GB 31604.35-2016 食品安全国家标准 食品接触材料及制品 全氟辛烷磺酸（PFOS）和全氟辛酸（PFOA）的测定 GB31604.35-2016 标准压缩包解压密码：www.bzxz.net

中华人民共和国国家标准
GB31604.35—2016
食品安全国家标准
食品接触材料及制品
全氟辛烷磺酸
(PFOS）和全氟辛酸（PFOA）的测定2016-10-19发布
中华人民共和国
国家卫生和计划生育委员会
2017-04-19实施
GB31604.35—2016
本标准代替GB/T23243一2009《食品包装材料中全氟辛烷磺酰基化合物（PFOS)的测定高效液
相色谱-串联质谱法》。
本标准与GB/T23243—2009相比，主要变化如下：标准名称修改为“食品安全国家标准食品接触材料及制品
全氟辛烷磺酸（PFOS）和全氟
辛酸(PFOA)的测定”；
增加了标准的适用范围；
增加了测定对象全氟辛酸（PFOA)；——增加了样品制备方法；
一增加了净化步骤，采用弱阴离子交换固相萃取柱净化：提高了检测方法的灵敏度。
1范围
食品安全国家标准
食品接触材料及制品全氟辛烷磺酸（PFOS）和全氟辛酸（PFOA）的测定GB31604.35—2016
本标准规定了食品接触材料及制品中全氟辛烷磺酸（PFOS）和全氟辛酸（PFOA）的液相色谱-串联质谱测定方法。
本标准适用于纸板盒类、橡胶类、聚乙烯类、塑料类、树脂类、不粘锅涂层等食品接触材料及制品中PFOS和PFOA的测定。
2原理
食品接触材料及制品中的PFOS和PFOA采用甲醇作为提取溶剂，加速溶剂萃取法提取，弱阴离子交换固相萃取柱净化，液相色谱分离，电喷雾离子源（ESI)电离，多反应监测模式（MRM)检测，同位素内标法定量。
3试剂和材料
除非另有说明，本方法所用试剂均为分析纯，水为GB/T6682规定的一级水。注：本标准中使用到的所有有机溶剂和材料，在使用前，应进行空白实验。如本底值高于定量限，应对有机溶剂进行重蒸，更换试验材料，直至本底值低于定量限3.1试剂
甲醇(CH,OH)：色谱纯
乙腈（CH.CN）：色谱纯。
乙酸铵（CH.COONH）：优级纯。冰乙酸(CH,COOH)。
氨水(NH·H,O)。
2试剂配制
5mmol/L乙酸铵www.bzxz.net
称取0.385g乙酸铵.用水溶解并定容至1000mL，摇匀.过0.22μm滤膜。3.2.20.1%氨化甲醇
取200mL甲醇于250mL容量瓶内准确移取250uL氨水于甲醇中，甲醇定容，超声混匀。3.2.325mmol/L乙酸铵缓冲液（pH=4.0±0.5）取0.385g乙酸铵，用180mL水溶解，加冰乙酸调节pH至4土0.5，用水定容至200mL。1
3.3标准品
GB31604.35—2016
3.3.1全氟辛烷磺酸（PFOS）（CHFzOS.CAS号：1763-23-1)，纯度≥99%，或经国家认证并授予标准物质证书的标准物质。
3.3.2全氟辛酸（PFOA)[CF（CF2）COOH，CAS号：335-67-1]，纯度≥98%，或经国家认证并授予标准物质证书的标准物质。
3.3.312.3.4-13C-PFOS(MPFOS）和13C-PFOA（MPFOA）标准品溶液：浓度均为50μg/mL。3.4标准溶液配制
3.4.1PFOS和PFOA混合标准储备溶液准确称取PFOS和PFOA各5mg（精确至0.00001g）用甲醇稀释定容至100mL容量瓶，配制成浓度均为50μg/mL的PFOS和PFOA标准溶液。一4℃环境下保存。3.4.2PFOS和PFOA混合标准工作溶液吸取PFOS和PFOA标准溶液，用甲醇稀释，配制成PFOS和PFOA浓度分别为100ng/mL的混合标准工作溶液。一4℃环境下保存。3.4.3同位素内标混合工作溶液
吸取MPFOS和MPFOA混合标准储备溶液，用甲醇稀释，配制成MPFOS和MPFOA浓度为100ng/mL的同位素内标混合工作溶液。一4℃环境下保存。3.4.4PFOS、PFOA和同位素内标混合标准工作溶液用甲醇稀释PFOS、PFOA混合标准工作液和同位素内标混合工作溶液，配制PFOS和PFOA浓度为2ng/mL、5ng/mL、10ng/mL、20ng/mL和40ng/mL的系列PFOS，PFOA和同位素内标（内标浓度均为2ng/mL）混合工作溶液。一4℃环境下保存。3.5材料
3.5.1微孔滤膜：有机系，孔径0.22um。3.5.2弱阴离子交换（WeakAnionExchanger，WAX)固相萃取柱：150mg/6mL。3.5.3液氮。
4仪器和设备
注：为降低高效液相色谱管道中引人的PFOS和PFOA的污染.需要对特氟龙材质管路替换为PEEK管路或不锈钢管路。
液相色谱-串联质谱仪：配有电喷雾离子源（ESI）。4.1
天平：感量为0.01mg。
加速溶剂萃取仪。
涡旋振荡器。
氮吹仪。
冷冻研磨机。
5分析步骤
5.1试样制备
GB31604.35—2016
塑料类、硅胶类试样：剪碎至5mm×5mm以下，再用液氮冷冻粉碎机研磨成粉末状；树脂类打碎，再用液氮冷冻粉碎机研磨成粉末状；涂层类试样：用小刀刮下，再用液氮冷冻粉碎机研磨成粉末状；纸板盒类、聚乙烯类试样：用剪刀剪成1cm×1cm大小。5.2提取和净化
5.2.1提取
称取1g（精确至0.01g）试样，放人加速溶剂萃取池中，提取溶剂为甲醇，提取溶剂体积为60%的样品池体积，萃取温度为110℃，加热时间5min，平衡5min，重复2次，萃取液放置至室温，氮气吹干至约0.5mL，加10mL水，混勾待净化。5.2.2净化
依次用4mL0.1%氨化甲醇、4mL甲醇、4mL水活化平衡WAX固相萃取柱后，将上述溶液转移至固相萃取柱内，加4mL25mmol/L乙酸铵缓冲液淋洗，4mL0.1%氨化甲醇洗脱，收集洗脱液于40℃下氮气吹干，1mL甲醇复溶后过0.22um微孔滤膜LC-MS/MS分析。5.3液相色谱参考条件
5.3.1色谱柱：Cis，柱长150mm，内径2.1mm，粒径3μm，或同等性能色谱柱。5.3.2柱温：40℃。
5.3.3进样量：10μL。
5.3.4流动相：5mmol/L乙酸铵：乙睛，梯度洗脱条件见表1。5.3.5流速：0.2mL/min。
表1液相色谱梯度洗脱条件
时间/min
5.4质谱参考条件
5.4.1离子源：电喷雾离子源（ESI)。5.4.2扫描极性：负离子扫描。
5.4.3扫描方式：多反应监测（MRM）5mmol/L乙酸铵/%
乙腈/%
5.4.4电喷雾电压：-4000V。
5.4.5鞘气（N）温度：325℃。
5.4.6鞘气流速：12.0L/min。
5.4.7干燥气温度：250℃。
干燥气流速：10.0L/min。
监测离子对信息、碰撞能量等见表2。表2目标化合物的监测离子对和碰撞能量化合物
母离子
定量离子（quantification ion）。5.5定性测定
子离子
369.1:/169.0
80.0*/99.0
碎裂电压/V
碰撞电压/eV
-5/-10
-50/-50
GB31604.35—2016
驻留时间/ms
100/100
100/100
100/100
100/100
按上述条件测定试样和标准工作溶液，如果试样的质量色谱峰保留时间与标准物质一致，允许偏差为土2.5%；定性离子对的相对丰度与浓度相当的标准工作溶液的相对丰度一致，相对丰度允许偏差不超过表3规定的范围，则可判断样品中存在相应的被测物。表3定性确证时相对离子丰度的最大允许偏差相对离子丰度/%
允许的最大偏差/%
标准曲线的制作
>20~50
>10~20
将系列PFOS、PFOA和同位素内标混合标准工作溶液分别注人液相色谱-串联质谱仪分析，以PFOS（或PFOA）的浓度为横坐标，PFOS（或PFOA)的定量离子质量色谱峰面积与内标峰面积的比值为纵坐标，绘制标准曲线。PFOS和PFOA的参考保留时间约为4.65min和5.45min，MPFOS和MPFOA的参考保留时间约为4.65min和5.45min，见图A.1。标准工作溶液和试样中PFOS和PFOA的响应值均应在仪器线性响应范围内，如果含量超过标准曲线范围.则重新取样，增加相应内标添加量·使内标浓度与待测液浓度相匹配，然后用甲醇稀释到适当浓度后分析。
5.7试样溶液的测定
将试样溶液注人液相色谱-串联质谱仪分析，得到PFOS和PFOA的峰面积，根据标准曲线得到试样中PFOS和PFOA的浓度。
6分析结果的表述
试样中PFOS和PFOA的含量按式(1)计算：4
式中：
X—试样中PFOS和PFOA的含量，单位为纳克每克（ng/g)；0
GB31604.35—2016
..（1)
依据标准曲线获得PFOS（或PFOA)的溶液浓度，单位为纳克每毫升（ng/mL)；试样溶液体积，单位为毫升（mL）)；试样称样量，单位为克（g）。
结果保留两位有效数字。
精密度
在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的20%8其他
方法PFOS和PFOA的检出限均为1.0ng/g，定量限均为2.0ng/g。5
GB31604.35—2016
标准品（PFOS、PFOA）和同位素内标（MPFOS、MPFOA）的MRM色谱图见图A.1。X10t
(499. 099. 0)
(109. 0 =80. 0)
(503.0*99.0)
C.ounts vs.Acquisiuon TimeirninjPFOA
(113. 0 >169. 0)
(413. 0>369. 0)
(417. 0 -372. 0)
图A1标准品（PFOS、PFOA）和同位素内标（MPFOS、MPFOA）的MRM色谱图（浓度为10ng/mL）6
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