是表示对该产品的认可，如果其他等效产品具有相同的效果，则可以使用这些等效产品。2
流速：0.25mL/min：
进样量：10uL；
流动相及梯度洗脱条件见表1。
质谱参考条件www.bzxz.net
流动相及梯度洗脱条件
(μL/min)
电离方式：电喷雾电离（ESI）：扫描方式：正离子扫描：
检测方式：多反应监测（MRM）：电喷雾电压：4.2kV:
GB23200.90-2016
0.1%甲酸水溶液
鞘气、辅助气均为高纯氮气，碰撞气为高纯氩气。使用前应调节各气体流量以使质谱灵敏度e)
达到检测要求：
f）离子源温度：350°C；
定性离子对、定量离子对、透镜补偿电压及碰撞能量等参数参见附录A。g）
7.3.3色谱测定与确证
根据样液中被测物含量情况，选定浓度相近的基质混合标准工作溶液，基质混合标准工作溶液和待测样液中14种氨基甲酸酯类农药的响应值均应在仪器检测的线性范围内。基质混合标准工作溶液与样液等体积参插进样测定。14种氨基甲酸酯类农药标准品的多反应监测（MRM）色谱图参见附录B。标准溶液及样液均按7.3.1和7.3.2规定的条件进行测定，如果样液中与标准溶液相同的保留时间有峰出现，则对其进行确证。经确证分析被测物质量色谱峰保留时间与标准物质相一致，并且在扣除背景后的样品谱图中，所选择的离子均出现；同时所选择离子的丰度比与标准样物质相关离子的相对丰度一致，相似度在允许偏差之内（见表2），则可判定样品中存在对应的被测物。采用基质溶液标准曲线外标法定量。
定性确证时相对离子丰度的最大允许偏差相对离子丰度
允许的相对偏差
7.4空自试验
除不称取试样外，均按上述步骤进行。结果计算和表述
>20%至50%
>10%至20%
≤10%
用色谱数据处理软件或按（1）式计算试样中14种氨基甲酸酯类农药残留量：X, = 4,×c,×V×1000
A.×mx1000
式中：
试样中农药残留量，单位为毫克每千克(mg/kg)；Xi
样液中氨基甲酸酯类农药的峰面积（或峰高）；C
标准工作液中农药i的浓度，单位为微克每毫升（μg/mL）；样液最终定容体积，单位为毫升(mL)；标准工作液中农药i的峰面积（或峰高)；最终样液所代表的试样质量，单位为克（g)。注：计算结果应扣除空白值，测定结果用平行测定的算术平均值表示，保留两位有效数字。精密度
GB23200.90—2016
9.1在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值与其算术平均值的比值（百分率），应符合附录C的要求。
9.2在再现性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值与其算术平均值的比值（百分率），应符合附录D的要求。
10定量限和回收率
10.1定量限
本方法的定量限均为0.01mg/kg。10.2回收率
本方法添加浓度及回收率参见附录E。4
附录A
(资料性附录）
质谱条件
ThermoTSQQuantumAccessLC-MS-MS检测氨基甲酸酯质谱参考条件：a)
被测物
杀线威
灭多威
抗蚜威
涕灭威
速灭威
嗯虫威
克百威
甲萘威
呋线威
异丙威
乙霉威
仲丁威
电离方式：电喷雾电离（ESI）：电喷雾电压：4200V：
鞘气压力：0.276MPa：
辅助气压力：0.138MPa；
离子源温度：350°C：
碰撞气压力：0.20Pa；
扫描方式：正离子扫描：
检测方式：多反应监测（MRM）
14种氨基甲酸酯类农药的质谱参数（多反应监测条件）表A.1
母离子
英文名称
Oxamyl
Methomyl
Pirimicarb
Aldicarb
Metolcarb
Bendiocarb
Carbofuran
Carbaryl
Furathiocarb
Isoprocarb
Diethofencarb
Fenobucarb
分子式
CsHioN202S
ChHisN4O2
CHi4N202S
CoHnNO2
ChHi3NO4
C12HisNO3
Ci2HnNO2
ClsH26N2OsS
ChHisNO2
C14H2iNO4
C12H17NO2
CAS号
023135-22-0
16752-77-5
023103-98-2
000116-06-3
001129-41-5
022781-23-3
001563-66-2
000063-25-2
65907-30-4
002631-40-5
087130-20-9
3766-81-2
子离子
GB23200.902016
透镜补
偿电压
残杀威
甲硫威
Propoxur
Methiocarb
ChHisNO3
ChHisNO2S
注：加“”的离子为定量离子。114-26-1
029973-13-5
GB23200.902016
非商业性声明：附录A中所列参数是在Thermo TSQQuantumAccess液相色谱-串联质谱仪上完成的。此处列出试验用仪器型号仅是为了提供参考，并不涉及商业目的，鼓励标准使用者尝试不同厂家和型号的仪器。1．杀线威
4.涕灭威
7．克百威
10.异丙威
附录B
（资料性附录）
14种氨基甲酸酯农药的多反应监测（MRM）色谱图2．灭多威
5．速灭威
8.甲萘威
11.乙霉威
GB 23200.90—2016
3.抗蚜威
6.嗯虫威
9.甲硫威
12仲丁威
14种氨基甲酸酯农药的多反应监测（MRM）色谱图图B.1
附录 C
（规范性附录）
实验室内重复性要求
表C.1实验室内重复性要求
被测组分含量
>0.001≤0.01
>0.01≤0.1
精密度
GB23200.902016
被测组分含量
>0.001≤0.01
>0.01≤0.1
附录D
（规范性附录）
实验室间再现性要求
表D.1实验室间再现性要求
精密度
GB23200.90—2016
农药名称
杀线威
灭多威
抗蚜威
附录 E
（资料性附录）
乳及乳制品中14种氨基甲酸酯类农药添加回收率范围GB23200.902016
乳及乳制品中14种氨基甲酸酯类农药添加回收率范围（n=10）样品名称
添加水平（mg/kg）
回收率范围（%）
81.8~98.5
78.0~98.4
81.8-99.6
81.0~94.5
86.4~102.4
90.2~98.8
81.0~99.0
81.0~96.8
81.4~97.6
80.5~93.6
83.0105.2
91.6~106.3
81.6~108.0
83.2~104.8
85.5~108.9
80.3~98.8
82.2~99.2
82.1101.7
82.5~105.1
85.2~102.4
81.5~97.9
81.6~95.7
80.4~96.4
82.2~99.7
81.1~94.8
80.4~96.8
82.4~108.7
79.2~98.0
76.5~92.1
84.8~97.8
74.2~88.6
80.8~93.6
77.0~93.5
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代替SN/T3156—2012
食品安全国家标准
乳及乳制品中多种氨基甲酸酯类农药残留量的测定
液相色谱-质谱法
National food safety standardsDetermination of multiple carbamate pesticides residues in milk and dairy productsLiquid chromatography-mass spectrometry2016-12-18发布
2017-06-18实施
中华人民共和国国家卫生和计划生育委员会中华人民共和国农业部
国家食品药品监督管理总局
GB23200.90—2016
本标准代替SN/T3156-2012
《乳及乳制品中多种氨基甲酸酯类农药残留量测定方法液相色谱-串联质谱法》
本标准与SN/T3156-2012相比，主要变化如下：一标准文本格式修改为食品安全国家标准文本格式：一标准范围中增加“其它食品可参照执行”：本标准所代替标准的历次版本发布情况为：—SN/T3156-2012。
1范围
食品安全国家标准
GB23200.90-2016
乳及乳制品中多种氨基甲酸酯类农药残留量的测定液相色谱-质谱法
本标准规定了乳和乳制品中杀线威、灭多威、抗蚜威、涕灭威、速灭威、嗯虫威、克百威、甲萘威、呋线威、异丙威、乙霉威、仲丁威、残杀威和甲硫威等14种氨基甲酸酯类农药残留量的液相色谱-质谱检测方法。
本标准适用于纯奶、酸奶、奶粉、奶酪和果奶中杀线威、灭多威、抗蚜威、涕灭威、速灭威、嗯虫威、克百威、甲萘威、呋线威、异丙威、乙霉威、仲丁威、残杀威和甲硫威残留量的测定和确证，其它食品可参照执行。
2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB2763食品安全国家标准食品中农药最大残留限量GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法3原理
试样用乙提取，提取液经固相萃取柱净化后，甲醇洗脱，用液相色谱-串联质谱仪检测和确证，外标法定量。
4试剂和材料
除另有规定外，所有试剂均为分析纯，水为符合GB/T6682中规定的一级水。4.1试剂
4.1.1乙睛（CH,N）：残留级。
4.1.2甲醇（CH,0）：残留级。
4.1.3甲酸（CH,02）：优级纯。4.1.4甲醇-水溶液（3+2，V/V)：准确量取60mL甲醇和40mL水，混合后备用。4.1.5无水硫酸钠（Na，S04）：分析纯，经650C灼烧4h，贮于密封容器中备用。4.1.6氯化钠（Nac1）：分析纯。4.2标准品
4.2.1农药标准物质：杀线威、灭多威、抗蚜威、涕灭威、速灭威、噁虫威、克百威、甲萘威、呋线威、异丙威、乙霉威、仲丁威、残杀威和甲硫威等，纯度均≥98.5%。标准物质信息参考附录A。4.3标准溶液配制
4.3.1标准储备溶液：分别准确称取适量的各种氨基甲酸酯标准物质，用甲醇配制成浓度为100μg/mL的标准储备溶液，-18℃保存。
GB23200.90—2016
4.3.2混合标准中间溶液：分别准确吸取适量的氨基甲酸酯类农药标准储备溶液，用甲醇配制成浓度为5μg/mL的混合标准中间溶液，-18℃保存。4.3.3基质混合标准工作溶液：根据需要吸取适量的混合标准中间溶液，用空白样品基质溶液配制成适当浓度的混合标准工作溶液，0～4℃冰箱中保存，使用前配制。4.4材料
4.4.1微孔过滤膜：13mm×0.22μm，有机系。4.4.2C固相萃取柱：ENVI-181000mg，6mL，或相当者。5仪器和设备
5.1液相色谱-串联质谱仪：配备电喷雾离子源（ESI）。5.2天平：感量0.01g和0.0001g。5.3均质器。
5.4离心机：4000r/min
5.5旋转蒸发器。
5.6聚丙烯离心管：50mL。
5.7烧瓶：100mL。
6试样保存
纯奶、酸奶、果奶、奶酪等于0～4°C保存，奶粉密封常温保存。7分析步骤
7.1提取
7.1.1纯奶、酸奶、果奶、奶酪等称取试样5g（精确到0.01g）于50mL离心管中，加入20mL乙睛以及5g无水硫酸钠，均质提取1min，加入2g氯化钠，振荡，于4000r/min离心3min。吸取上清液，残渣再用10mL乙睛重复提取1次，合并上清液，于40℃水浴中旋转蒸发浓缩至近干，加5mL甲醇溶解，待净化。7.1.2奶粉等
称取试样3g（精确到0.01g）于50mL离心管中，加入5mL水，30C水浴振荡10min。再加入20mL乙睛以及5g无水硫酸钠，均质提取1min，加入2g氯化钠，振荡，于4000r/min离心3min。吸取上清液，残渣再用10mL乙睛重复提取1次，合并上清液，于40℃水浴中旋转蒸发浓缩至近干，加3mL甲醇溶解，待净化。7.2净化
用10mL甲醇活化ENVI-18固相萃取柱后，弃去活化液，吸取2mL提取液上样。用15mL甲醇进行洗脱（流速不超过1mL/min）。收集上样液和全部洗脱液于100mL烧瓶中，于40C水浴中旋转蒸发浓缩至近干。用氮气吹干，甲醇-水溶液（3+2，V/V）溶解并定容至1.0mL，过滤膜，供液相色谱-串联质谱仪测定和确证。
7.3测定
7.3.1液相色谱参考条件
a）色谱柱：ThermoHypersilGOLDCis，150mm×2.1mm（i.d.），5μm，或相当者：b）柱温：30°C;
1）ENVI\-18固相萃取柱是SUPELCO公司产品的商品名称，给出这一信息是为了方便本标准的使用者，并不是表示对该产品的认可，如果其他等效产品具有相同的效果，则可以使用这些等效产品。2
流速：0.25mL/min：
进样量：10uL；
流动相及梯度洗脱条件见表1。
质谱参考条件www.bzxz.net
流动相及梯度洗脱条件
(μL/min)
电离方式：电喷雾电离（ESI）：扫描方式：正离子扫描：
检测方式：多反应监测（MRM）：电喷雾电压：4.2kV:
GB23200.90-2016
0.1%甲酸水溶液
鞘气、辅助气均为高纯氮气，碰撞气为高纯氩气。使用前应调节各气体流量以使质谱灵敏度e)
达到检测要求：
f）离子源温度：350°C；
定性离子对、定量离子对、透镜补偿电压及碰撞能量等参数参见附录A。g）
7.3.3色谱测定与确证
根据样液中被测物含量情况，选定浓度相近的基质混合标准工作溶液，基质混合标准工作溶液和待测样液中14种氨基甲酸酯类农药的响应值均应在仪器检测的线性范围内。基质混合标准工作溶液与样液等体积参插进样测定。14种氨基甲酸酯类农药标准品的多反应监测（MRM）色谱图参见附录B。标准溶液及样液均按7.3.1和7.3.2规定的条件进行测定，如果样液中与标准溶液相同的保留时间有峰出现，则对其进行确证。经确证分析被测物质量色谱峰保留时间与标准物质相一致，并且在扣除背景后的样品谱图中，所选择的离子均出现；同时所选择离子的丰度比与标准样物质相关离子的相对丰度一致，相似度在允许偏差之内（见表2），则可判定样品中存在对应的被测物。采用基质溶液标准曲线外标法定量。
定性确证时相对离子丰度的最大允许偏差相对离子丰度
允许的相对偏差
7.4空自试验
除不称取试样外，均按上述步骤进行。结果计算和表述
>20%至50%
>10%至20%
≤10%
用色谱数据处理软件或按（1）式计算试样中14种氨基甲酸酯类农药残留量：X, = 4,×c,×V×1000
A.×mx1000
式中：
试样中农药残留量，单位为毫克每千克(mg/kg)；Xi
样液中氨基甲酸酯类农药的峰面积（或峰高）；C
标准工作液中农药i的浓度，单位为微克每毫升（μg/mL）；样液最终定容体积，单位为毫升(mL)；标准工作液中农药i的峰面积（或峰高)；最终样液所代表的试样质量，单位为克（g)。注：计算结果应扣除空白值，测定结果用平行测定的算术平均值表示，保留两位有效数字。精密度
GB23200.90—2016
9.1在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值与其算术平均值的比值（百分率），应符合附录C的要求。
9.2在再现性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值与其算术平均值的比值（百分率），应符合附录D的要求。
10定量限和回收率
10.1定量限
本方法的定量限均为0.01mg/kg。10.2回收率
本方法添加浓度及回收率参见附录E。4
附录A
(资料性附录）
质谱条件
ThermoTSQQuantumAccessLC-MS-MS检测氨基甲酸酯质谱参考条件：a)
被测物
杀线威
灭多威
抗蚜威
涕灭威
速灭威
嗯虫威
克百威
甲萘威
呋线威
异丙威
乙霉威
仲丁威
电离方式：电喷雾电离（ESI）：电喷雾电压：4200V：
鞘气压力：0.276MPa：
辅助气压力：0.138MPa；
离子源温度：350°C：
碰撞气压力：0.20Pa；
扫描方式：正离子扫描：
检测方式：多反应监测（MRM）
14种氨基甲酸酯类农药的质谱参数（多反应监测条件）表A.1
母离子
英文名称
Oxamyl
Methomyl
Pirimicarb
Aldicarb
Metolcarb
Bendiocarb
Carbofuran
Carbaryl
Furathiocarb
Isoprocarb
Diethofencarb
Fenobucarb
分子式
CsHioN202S
ChHisN4O2
CHi4N202S
CoHnNO2
ChHi3NO4
C12HisNO3
Ci2HnNO2
ClsH26N2OsS
ChHisNO2
C14H2iNO4
C12H17NO2
CAS号
023135-22-0
16752-77-5
023103-98-2
000116-06-3
001129-41-5
022781-23-3
001563-66-2
000063-25-2
65907-30-4
002631-40-5
087130-20-9
3766-81-2
子离子
GB23200.902016
透镜补
偿电压
残杀威
甲硫威
Propoxur
Methiocarb
ChHisNO3
ChHisNO2S
注：加“”的离子为定量离子。114-26-1
029973-13-5
GB23200.902016
非商业性声明：附录A中所列参数是在Thermo TSQQuantumAccess液相色谱-串联质谱仪上完成的。此处列出试验用仪器型号仅是为了提供参考，并不涉及商业目的，鼓励标准使用者尝试不同厂家和型号的仪器。1．杀线威
4.涕灭威
7．克百威
10.异丙威
附录B
（资料性附录）
14种氨基甲酸酯农药的多反应监测（MRM）色谱图2．灭多威
5．速灭威
8.甲萘威
11.乙霉威
GB 23200.90—2016
3.抗蚜威
6.嗯虫威
9.甲硫威
12仲丁威
14种氨基甲酸酯农药的多反应监测（MRM）色谱图图B.1
附录 C
（规范性附录）
实验室内重复性要求
表C.1实验室内重复性要求
被测组分含量
>0.001≤0.01
>0.01≤0.1
精密度
GB23200.902016
被测组分含量
>0.001≤0.01
>0.01≤0.1
附录D
（规范性附录）
实验室间再现性要求
表D.1实验室间再现性要求
精密度
GB23200.90—2016
农药名称
杀线威
灭多威
抗蚜威
附录 E
（资料性附录）
乳及乳制品中14种氨基甲酸酯类农药添加回收率范围GB23200.902016
乳及乳制品中14种氨基甲酸酯类农药添加回收率范围（n=10）样品名称
添加水平（mg/kg）
回收率范围（%）
81.8~98.5
78.0~98.4
81.8-99.6
81.0~94.5
86.4~102.4
90.2~98.8
81.0~99.0
81.0~96.8
81.4~97.6
80.5~93.6
83.0105.2
91.6~106.3
81.6~108.0
83.2~104.8
85.5~108.9
80.3~98.8
82.2~99.2
82.1101.7
82.5~105.1
85.2~102.4
81.5~97.9
81.6~95.7
80.4~96.4
82.2~99.7
81.1~94.8
80.4~96.8
82.4~108.7
79.2~98.0
76.5~92.1
84.8~97.8
74.2~88.6
80.8~93.6
77.0~93.5
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