GB 31604.45-2016 食品安全国家标准 食品接触材料及制品 异氰酸酯的测定 GB31604.45-2016 标准压缩包解压密码：www.bzxz.net

中华人民共和国国家标准
GB31604.45—2016
食品安全国家标准
食品接触材料及制品bzxz.net
2016-10-19发布
异氰酸酯的测定
2017-04-19实施
中华人民共和国
国家卫生和计划生育委员会
GB31604.45—2016
本标准代替GB/T23296.22—2009《食品接触材料塑料中异氰酸酯类含量的测定高效液相色
谱法》和SN/T2741一2010《进出口食品接触材料高分子材料异氰酸酯含量的测定谱法》。
本标准与GB/T23296.22—2009和SN/T2741—2010相比，主要变化如下：标准名称修改为“食品安全国家标准食品接触材料及制品异氰酸酯的测定”；分析物增加至7个；
一去掉空白试样的制备；
一基质标准曲线修改为标准溶液标准曲线；修改了分析结果的表述。
高效液相色
1范围
食品安全国家标准
食品接触材料及制品
异氰酸酯的测定
GB31604.45—2016
本标准规定了食品接触材料用塑料及其制品中甲苯-2，6-二异氰酸酯、二苯基甲烷-4，4-二异氰酸酯、甲苯-2，4-三异氰酸酯、萘-1，5-二异氰酸酯、苯基异氰酸酯、六亚甲基异氰酸酯、环已基异氰酸酯和以上7种异氰酸酯总量的测定方法。本标准适用于聚氨酯塑料及其制品中甲苯-2.6-二异氰酸酯、二苯基甲烷-4,4-二异氰酸酯、甲苯-2,4-二异氰酸酯、萘-1,5-二异氰酸酯、苯基异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、环已基异氰酸酯和以上7种异氰酸酯总量的检测。
2原理
试样中异氰酸酯经二氯甲烷振荡提取后，与9-N-甲氨甲基葱进行衍生反应，衍生产物采用Cis液相色谱柱分离，荧光检测器测定，外标法定量。3试剂和材料
除非另有说明，所有试剂均为分析纯，水为GB/T6682规定的一级水，3.1试剂
3.1.1二氯甲烷（CH,Cl2）：5A分子筛干燥过夜，备用。3.1.2 乙醚(C,H.O)。
3.1.3磷酸（HPO）。
3.1.4乙睛（C,H.N）：色谱纯。N,N-二甲基甲酰胺（C,H,NO)：纯度大于99%。3.1.5
三乙胺（C,HisN)。
3.1.79-N-甲氨甲基葱（CkHisN）：纯度大于99%。3.2
2试剂配制
衍生试剂（260mg/L）：称取9-N-甲氨甲基葱0.013g，用二氯甲烷溶解并转移至50mL容量瓶3.2.1
中，用二氯甲烷定容，避光保存。现用现配。3.2.2衍生物溶剂：量取50mLN，N-二甲基甲酰胺于100mL容量瓶中，加入40mL乙睛，用水定容。3.2.3三乙胺溶液（3%，体积分数）：在1L容量瓶中，加入30mL三乙胺，用水定容3.2.4缓冲溶液：在1L容量瓶中，加人950mL3%三乙胺溶液（3%，体积分数），用磷酸调节pH至3，用水定容。
3.3标准品
3.3.1甲苯-26-二异氰酸酯（C，HN,O2，CAS号：91-08-7）：纯度大于98%。GB31604.45—2016
3.3.2二苯基甲烷-4,4-二异氰酸酯（C1HN,O2.CAS号：101-68-8）：纯度大于98%。3.3.3甲苯-24-二异氰酸酯（CgH,N2O2.CAS号：584-84-9）纯度大于98%。3.3.4茶-1,5-二异氰酸酯（C2HN,O2，CAS号：3173-72-6）：纯度大于98%。3.3.5苯基异氰酸酯（C,H,ON.CAS号：103-71-9）：纯度大于98%。3.3.6环己基异氰酸酯（C,HuON.CAS号：3173-53-3）：纯度大于98%。3.3.7六亚甲基二异氰酸酯（CH12O.Nz，CAS号：822-06-0)：纯度大于98%。3.4
标准溶液配制
3.4.1异氰酸酯储备液（1000mg/L）：称取各种异氰酸酯标准物质0.01g（精确到0.1mg），二氯甲烷溶解后转移至10mL容量瓶中，二氯甲烷定容。储备液一20℃避光干燥保存，有效期为1个月。3.4.2异氰酸酯标准中间液（100mg/L）：分别量取5mL二氯甲烷于6个10mL容量瓶中，分别移入1.0mL各种异氰酸酯储备液，二氯甲烷定容。标准中间液一20℃避光干燥保存，有效期为1个月3.4.3异氰酸酯标准工作液（1mg/L）：分别量取5mL二氯甲烷于6个10mL容量瓶中，分别移人100μL各异氰酸酯标准中间液，二氯甲烷定容，混匀。标准工作液一20℃避光干燥保存，有效期为2周。3.4.4混合异氰酸酯标准工作液：分别量取5mL二氯甲烷于6个10mL容量瓶中，依次移入0.00mL、0.01mL、0.05mL、0.10mL、0.25mL、0.50mL各异氰酸酯标准中间液，二氯甲烷定容，混匀，得到各异氰酸酯浓度均分别为0.0mg/L、0.10mg/L、0.50mg/L、1.0mg/L、2.5mg/L、5.0mg/L的混合标准工作液。该混合标准工作液一20℃避光干燥保存，有效期为2周。4仪器和设备
液相色谱仪：配置荧光检测器。4.1
玻璃瓶：20mL，配聚四氟乙烯瓶盖：使用前应干燥4.3
水相滤膜：0.45um
4.4pH计。
分析天平：感量0.0001g和0.01g。4.5
5分析步骤
试样前处理
称取1g（精确到0.01g）剪碎后的试样（面积不大于1cm×1cm），放入20mL玻璃瓶中，加入10mL二氯甲烷和1mL衍生试剂.密封，避光，振荡12h，提取液转移至另一20mL玻璃瓶中，密封，一20℃下保存。剩余样品残渣重复提取衍生12h，合并提取液，氮气浓缩至干，加入10mL衍生物溶剂，超声溶解，0.45m滤膜过滤，待上机测定。
5.2测定
5.2.1色谱条件
色谱柱：Cs柱，柱长150mm，内径4.6mm，粒径5μm或等效柱；b）
流动相：A为乙睛；B为缓冲溶液，洗脱梯度见表1。表1
洗脱梯度表
时间/min
流速：1mL/min；
激发波长：254nm；
发射波长：412nm；
柱温：40℃；
进样量：20μL。
标准曲线的制作
GB31604.45—2016
分别量取1mL各浓度混合标准工作液于6个20mL玻璃瓶中，再分别加人10mL二氯甲烷和1mL衍生试剂，密封，避光反应30min，氮气浓缩至干，再加入10mL衍生物溶剂，超声溶解，0.45um滤膜过滤，按5.2.1的色谱条件进行测定，以试样中各种异氰酸酯浓度为横坐标，以各异氰酸酯衍生物色谱峰峰面积为纵坐标，绘制标准工作曲线，得到线性方程。异氰酸酯标准溶液衍生物色谱图见附录A。5.2.3测定
按照5.2.1的色谱条件，对5.1中的待测液进行测定。根据各异氰酸酯衍生物保留时间，确定试样中异氰酸酯的种类。根据各异氰酸酯衍生物色谱峰峰面积，由标准曲线计算出样液中异氰酸酯单体量。分析结果的表述
异氰酸酯的计算
异氰酸酯按式(1)计算：
式中：
试样中异氰酸酯的浓度，单位为毫克每千克（mg/kg）；样液中待测异氰酸酯的浓度，单位为毫克每升（mg/L)：样液最终定容体积，单位为毫升（mL）；试样的质量，单位为克（g）。
结果保留两位有效数字。
2异氰酸酯总量的计算
异氰酸酯总量[以异氰酸根（NCO)计按式(2)计算：.(1)
式中：
精密度
试样中异氰酸酯总量的浓度，单位为毫克每千克（mg/kg）；异氰酸酯单体转化系数，具体数值见表2。试样中异氰酸酯的浓度，单位为毫克每千克（mg/kg）。2异氰酸酯转化系数表
甲苯-2.6-二异氰酸酯
二苯基甲烷-4.4-二异氰酸酯
甲苯-2.4-二异氰酸酯
-1.5-二异氰酸酯
苯基异氰酸酯
环已基异氰酸酯
六亚甲基二异氰酸酯
转化系数
GB31604.45—2016
在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的10%其他
本方法中甲苯-2.6-二异氰酸酯、二苯基甲烷-4,4'-二异氰酸酯、甲苯-2,4-二异氰酸酯、萘-1,5-二异氰酸酯、苯基异氰酸酯、环已基异氰酸酯和六亚甲基二异氰酸酯的检出限为0.03mg/kg,定量限为0.1mg/kg。4
附录A
异氰酸酯标准衍生物的液相色谱图异氰酸酯标准衍生物的液相色谱图见图A.12
说明：
一苯基异氰酸酯衍生物；
2——环己基异氰酸酯衍生物；
甲苯-2.6-二异氰酸酯衍生物；
一萘-1.5-二异氰酸酯衍生物：
GB31604.452016
5——甲苯-2.4-二异氰酸酯衍生物；6——六亚甲基二异氰酸酯；
一二苯基甲烷-4,4-二异氰酸酯衍生物。图A.1异氰酸酯标准衍生物的液相色谱图18
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