GB 31604.26-2016 食品安全国家标准 食品接触材料及制品 环氧氯丙烷的测定和迁移量的测定 GB31604.26-2016 标准压缩包解压密码：www.bzxz.net

中华人民共和国国家标准
GB31604.26—2016
食品安全国家标准
食品接触材料及制品免费标准bzxz.net
环氧氯丙烷的测定和
迁移量的测定
2016-10-19发布
中华人民共和国
国家卫生和计划生育委员会
2017-04-19实施
GB31604.26—2016
本标准代替GB/T23296.7—2009《食品接触材料塑料中环氧氯丙烷含量的测定高效液相色谱法》及SN/T2897—2011《出口食品接触材料金属材料表面涂层中环氧氯丙烷的测定气相色谱
法》。
本标准与GB/T23296.7—2009相比，主要变化如下：标准名称修改为“食品安全国家标准食品接触材料及制品环氧氯丙烷的测定和迁移量的测定”；
增加了适用范围；
修改了涂层的制样方法；
——增加了食品接触材料及制品中环氧氯丙烷迁移量的检测方法1
1范围
食品安全国家标准
食品接触材料及制品
环氧氯丙烷的测定和
迁移量的测定
GB31604.26—2016
本标准规定了食品接触材料及制品（塑料、涂料、纸和纸板）中环氧氯丙烷的测定方法和迁移量的测定方法。
本标准适用于食品接触材料及制品（塑料、涂料、纸和纸板）中环氧氯丙烷的测定方法和环氧氯丙烷迁移量的测定方法·其中高效液相色谱法适用于食品接触材料及制品（塑料、涂料、纸制品)中环氧氯丙烷的测定，气相色谱-质谱法适用手食品接触材料及制品（塑料、涂料、纸和纸板）中环氧氯丙烷的迁移量的测定。
环氧氯丙烷的测定
2原理
试样中环氧氯丙烷经1，4-二氧六环提取后，提取液用微蒸馏装置进行蒸馏，馏出液中的环氧氯丙烷经衍生后其衍生物经过液相色谱分离，用荧光检测器测定环氧氯丙烷衍生物的含量，换算出试样中环氧氯丙烷的含量。采用外标法定量3试剂和材料
除非另有说明，本方法所用试剂均为分析纯，水为GB/T6682规定的一级水，3.1试剂
3.1.1乙睛（C,H，N）：色谱纯。3.1.29,10-二甲氧基葱-2-磺酸钠（CH;NaO,S)即DAS-Na。3.1.31.4-二氧六环（C,HO2）：纯度大于99%，含水量应小于0.01%。3.1.4甲醇(CH,O)：色谱纯。
3.1.5强酸性阳离子交换树脂
3.1.6氮气：纯度大于或等于99.9%。3.1.7冰块。
试剂配制
甲醇溶液（80%，体积分数）
量取400mL甲醇于500mL容量瓶中，用水定容1
3.2.29，10-三甲氧基葱-2-磺酸试剂（DAS试剂）GB31604.26—2016
用200mL甲醇溶液（80%，体积分数）活化约50g预先处理好的强酸性阳离子交换树脂，然后用树脂填充内径为1cm的玻璃柱，直至树脂高度约20cm，备用。称取100mg的DAS-Na于预先盛有20mL甲醇的烧杯中，加热溶解，将溶液分2次～3次全部过强酸性阳离子交换树脂。用甲醇洗脱，使流出液流速约为0.5mL/min，收集pH为1～2时的洗脱液，直至pH开始上升。将所得洗脱液用氮吹仪吹干，制得DAS试剂。应避光保存.保存期为一年。3.2.3DAS-乙睛溶液（5mg/mL）
称取20mg（精确至0.1mg）DAS试剂溶解于4mL乙睛中。临用现配.避光保存。3.3标准品
环氧氯内烷（C3H,CIO，CAS号：106-89-8），纯度>99%，或经国家认证并授予标准物质证书的标物质。
3.4标准溶液配制
3.4.1环氧氯丙烷标准储备液（1mg/mL）称取100mg（精确至0.1mg）环氧氯丙烷于100mL容量瓶中，用1，4-二氧六环定容。溶液于一20℃～20℃避光密封储存，有效期为3个月。3.4.2环氧氯丙烷标准使用液（40μg/mL）准确移取2.0mL的环氧氯丙烷标准储备液（1mg/mL）至50mL容量瓶中，用1，4-二氧六环定容3.4.3环氧氯丙烷的标准中间溶液分别移取0.0mL、0.5mL、1.0ml、2.0mL、3.0mL、4.0mL、5.0mL的环氧氯丙烷标准使用液（40uμg/mL）于7个25mL的容量瓶中，用1，4-二氧六环定容。标准中间液的浓度分别为0.0ug/mL、0.8μg/mL.1.6μg/mL.3.2μg/mL、4.8μg/mL.6.4μg/mL.8.0μg/mL.3.4.4环氧氯丙烷标准工作溶液
分别移取10.0mL1，4-二氧六环于7个样品瓶中，再分别准确加人100μL环氧氯丙烷标准中间溶液，加入磁力搅拌棒，用隔垫和铝盖密封。并将样品瓶标记为A。环氧氯丙烧标准工作溶液的浓度分别为:0μg/L、8μg/L、16μg/L、32μg/L、48pg/L、64μg/L、80μg/L4仪器和设备
高效液相色谱仪：配有20L定量环和荧光检测器4.2
分析天平：感量分别为1mg和0.1mg。4.3微蒸馏装置（如图A.1所示）。4.4
氮吹仪。
4.5样品瓶：20mL.配备铝盖和丁基橡胶隔垫或硅树脂橡胶隔垫.隔垫接触样品一面应涂有聚四氟乙烯。
注：如果没有合适样品瓶，可用顶空瓶代替。4.6移液器：50μL、100μL。
4.7分析天平：感量0.1mg。
4.8微孔滤膜：0.22μm。
注：使用的滤膜不应对环氧氯丙烷衍生物有吸附作用。4.9容量瓶。
5分析步骤
5.1试样制备
GB31604.26—2016
测试与食品接触的塑料制品及纸和纸板样品时，样品裁剪成若干个面积为2dm的小片任取其中两片作平行试样。将2dm的小片切割成大小1cm的碎片，备用。对于涂层样品则轻轻刮下约0.2g，备用。
5.2试样溶液的制备
5.2.1塑料及纸制品试样提取液的制备将备用待测的塑料或纸制品称量0.50g（精确至0.1mg）后，浸人50.0mL的1.4-二氧六环中，密封。在室温下提取6h。移取10.0mL提取液于20mL样品瓶中，加人磁力搅拌棒用隔垫和铝盖密封，并将顶空瓶标记为瓶A
5.2.2涂层提取液的制备
称取0.15g（精确至0.1mg）备用的涂层样品，浸人15.0mL的1，4-二氧六环中，密封。在室温下提取6h。移取10.0mL提取液于样品瓶中，加人磁力搅拌棒用隔垫和铝盖密封，并将样品瓶标记为瓶A。
注1：本标准规定了塑料制品、纸和纸板制品及涂层制品中环氧氯丙烷含量的测定方法。预期也可用于其他任何含有环氧氯丙烷的食品接触材料及制品。注2：如果塑料包装试样或容器涂层较厚，应该提高温度或延长提取时间。整个提取过程应在密闭环境中进行以防止环氧氯丙烷逸出。
5.3空白溶液的制备
移取10.0mL未与塑料、纸制品或涂层样品接触的1，4-二氧六环转入20mL样品瓶中.加人磁力搅拌棒，用隔垫和铝盖密封，并将样品瓶标记为A。。5.41,4-二氧六环提取液的蒸馏
应用图A.1的微蒸馏装置，将1，4-二氧六环提取液进行蒸馏，收集部分馏出液。图A.1中瓶A为5.2.1、5.2.2、5.3和3.4.4中的样品瓶其中分别含有10mL的试样提取溶液、空白溶液和标准工作溶液。
另取20mL样品瓶，于体积为3mL处进行标记后用隔垫和铝盖密封。将密封后的样品瓶称量（精确至0.1mg),并标记为瓶B。
如图A.1所示，瓶A和瓶B通过外层套有聚四氟乙烯的不锈钢管连接，钢管刺入瓶A中的深度为1cm～2cm，刺入瓶B中的深度3cm～4cm。为避免管口堵塞，应在样品瓶的瓶塞上预先刺一个小孔，使钢管可迅速刺人瓶中。同时，在瓶B的盖子上插人注射器针头以避免瓶中压力过大。3
GB31604.26—2016
将瓶A置于加热板上，将瓶B置于装有冰水混合物的烧杯中。加热瓶A，使其中1，4-二氧六环提取液沸腾，继续缓慢加热使瓶A中的1，4-二氧六环提取液蒸馅至瓶B中，直至瓶B中馏出液面达到3mL标记处。将瓶A从加热板上移开，移去瓶B中的注射器针头和不锈钢管。用滤纸仔细擦干瓶B将瓶B重新称量（精确至0.1mg），根据两次称量的差值和1，4-二氧六环的密度，计算留出液的体积馏出液可于0℃～4℃密闭储存2周。5.5环氧氯丙烷的衍生
打开含有馏出液的瓶B铝盖，加人50μLDAS-乙睛溶液（5mg/mL），用隔垫和铝盖密封，将样品瓶置于75℃烘箱中17h士1h。然后将衍生溶液冷却至室温，并用0.22μm的微孔滤膜过滤，滤液待测。
环氧氯丙烷的DAS衍生物对光十分敏感，衍生应在避光条件下操作，衍生液可在室温下避光保存2 d。
仪器参考条件
仪器参考条件列出如下：
色谱柱：Cg柱长250mm，内径为4.6mm，粒径为5um，或相当者a)
流动相：乙睛和水，流动相梯度淋洗条件见表1；b)
进样量：2μL；
流速：2mL/min；
柱温：室温；
荧光检测器：激发波长262nm，发射波长490nm。表1梯度淋洗条件
时间/min
标准曲线的制作
乙腈/%
按照5.6的测定条件，将标准工作溶液按5.4和5.5处理后得到的衍生物溶液依次进样，测量环氧氯丙烷的DAS衍生物的峰面积（如果环氧氯丙烷的DAS衍生物的两个同分异构体出现两个峰，则将两个同分异构体的峰面积相加）。以标准工作溶液中环氧氯丙烷浓度为横坐标，以环氧氯丙烷衍生物的峰面积乘以系数K后的值为纵坐标，绘制标准曲线。环氧氯丙烷标准溶液衍生物的液相色谱图见附录B。
注：K为瓶B接收的馏出液体积除以瓶A中用于蒸馏的1，4-二氧六环提取液体积（10mL）5.8试样的测定
将空白溶液和试样衍生物溶液依次进样测量。根据样品中环氧氯丙烷衍生物的峰面积乘以相应的4
系数K后，由标准曲线得到1，4-二氧六环提取液中环氧氯丙烷的浓度。6分析结果的表述
试样中环氧氯内烷的含量，按式（1）计算：x=exv
式中：
X—试样中环氧氯丙烷的含量，单位为毫克每千克（mg/kg）；GB31604.26—2016
标准曲线得到的1.4-二氧六环提取液中环氧氯丙烷的浓度，单位为微克每升（ug/L)；o
V—用于试样提取的1.4-二氧六环溶液总体积，单位为毫升（mL）；m
试样的质量，单位为克（g）。
计算结果保留两位有效数字。
7精密度
在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的10%。8其他
方法的塑料制品、纸和纸板、涂层制品中环氧氯内烷检出限为0.3mg/kg，定量限为0.8mg/kg，环氧氯丙烷迁移量的测定（气相色谱-质谱法）9原理
水基和酸性两种食品模拟物中的环氧氯丙烷采用二氯甲烷萃取后气相色谱-质谱测定，外标法定量。酒精类和油基食品模拟物中的环氧氯丙烷直接用动态顶空-气相色谱-质谱法测定，外标法定量。试剂和材料
除非另有说明，本方法所用试剂均为分析纯，水为GB/T6682规定的二级水，10.1试剂
10.1.1配制水基、酸性、酒精类、油基食品模拟物所需试剂：依据GB31604.1的规定注：本方法所用油基食品模拟物为葵花籽油·使用其他油基模拟物应对方法进行优化。二氯甲烷（CH,Clz）：重蒸馏。10.1.2
氯化钠（(NaCI)。
10.2试剂配制
水基、酸性、酒精类、油基食品模拟物：按GB5009.156的规定配制。10.3标准品
环氧氯丙烷（C，H.CIO，CAS号：106-89-8），纯度>99%，或经国家认证并授予标准物质证书的标准5
物质。
10.4标准溶液配制
10.4.1水基、酸性和酒精类食品模拟物用环氧氯丙烷标准储备液（1000mg/L）GB31604.26—2016
准确称取环氧氯丙烷标准物质50mg（精确至0.1mg）.用二氯甲烷定量转移至50mlL容量瓶中并稀释至刻度。于0℃～4℃下密封保存。10.4.2水基、酸性和酒精类食品模拟物的环氧氯丙烷标准中间液（50mg/L）准确移取环氧氯丙烷标准储备液（1000mg/L）5mL于100mL容量瓶中，用二氯甲烷稀释至刻度。于0℃～4℃下密封保存。
10.4.3水基、酸性和酒精类食品模拟物的环氧氯丙烷标准中间液（10mg/L）准确移取环氧氯丙烷标准储备液（1000mg/L）1mL于100mL容量瓶中，用二氯甲烷稀释至刻度。于0℃～4℃下密封保存。
10.4.4水基、酸性和酒精类食品模拟物的环氧氯丙烷标准中间液（1mg/L）准确移取环氧氯丙烷标准中间液（10mg/L)5mL于50mL容量瓶中，用二氯甲烷稀释至刻度。于0℃~4℃下密封保存
10.4.5水基、酸性食品模拟物的环氧氯丙烷系列标准工作液分别在5个50mL容量瓶中依次加人水基、酸性和酒精类食品模拟物的环氧氯丙烷标准中间液(1mg/L)2.5mL、5.0mL,加人水基、酸性和酒精类食品模拟物的环氧氯丙烷标准中间液（10mg/L）1.0mL、2.5mL、5.0mL，用相应的食品模拟物稀释至刻度。该系列标准工作液中环氧氯丙烷的浓度分别为0.05mg/L、0.1mg/L、0.2mg/L、0.5mg/L、1.0mg/L。10.4.6酒精类食品模拟物的环氧氯丙烷系列标准中间液分别在5个50mL容量瓶中加人水基、酸性和酒精类食品模拟物的环氧氯丙烷标准中间液(50mg/L）1mL、2mL、4mL、10mL、20mL，用甲醇定容至刻度。该系列标准中间液的浓度分别为1.0mg/L.2.0mg/L,4.0mg/L.10.0mg/L20.0mg/L.10.4.7酒精类食品模拟物的环氧氯丙烷系列标准工作液分别在5个20mL样品瓶中加人5mL食品模拟物，然后分别加人酒精类食品模拟物的环氧氯丙烷系列标准中间液25uL。该系列标准工作液浓度分别为0.005mg/L、0.01mg/L、0.02mg/L、0.05mg/L.0.1mg/L。
10.4.8油基食品模拟物的环氧氯丙烷标准储备液（1000mg/kg称取40.0mg环氧氯丙烷标准品于50mL样品瓶中，加人油基食品模拟物使质量达40.0g。超声混匀。
10.4.9油基食品模拟物的环氧氯丙烷中间液（50mg/kg）称取2.00g油基食品模拟物的环氧氯内烷标准储备液（1000mg/kg）于50ml样品瓶中，加入油基食品模拟物使质量达40.0g。超声混匀。6
10.4.10油基食品模拟物的环氧氯丙烷标准使用液（5mg/kg）GB31604.26—2016
称取4.00g油基食品模拟物的环氧氯丙烷中间液（50mg/kg）于50mL样品瓶中，加入油基食品模拟物使质量达40.0g。超声混匀。10.4.11油基食品模拟物的环氧氯丙烷系列标准中间液分别称取油基食品模拟物的环氧氯丙烷标准使用液（5mg/kg）0.40g、0.80g、1.60g、4.00g、8.00g于5个50mL样品瓶中，分别加人油基食品模拟物使质量达40.0g，此时油基食品模拟中环氧氯丙烷的浓度分别为0.05mg/kg、0.1mg/kg.0.2mg/kg、0.5mg/kg、1.0mg/kg。10.4.12油基食品模拟物的环氧氯丙烷系列标准工作液取5个20mL样品瓶，分别加人油基食品模拟物的环氧氯丙烷系列标准中间液各1.00g，加人油基食品模拟物使质量达10.0g。该系列标准工作液中环氧氯丙烷浓度分别为0.005mg/kg、0.01mg/kg、0.02mg/kg.0.05mg/kg.0.10mg/kg.注1：若在检测样品过程中检出环氧氯丙烷的量超出上述系列标准工作液的浓度范围，则应按检测样品量确定系列标准工作液的浓度范围
注2：在满足方法检出限条件下，此处也可根据不同仪器选择合适体积的样品瓶，配制系列标准工作液11仪器和设备
11.1气相色谱-质谱联用仪（GC-MS）：具备动态顶空装置，且带TenaxTA/Silicagel/Charcaol吸附柱或等效柱
11.2分析天平：感量分别为1mg和0.1mg11.3超声波发生器。
11.450mL样品瓶。
20mL顶空瓶：同4.4。
微量进样针：25μL。
分液漏斗：250mL。
12分析步骤
12.1样品迁移试验
按照GB5009.156及GB31604.1的要求，对样品进行迁移试验，得到食品模拟物试液。如果得到的食品模拟物试液不能马上进行下一步试验，应将食品模拟物试液于4℃冰箱中避光保存。所得食品模拟物试液应冷却或恢复至室温后进行下一步试验。12.2试液制备
12.2.1水基和酸性食品模拟物试液制备准确移取迁移试验得到的水基和酸性食品模拟物100mL，放人250mL分液漏斗中，加人5g氯化钠，振摇溶解，准确加人5.0mL二氯甲烷，振摇1min。静置分层，滤纸卷成小条，擦干分液漏斗颈管内的水珠，放出下层二氯甲烷萃取液，于离心管中，盖塞。按照上述步骤，再次准确加人二氯甲烷5mL，萃取模拟物，合并萃取液于同一离心管中，记录萃取液体积为V，，备用。7
酒精类和油基食品模拟物试液制备GB31604.26—2016
准确移取迁移试验得到的酒精类食品模拟物5mL，或称取油基模拟物10g，分别装人20mL顶空瓶中，用隔垫和铝盖密封，备用注：当酒精类食品模拟物中乙醇含量超过10%时，将模拟液的乙醇溶液稀释至10%按12.2.2操作。12.2.3空白试液的制备
按照12.2操作处理未与食品接触材料接触的食品模拟物。12.3动态顶空条件
可供选择的条件见附录A。
注：酒精和油基食品模拟物中环氧氯内烷测定时需要参考使用该条件。12.4气相色谱-质谱参考条件
气相色谱-质谱参考条件如下：
色谱柱：聚乙二醇石英毛细管柱，柱长30m，内径0.25mm，膜厚0.25um，或相当者；a）
载气：氨气，纯度≥99.999%；
载气流速：1.0mL/min；
程序升温：初温35℃，保持2min，以10℃/min程序升温至240℃，保持15min；d)
进样口温度：280℃；
进样量：1uL(水基或酸性食品模拟物中环氧氯丙烷检测)；g）
进样模式及方式：水基或酸性食品模拟物中环氧氯内烷检测时采用不分流进样，0.6min后开阀；酒精类食品模拟物中环氧氯丙烷检测时，分流比200：1；油基食品模拟物中环氧氯丙烷测定时分流比为30：1；
h）接口温度：260℃；
离子化方式：电子电离源（EI)，能量为70eV；离子源温度：230℃：测定方式：选择离子监测（SIM，见表2）。表2环氧氯丙烷的保留时间和特征离子名称
环氧氯丙烷
保留时间/min
注：选择离子中带下划线的数字为定量离子。12.5标准曲线的制作
选择离子/（m/z）
57、62、49
丰度比
100:26.0:16.5
按照12.4所列测定条件，将标准工作液依次进质谱，标准溶液峰面积与浓度成正比。以标准工作溶液中环氧氯丙烷浓度为横坐标，单位为mg/L或mg/kg，以对应的环氧氯内烷的峰面积为纵坐标，绘制标准曲线。标准溶液中环氧氯丙烷的质谱图见附录B。12.6试样溶液的测定
按照12.4所列测定条件，将空白溶液（12.2.3）和试样溶液（12.2.1、12.2.2)依次进样测量，得到目标物峰面积，扣除空白值。
12.7定性确证
GB31604.26—2016
如果检出的色谱峰的保留时间与标准样品相一致，并且在扣除背景后的样品质谱图中，所选离子均出现，并且其丰度比与标准品的丰度比值在允许范围内（允许范围见表3），则可判定样品中存在相应的目标物。
表3气相色谱-质谱定性确证相对离子丰度最大容许误差相对丰度(基峰)/%
GC-MS相对离子
丰度最大允许误差/%
注：在上述气相色谱-质谱条件下，环氧氯丙烷标准物的气相色谱-质谱选择离子色谱图参见图B13分析结果的表述
13.1食品模拟物试液中环氧氯丙烷浓度的计算13.1.1水基和酸性食品模拟物试液中环氧氯丙烷浓度的计算10
由标准曲线求得的试样溶液中环氧氯内烷的浓度β代入式（2）得出结果即为水基和酸性食品模拟物试液中环氧氯丙烷的浓度。
式中：
C—一水基和酸性食品模拟物试液中环氧氯丙烷的含量，单位为毫克每升(mg/L)；o
测试液中环氧氯丙烷的浓度，单位为毫克每升（mg/L)；V一萃取液最终体积，单位为毫升（mL）：V一萃取用食品模拟物总体积，固定值为100，单位为毫升（mL）。计算结果保留两位有效数字。
酒精类和油基食品模拟物试液中环氧氯丙烷浓度的计算（2）
由标准曲线求得的试样溶液中环氧氯丙烷的浓度，即为酒精类和油基食品模拟物试液中环氧氯丙烷的浓度，上机前试液经过稀释需再乘上稀释倍数。酒精类食品模拟物试液中环氧氯丙烷的含量，单位为毫克每升（mg/L），油基食品模拟物试液中环氧氯丙烷的含量，单位为毫克每千克（mg/kg）。13.2环氧氯丙烷迁移量的计算
由13.1.1和13.1.2得到的食品模拟物试液中环氧氯丙烷浓度，按GB5009.156进行迁移量的计算，得到食品接触材料及制品中环氧氯内烷的迁移量。计算结果保留两位有效数字。14精密度
在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的15%。9
5其他
GB31604.26—2016
水基和酸性食品模拟物中环氧氯丙烷方法检出限为0.002mg/L，定量限为0.005mg/L。油性食品模拟物中环氧氯丙烷方法检出限为0.002mg/kg，定量限为0.005mg/kg。酒精类食品模拟物中环氧氯丙烷方法检出限为0.001mg/L，定量限为0.005mg/L。10
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