标准内容
ICS75.040
中华人民共和国国家标准
GB/T18606—2017
代替GB/T18606—2001
气相色谱-质谱法测定沉积物和
原油中生物标志物
The test method for biomarkers in sediment and crude oil by GC-MS2017-05-12发布
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中国国家标准化管理委员会
2017-12-01实施
规范性引用文件
方法原理
设备和材料
5分析程序
6质量要求
附录A(资料性附录)化合物结构与命名附录 B(资料性附录)
质量色谱图
参考文献
GB/T 18606—2017
本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草,GB/T18606—2017
本标准代替GB/T186062001《气相色谱-质谱法测定沉积物和原油中生物标志物》,与GB/T18606:2001相比,主要技术变化如下:一增加了=环倍半化合物m/z123的鉴定及其质量色谱图例说明(见5.4);:增加了萘系列化合物m/z128:142;156;170;184;198的鉴定及其质量色谱图例说明(见5.4);
—增加了菲系列化合物m/178;192;206:220;234的鉴定及其质量色谱图例说明(见5.1);-增了炎菌、花、芘系列化合物m/z202;216228;252的鉴定及其质量色谱图例说明(见5.4);
一一增加了联苯、一苯并映腩系列化介物 m/z154168,182的鉴定及其质量色谱图例说明(见5.4)
一增加广二苯并嗪噻吩、苯并蔡噻吩系列化合物m/184;198;234的鉴定及其质量色谱图例说明(见5.4):
增加「劳系列化合物m/z166;180的鉴定及其质量色谱图例说明(见5.4)修改了原标雄的质量色谱图(见附录B)。本标雅再市国石油天然气集团公司提出。本标准由全国石油天然气标准化技术委员会(SAC/TC355)归口。本标滩起草单位:中国石油天然气股份有限公司勘探开发研究院,中国石油化工股份有限公司勘探开发研究院无镌石油地质研究所、长汀大学地球环境与水资源学院、巾国石油辽河油田分公司勘探开发研究院、中石油新疆油田分公司验恰测研究院、中国石油西南油气田分公司勘探开发研究院,本标主要起草人:于汇形、魏彩云、张渠、朱翠山,培新、马云、正密云、朱光有。本标准2001年12月首次发布,本次是首次修订。TYKAONIKAca
1范围
气相色谱-质谱法测定沉积物和
原油中生物标志物
GB/T 18606—2017
本标推规定了沉积物和原油中饱和烃,芳烃组分生物标志化合物的气相色谱-质谱分析鉴定方法和质量要求。
本标准适用于沉积物和原油中饱和烃、芳烃组分的生物标志化合物分析鉴定,2规范性引用文件
下列文件对于本文件的放用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仪注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括新有的修改单)适用于本文件。GB/T 6379.1—2004测量方法与结果的准确度3方法原理
将沉积物和原油制备的饱和烃和芳烃组分,经过气相色谱的分离,逊人质谱检测,经数据处理系统处理后,得到所需的总离子流图、质量色谱图和质谱图。4设备和材料
4.1气相色谱-质谱仪:具有程序升温功能的气相色谱仪及与其相连的具有EI离子源、最高扫描质量数不低干50au的质谱仪和数据处埋系统4.2气相色谱柱:固定相为5%苯甲基硅氧烷右英毛细管托,最高使用温度不低于325 C,柱长不短于30m
4.3校准试剂:全氟=丁基胺(FC-43)。4.4试剂:
a)正己烷,分析纯。
b)二氯甲烷,分析纯。
载气:氮气(纯度不低于99.99%)。4.5
5分析程序
5.1气相色谱分析条件
5.1.1汽化室温度:280 ℃~320 C。5.1.2载气流速:0.5 ml./min~1.5 ml./min,5.1.3初始溢度:50℃~100℃,5.1.4升温速:2 ℃/min~4 ℃/min,TYKAONiKAca
GB/T18606-2017
终止温度:300C~320℃,保持10min~20min。5.1.5
5.1.6进样方式:手动进样或动进样。2质谱分析条件
电离方式:电子轰击。
5.2.2电子能量:70 cV。
5.2.3分辨率;人于500或全质量范制为1个质量单位。离子源温度:180C~280℃。
扫描速率:不于 1,5 s.
扫描方式:金扫描或选择离子检测。5.2.7
接口温度:250℃~300 ℃。
5.3操作步骤
5.3.1房动仪器,抽真空,检测仪器是否漏气,等待仪器稳定。5.3.2全氯三丁基胺调谐,达到止常工作状态,调谐后的各离子峰比例应合适;如要求符合谱库检索,则m/z为69的离子峰高调至100%+m/219的离子峰高调至小于或等于80%大于或等于40%,m/z502的离子峰高调至大于或等于2%小于或等于5%。5.3.3设定样品分析条件
5.3.4空户、内部管理样品测试介格后,饱和烃、芳烃经止已烷或二氯甲烷溶解后进行样品测定。5.3.5数据处理。
5.4分析报告
质量色谱图
分析报告中应至少提取以下内容的谱图:a)饱和烃包括:
1)三环帖烷、莹烷m/z191质量色谱图.参见图B,1;2)留烷m/*217质量色谱图,参见图B.2;3)二环半截m/2123质量色谱图:参见图13.3。h)芳烃包括:
1)茶系列化合物m/z128;142156:170;184198质量色谱图,参见图B.4;2)非系列化合物m/178;192;206;220;234质量色谱图,参图B.5,萤感,花、比系列化合物m/z202216:228;252质量色谱图,参见图3.6;3)
联苯,—.苯并峡嘴系列化合物m/z154;168;182质量色谱图,参见图B.7;5)劳系列化合物m/z166;180质量色谱图,参见图B.8。5.4,2定性结果
饱和烃和芳烃的命名参见附录A;饱和烃定性结果参见附录B相关谱图及表1(二环烷、藿烧)、表 2(择烷)和表3(一环倍半),芳烃定性结果参见附录B相关谱图及表4。5.4.3定量结果
按照相色谱-质谱仪数据处理系统的定量程序,采用程序提取,人工校正的方法获取下列化合物质量色谱图小的峰面积和峰高数据。化合物包括:2
TYKAONiKAca
饱和烃中三环蓓烷、备烷、二环倍半站和蓄烷系列化合物芳烃中茶、菲、萤蕙、菲、花、联苯、一苯并峡喃、势等系列化合物,表1
m/z191质量色谱图图中枯烷化合物鉴定表峰号
FTTITAYLA
分子式
Cu, H34
Ca Hao
Ca Hua
Ces Ha6
Ce Hae
Caa Hs2
Ca Hsa
C2g Hst
Ca Hsi
Cg,Hes
CapHso
Cas Hue
Cao Hs2
Crs Hhe
Cao Hs2
Cn Hsa
Cao Hs2
Cal Hs
Cae Hs6
Caz Hsh
Cau Hs
Ca Hsa
Ca Hso
Ca; Hsx
Ca: IIs2
分子最
化合物名称
GB/T 18606—2017
139(H),14α(H)-Ct-环芮烷
139(H),14(H)-C环橘烷
133(H),14a(H)-C三环怖烷
139(H),14α(H)-Ce2三坏菇烷
139(H),14n(H)-C2; 三环枯烷
133(H),14a(H)-Cg三环烷
13β(H),14α(H)-Czs三环楷烷C2a四环枯烷
13β(H)),14α(H)Czt三环楷烷13(H)14α(H)-C兰环薪烷
133(H),14α(H)-Czh三环菇烷13(H),14α(H)-C2三环粘烷
13(H),14α(H)-Ca三环荫烷
13(H),14α(H)C2三环惦烷
18α(H)-Cg7三降烷(T)
17a(H)-C2-降莱烷(Tm)
17α(H),21p(H)C2g 降兹烷
18α(H)-Czn降新获烷(C,Ts)
17αtH)C%重排醛烷
173(H),21α(H)-C降莫烷
17(11),213(H)C烷
17β(H),21α(H)-Cs莫烷
17(H),213(H)-C菜烷(22S)
17α(H),213(H)-C烷(22R)
彻马蜡烷
173(H)21&(H)Ca莫烷(22S/22R)17α(H),21B(H)-C烷(22S
17(H),213(H)-Cz烷(22R)
17(H)213(H)-Ca烷(22S)
17α(H),213(H)-C坐烷(22R)
17a(H).213(H)-C烷(22S)
17a(H).213(H)-C壁烷(22R)
17α(H),21β(H) -Cs烷(22S)
17a(H),21(H)-Cs薇烷(22R)
TYKAONIKAca
GB/T 18606---2017
Ca IIa
Cey Hae
Ce Hse
Ca Has
Car Has
Ces Ha
CgrHys
Ca, us
Cag Hs
Ca Hoo
Cee His
Can Hsz
Cep Hsa
Ceg H:
Cag Ha?
分于式
Cu FLza
Cis Hae
CreHso
Cra Hss
Cua Hsy
Cre Hs
m/z217质量色谱图中烷化合物鉴定表分子量
化合物名称
5α(H)-Cal李留烷
5α(H)-C2升孕笛烷
133(H),17α(H)-Ca重排萨烷(20S)133(H),17α(H)-C2,重排荫烷(20R)13a(H),17(H)Cz重排爵烷(20.5)13α(H),17β(H)-C27重排烷(20R)5α(H),14α(H),17(H) C2留烷(20S)5e(H),14g(H)179(H)-C瀚烷(20R)5(H),14β(H),17(H)-C烷(20S)5(H),14α(H),17(H))-Cz烷(20K)24乙基-133(H),17α(H)-C2*重排留烷(20R)24-乙基13α(H),17gH)-C重排荫烷(20S)24-基-5α(H),14α(H),17a(H)-C南烷(20S)24 4其-5α(H),14g(H),179(H) -C2管烷(20R)24-甲基-5α(H),14g(H),179(H)-C留烷(20S)24-甲基-5α(H),14α(H),17(H)-C角烷(20R)24-乙基-5α(H),14α(H),17a(H)-Ca笛烷(20S)24-乙基-5(H)14(H),17(H)-C烷(20R)24乙基-5a(H),1(H),17g(H)Ca留烷(20S)24-乙基-5a(H),11α(H),17a(H)-C2 笛烷(20R)m/z123质量色谱图中二环倍半化合物监定表分子最
化合物名称
:环倍半临(Cu)
二环倍半诺(Cu)
二环倍半荫(Cs)
:环倍半临(Cis)
(H)-补身烷(Ci5)
二环倍半(Cls)
二环倍半(C)
二环猎半菇(Cl)
二环倍半菇(Cla)
8B(H)-升补身烷(Cls)
TYKAONiKAca
质量色谱图(m/z)
芳烃质量色谱图中化合物鉴定表分了式
Ciz Hiz
CieHia
Cia Hie
Ci Hia
Ciz Hi2
Ci2 Hhe
ChsH:t
Cis Hut
Cha Hit
Cis Hua
Chs Hua
Cu,His
Ch Hua
Cl4Hio
Cu Hia
Cis Hia
CieHin
Cis Hu
分于量
化合物
GB/T 18606—2017
2-甲基萘
1-甲基萘
2-乙基蔡
1乙基
2,6 二甲基萘十2,7-二甲基萘
1,3-二甲基十1,7-二甲基禁
1,6-=-甲基萘
1,1-二甲基萘十2,3-二基蔡
1,5-二
1,2-二甲基素
1.3,7-元甲基萘
1,3,6-甲基蔡
1,3,5三甲基素+-1,4,6=甲基萘
2,3,6 =甲基萘
1,2,7-三卵基萘十1,6,7-三甲基2,3,5-三甲基茶
1,2,4-三甲基苯
1,2.5--甲基茶
1,2.3-兰禁
1,3,5,7-四甲基蔡
1,3,6,7-四甲基萘
1,2,4,6,-+1,2,4,7-+1,4,6,7-四甲基1,2,5,7-四甲基茶
2,3,6,7贝甲基茶
1.2,6,7-四甲基蔡
1,2,3,7-四中其蔡
1,2,3,6-叫甲基茶
1,2,5,6四甲基11,2,3,5四甲基恭苯并噻盼
1,2,4,6,7-五甲基萘
1,2,3,5,7-五甲基
4-甲基二苯并噻酚
1,2,3,6,7-五甲基萘
KAONiKAca
GB/T 18606-—2017
(质量色谱图(m/z)
分子式
Cis Hie
Cis Hia
Cts Hi2
Cis Hi
CieHit
Cle Hia
ChsHis
Cts Hi
Cis Ei
Cts Hia
CisHi,
Cls Hu
CisHuS
Cie Hin
Ci Hia
Cr Hia
Cia Hi2
表4(续)
分了量
化合物
2--3-甲基二苯并噻酚
1.2,3,5,6-直甲基禁
1-甲基二苯并噻酚
3-甲基菲
2-币基非
9甲基非
1-甲基非
3-乙基
9-乙基菲+2-乙基非十-1-乙基菲十3,6-三.甲基非3,5-二甲基菲十2,6-二甲基非
2.,7-二甲基排
1,313.9+2,10+3.10甲基非
1,6 12,9-2,5二甲基菲
1.7..甲基桌
2,3-二甲基菲
1,9 I4,9 F-4,10-二甲基非
1,8:2甲基菲
1,2 二甲基罪
苯并ib]萘[2,1-d]噻酚
茉并[b]素[1,2-d]噻酚
苯[][2,3d]噻粉
茶井Ea]药
苯并[6_坊+1-甲基花
2-甲基芘
1-甲基萨
中基董葱
苯并[a]葱
KAONiKAca
质量色谱图(m/2)
分F式
Ch Hte
CenHys
Cen Hig
CaoHi2
Ca Hia
Chi2 H
CuaHinO
CaHloO免费标准bzxz.net
Chs Hia
Cu Hia
表4 (续)
分子量
化合物
GB/T 18606—2017
苯并[k]董葱
苯并[e]比
3-甲基联苯
4-甲基联苯
苯并吠嘴
3-乙基联萃
3,5-二甲基联苯
3,3'-二甲基联苯
4-乙基联苯
3,4'甲基联萃
4,1-二甲基联萃
甲其二苯并味哨
甲基二苯拜峭
甲基苯并味嘴
2-甲基荔
1-甲基荡
甲基荡
注1:当色谱柱型导、柱长等色谱条件不同时,某些化合物的出峰顺序可能有变动。注2:峰的定性仪说明该化合物的保留位暨,可能会有其他化合物在相同位盘共逸出。6质量要求
6.1空:做空白样品时,基线无明显杂峰。6.2蜂形:生放的质量色谱峰呈正态分布,峰形对称。6.3分离度:对丁饱和烃低成熟样品,17α(H),21B(H)-C套烷(22S)和(22R)差尚立体异构体对应完全分开,高成熟样品24-乙基-5α(H),143(H),17B(H)-C留烷(20R)和(20S)峰高分离度不小于40%对于芳烃样品,3-甲基菲和2-中基菲明显分开,9-甲基菲和1-甲基菲分离度不小于80%6.4测试方法的精密度:方法用的内部参考油样,其比对实验测定的参数值服从正态分布,按照GB/T6379.1—2004规定的力法来计算H重复性r和再现性R,结果见表5。7
GB/T 18606—2017
参数值
表 5测试方法的精密度
重复性
r=0.004 7+0.012 5m
注;㎡灼内部参考样经比对实验后得到的参数平均,再现性R
R -- -0.019 9 F 0.127 1m
6.5如果在同一实验室内,在重复条件下,进行了两组测试:第组进行了n,次测试,平均值为Y,第二组进行了n2次测试,平均值为Y2。如果以CrD(Y,一Y,)表示95%概率的均值的临界差值,则I,一1小于或等于此值时可视为合格。CrD(Y, -Y)
式中:
一-第一组测试的平均值;
CrD(Y, -Y)
一第二组测试的平均值;
95%概率的平均侦的临界差值。
当nl2均为1时,J:式简化为:
CrD,,(Y,-Y) =r
6.6如果在同一实验室内,在重复性条件下逊行了n次测试,平均值为,与内部参考油样平均值m比较,如果以CrDs/Y一m|表示95%概率的平均值的临界差值,则|Y一m|小下或等于此值时可视为合格。
CrD,(lY-m I):
式中:
内部参考油样平均值;
CrDgs(lY-m I)
-95%概率的平均值的临界差值。当n一1时,上式简化为:
CrDes(I--m [)_-
附录A
(资料性附录)
化合物结构与命名
GB/T18606--2017
采用中国化学学会有机化学名词小组有关有机化合物系统命名法(1982年),结介国内有机地球化学界惯例,对饱和烃望的留烷、藿烷、三环烷、二环倍半帖以及部分芳烃的命名作如下规定:a)环状结构及碳原子位次标记
按图A.1~图A.16所示排列:
器 20 224 25- 26
17 23
胆(C27)笛烷
遇12a
262729
C30-三环粘烷
图A.8葱
图 A.6 联苯
图A.9菲
12 118/ 7 2123- 30
11281629
8限H)-升补身烷
淘A,7
图A.10花
小提示:此标准内容仅展示完整标准里的部分截取内容,若需要完整标准请到上方自行免费下载完整标准文档。