GB/T 33056-2016
基本信息
标准号： GB/T 33056-2016
中文名称：含氟废气处理处置技术规范
标准类别：国家标准(GB)
标准状态：现行
出版语种：简体中文
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标准分类号
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标准简介
GB/T 33056-2016 含氟废气处理处置技术规范
GB/T33056-2016
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标准内容
ICS_13.030.30
中华人民共和国国家标准
GB/T33056—2016
含氟废气处理处置技术规范
Technical specification for fluorine waste gas treatment and disposal2016-10-13发布
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中国国家标准化管理委员会
2017-05-01实施
本标准按照GB/T1.1-2009给出的规则起草。本标准由中国石油和化学工业联合会提出。本标准由全国废弃化学品处置标准化技术委员会（SAC/TC294)归口。GB/T33056—2016
本标雅起草单位：云南氟业环保科技股份有限公司、潍坊大耀新材料有限公司、厦门高普尔自动化设备有限公司、中化重庆陵化工有限公司、泉州市云尚三维科技有限公司、贵州懿福蓝天氟化工股份有限公司、浙江省化工研究院有限公司、贵州省产品质量监督检验院，中海油天津化工研究设计院。本标准主要起草人：林明卉、干强、冯建平、李兵、许华港、孟文祥、方路、陈建敏、钟宏波、襄宁、史婉君、赵美敬。
1范围
含氟废气处理处置技术规范
本标推规定了含氟废气的主要成分、处理处置方法和环境保扩要求。本标准适用于湿法磷酸及肥生产过程中产生的含氟废气。2规范性引用文件
GB/T 33056--2016
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。尼是注日期的引用文件，仅注月期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。GB7744工业氢氟酸
GB7746工业无水氟化氢
GB14554恶臭污染物排放标准
GB16297大气污染物综合排放标准HG/T4692工业氟硅酸铵
3含氟废气的主要成分
含氟度气的主要成分为四氟化硅(SiF.)气体和氟化氢(HF)气体。4处理处置方法
4.1生产氟硅酸铵
4.1.1原理
用氟化铵溶液吸收含氟废气，得到氟硅酸铵溶液，经冷却结晶，离心分离，干燥后即得成品。其反应方程式如下：
SiF, + 2NH.F → (NH,,SiF
分离后的稀氟硅酸铵与氨反应，得到浓度较低的氟化铵溶液，氟化铵溶液可用于吸收含氟废气，其反应方程式如下：
(NH)SiF. → 4NH +2H O-→ 6NH,F+ SiO2也可用氟化铵溶液吸收含氟废气，得到氟磁酸铵溶液，不进行冷却结品而点接通人氨气，可获得液度较高的氟化铵溶液，氟化铵溶液可用于制取如氟化铵、氟化氢铵、氟化铝等多种无机氟盐。同时可加水稀释-部分浓度较高的氟化铵溶液，稀释后用于吸收含氟废气。4.1.2 工艺流程
一塔和二塔用浓度15%～25为的氟化铵溶作为吸收介质，三塔用水作为吸收介质，含氟废气经一塔和二塔吸收生成氟硅酸镂，此时含氟废气基本吸收完全，而用三塔吸收一塔租二塔未吸收完金的少量含氟废气，同时把-塔和二塔氟化铵溶液挥发山的氟化铵、氟硅酸铵及游离氨进行洗涤吸收。一塔吸1
TYKAONKAca
GB/T 33056—2016
收后的氟硅酸铵经冷却结晶即可分离出氟硅酸铵产品，分离氟硅酸铵产品后的稀氟硅酸铵溶液用液氨氨化，获得浓度15%～25%的氟化铵溶液，返回·塔和二塔作为吸收介质，三塔的吸收液到相应指标后加人到分离后的稀氟硅酸铵溶液内进行氨化或直接与氮气反应制取多种无机氟盐。生产氟硅酸铵工艺流程图览图1。含氟皮气吸收系统
含瓶度气
氨硅酸铵溶液
一级冷却结品植
二级冷却晶糖
三级冷却结晶箱
固液混合物
氮硅酸铵冷却结晶系统
4.1.3工艺控制条件
一达标排政
氨化系统
++++.a1-++1
氮化器
稀放硅酸铵馨液
浓搏机
级冲宿
盘陈化栉
离心机
氯化铵裕液
一过滤机
上电炉
戴硅酸铵产品分离系统
图1生产氟硅酸铵工艺流程图
氧化透
氨硅酸铵成品
-塔和二塔用浓度为15%~～25%的氟化铵溶液作为吸收介质，吸收时-般控制pH为2.5～3.0即达到相成指标，达到指标后氟化铵溶全部吸收含氟度气后反施为氟残酸铵。般吸收时氟化铵溶液从二塔加入，然后溢流至-塔，达到指标后排尽-塔内吸收介质，然后从二塔补人新鲜的氟化铵溶液用作吸收介质，一塔内原来的氟化铵溶液溢流至一塔。控制一塔吸收液的pH为2.0士0.5,吸收液达到该pH即排出塔内的吸收液，排出吸收液后从二塔补人新的氟化铵作为吸收介质。而三塔吸收一塔利二塔未吸收完全的少量含氟废气,同时把一塔和二塔氟化铵溶液挥发出的氟化铵、氟硅酸铵及游离氨进行洗漆吸收。三塔通过控制波美度以控制三塔内吸收液浓度，被美度控制不超过20，测量吸收液温度，然后用量程为0～35的波美比重计测量波美度，波美度达到20即把吸收排出并加水用于三塔吸收，三塔的吸收液中含氟硅酸,氟化铵、氟硅酸铵，可加人到分离后的稀氟硅酸铵溶液内进行氮化或直接与氨气反应制取多种无机氟盘。
4.1.4主要设备
高压离心风机、喷淋式吸收塔、耐腐砂浆泵、烟、冷却结品槽、滋密机、缓冲槽、离心机、电炉、稀氟硅酸铵储槽、振动流化床、旋风除尘器、液氨储罐、氨化器、氨陈化槽、过滤机、上悬式离心机、稀氟化铵储樽、稀氟化铵输送泵等，
-TYKAONIKAca
4.1.5产品质量
氟硅酸铵产品质量应符合HG/T4692的规定。4.2生产无水氟化氢
4.2.1原理
GB/T33056—2016
含氟废气通过吸收制得烯氟硅，提浓后与浓巅酸反应的方法。在反虚器中浓硫酸将浓氟硅酸分解，生成氟化氢和四氟化硅。通过蒸馏得到粗氟化氢气体，再经预净化、冷凝和精馏制成无水氟化氢产品，四氟化硅气体逊人氟硅酸浓缩器对稀氟硅酸进行提浓。4,2,2工艺流程
4.2.2.1含氟废气吸收系统
含氟废气通过两级逆流吸收得到稀氟磁酸（一级吸收塔采用工艺水作为补充液）。4.2.2.2脱系统
稀氟硅酸经脱砷系统脱砷后，进入尾气洗涤系统（原料中砷含量低于相关要求的不需经过该系统）。4.2.2.3尾气洗涤系统
稀氟硅酸送人尾气洗涤系统吸收装置产生的含氟气体。尾气经多级洗涤达标排放，吸收液送入氟硅酸浓缩器。
4.2.2.4反应系统
浓硫酸经硫酸吸收塔吸收蒸馏塔山来气体中残留的氟化氢厝进人反应器，在反应器中，浓硫酸将浓氟硅酸分解，生成氟化氢和四氟化硅。其反应方程式如下：H,SiF。+ H2SO,-- SiF。+2HF+ HSO4.2.2.5氟硅酸浓缩系统
反应器山来的四氟化硅进入浓缩吸收器，对尾气系统输送来的稀氟硅酸进行提浓。其反应方程式如下，
3SiF, +2H,0 -→2H,SiF+ Si0
4,2.2.6过滤系统
氟硅酸浓缩过程中产生二氧化硅沉淀通过过滤机分离，二氛化硅渣用于生产其他产品，浓氟硅酸进入反应器。
4.2.2.7蒸馏系统
反应器来的含氟硫酸进人蒸馏系统进行蒸馏得到粗氟化氢气体和稀硫酸。4.2.2.8汽提系统
来自蒸馏系统的硫酸，进人汽提塔，脱除少量的氟化氢，稀硫酸送到其他装置使用。4.2.2.9预净化系统
粗氟化氢气体进入预净化系统脱除人部分杂质。3
TYKAONiKAca
GB/T 33056--2016
冷凝系统
来自预净化系统的粗氟化氨气体经过冷凝得到粗氟化氢液体。4.2.2.11精馏系统
相的粗氟化氢进入精馏塔进行精馏提纯，再经冷凝为液相后得到无水氟化氢。4.2,2.12包装储存系统
来自精馏系统的氟化氢进人贮糖储存，按要求进行包装。生产无水氟化氢艺流程图见图2。过滤索统
無化硅湾
工艺水
含氟度气
过滤机
一级吸收游免费标准下载网bzxz
二级吸收塔
含抵暖气吸收系统
工艺控制条件
点硅酸浓缩系统
浓缩毁收器
尾气处班
浓無硅酸
硫酸吸收塔
稀氛硅酸
浓硫酸
脱神沉凝
脱砷累统
4.2.3.1稀氟硅酸浓度：218%。
浓硫酸浓度：298%。
尾气洗漆系统
反应系统
反应器
恭淄塔
蒸馏系统
预净化系统
预净化器
汽提塔
图2生产无水氟化氢工艺流程图
稀硫酸浓度：60%~75%。
蒸汽压力：中压蒸汽。
粗氟化氢槽液位：≤80%。
精馏塔塔压：≤0.3MPa。
精馏塔塔预温度：≤60℃
精馏塔塔釜温度：≤65℃C，
4.2.3.9产品储槽液位：≤80%。4.2.3.10
尾气风机真空度：≤7kPa。
4.2.4主要设备
凝系统
玲凝器
稀硫酸稻
稀硫酸
汽提系统
精綫系统
精谣塔
湖区、楼装
无水氮化氢
包装储存系统
含氟废气一级吸收塔、含氟废气二级吸收塔、尾气吸收器、硫酸吸收塔、反应器、蒸馏塔、预净化器、冷凝器、精馏塔、产品贮槽、汽提塔、稀硫酸槽、浓缩啵收器、过滤机、脱砷沉淀槽等。4
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4.2.5产品质量
无水氟化氢产品质量应符合GB7746的规定，4.3生产氨氟酸
4.3.1原理
GB/T 33056—2016
将含氟废气按4.2制成尤水氟化氢后，用脱盐水或纯水配置而得。制取氢氟酸原理同4.2.1。4.3.2工艺流程
将无水氟化氢送人氟化氢吸收器，用脱盐水或纯水吸收得到氢氟酸，氢氟酸送入贮槽储存。不凝气体用真空泵送入无水氟化氢装置尾气洗涤器。生产氧氟酸工艺流程图见图3。无水氟化裂包
装存储系统
4.3.3工艺控制条件
4.3.3.1真空度：≤10kPa。
4.3.3.2氧氟酸槽液位：≤80%
4.3.4主要设备
腻化氢
吸收器
真终泵
氨氟酸
氢氧酸系统
AHE装置尾气
洗涤器
生产氢氟酸工艺流程图
氟化氢吸收器、氢氟酸贮槽、真空泵、装置尾气洗漆器等。5产品质量
氢氟酸产品质量应符合CB7744的规定。环境保护要求
5.1处理后的恶臭物质应符合GB14551的排放要求。5.2处现后的废气、粉尘应符合GB16297的排放要求。放空
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中华人民共和国国家标准
GB/T33056—2016
含氟废气处理处置技术规范
Technical specification for fluorine waste gas treatment and disposal2016-10-13发布
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中国国家标准化管理委员会
2017-05-01实施
本标准按照GB/T1.1-2009给出的规则起草。本标准由中国石油和化学工业联合会提出。本标准由全国废弃化学品处置标准化技术委员会（SAC/TC294)归口。GB/T33056—2016
本标雅起草单位：云南氟业环保科技股份有限公司、潍坊大耀新材料有限公司、厦门高普尔自动化设备有限公司、中化重庆陵化工有限公司、泉州市云尚三维科技有限公司、贵州懿福蓝天氟化工股份有限公司、浙江省化工研究院有限公司、贵州省产品质量监督检验院，中海油天津化工研究设计院。本标准主要起草人：林明卉、干强、冯建平、李兵、许华港、孟文祥、方路、陈建敏、钟宏波、襄宁、史婉君、赵美敬。
1范围
含氟废气处理处置技术规范
本标推规定了含氟废气的主要成分、处理处置方法和环境保扩要求。本标准适用于湿法磷酸及肥生产过程中产生的含氟废气。2规范性引用文件
GB/T 33056--2016
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。尼是注日期的引用文件，仅注月期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。GB7744工业氢氟酸
GB7746工业无水氟化氢
GB14554恶臭污染物排放标准
GB16297大气污染物综合排放标准HG/T4692工业氟硅酸铵
3含氟废气的主要成分
含氟度气的主要成分为四氟化硅(SiF.)气体和氟化氢(HF)气体。4处理处置方法
4.1生产氟硅酸铵
4.1.1原理
用氟化铵溶液吸收含氟废气，得到氟硅酸铵溶液，经冷却结晶，离心分离，干燥后即得成品。其反应方程式如下：
SiF, + 2NH.F → (NH,,SiF
分离后的稀氟硅酸铵与氨反应，得到浓度较低的氟化铵溶液，氟化铵溶液可用于吸收含氟废气，其反应方程式如下：
(NH)SiF. → 4NH +2H O-→ 6NH,F+ SiO2也可用氟化铵溶液吸收含氟废气，得到氟磁酸铵溶液，不进行冷却结品而点接通人氨气，可获得液度较高的氟化铵溶液，氟化铵溶液可用于制取如氟化铵、氟化氢铵、氟化铝等多种无机氟盐。同时可加水稀释-部分浓度较高的氟化铵溶液，稀释后用于吸收含氟废气。4.1.2 工艺流程
一塔和二塔用浓度15%～25为的氟化铵溶作为吸收介质，三塔用水作为吸收介质，含氟废气经一塔和二塔吸收生成氟硅酸镂，此时含氟废气基本吸收完全，而用三塔吸收一塔租二塔未吸收完金的少量含氟废气，同时把-塔和二塔氟化铵溶液挥发山的氟化铵、氟硅酸铵及游离氨进行洗涤吸收。一塔吸1
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GB/T 33056—2016
收后的氟硅酸铵经冷却结晶即可分离出氟硅酸铵产品，分离氟硅酸铵产品后的稀氟硅酸铵溶液用液氨氨化，获得浓度15%～25%的氟化铵溶液，返回·塔和二塔作为吸收介质，三塔的吸收液到相应指标后加人到分离后的稀氟硅酸铵溶液内进行氨化或直接与氮气反应制取多种无机氟盐。生产氟硅酸铵工艺流程图览图1。含氟皮气吸收系统
含瓶度气
氨硅酸铵溶液
一级冷却结品植
二级冷却晶糖
三级冷却结晶箱
固液混合物
氮硅酸铵冷却结晶系统
4.1.3工艺控制条件
一达标排政
氨化系统
++++.a1-++1
氮化器
稀放硅酸铵馨液
浓搏机
级冲宿
盘陈化栉
离心机
氯化铵裕液
一过滤机
上电炉
戴硅酸铵产品分离系统
图1生产氟硅酸铵工艺流程图
氧化透
氨硅酸铵成品
-塔和二塔用浓度为15%~～25%的氟化铵溶液作为吸收介质，吸收时-般控制pH为2.5～3.0即达到相成指标，达到指标后氟化铵溶全部吸收含氟度气后反施为氟残酸铵。般吸收时氟化铵溶液从二塔加入，然后溢流至-塔，达到指标后排尽-塔内吸收介质，然后从二塔补人新鲜的氟化铵溶液用作吸收介质，一塔内原来的氟化铵溶液溢流至一塔。控制一塔吸收液的pH为2.0士0.5,吸收液达到该pH即排出塔内的吸收液，排出吸收液后从二塔补人新的氟化铵作为吸收介质。而三塔吸收一塔利二塔未吸收完全的少量含氟废气,同时把一塔和二塔氟化铵溶液挥发出的氟化铵、氟硅酸铵及游离氨进行洗漆吸收。三塔通过控制波美度以控制三塔内吸收液浓度，被美度控制不超过20，测量吸收液温度，然后用量程为0～35的波美比重计测量波美度，波美度达到20即把吸收排出并加水用于三塔吸收，三塔的吸收液中含氟硅酸,氟化铵、氟硅酸铵，可加人到分离后的稀氟硅酸铵溶液内进行氮化或直接与氨气反应制取多种无机氟盘。
4.1.4主要设备
高压离心风机、喷淋式吸收塔、耐腐砂浆泵、烟、冷却结品槽、滋密机、缓冲槽、离心机、电炉、稀氟硅酸铵储槽、振动流化床、旋风除尘器、液氨储罐、氨化器、氨陈化槽、过滤机、上悬式离心机、稀氟化铵储樽、稀氟化铵输送泵等，
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4.1.5产品质量
氟硅酸铵产品质量应符合HG/T4692的规定。4.2生产无水氟化氢
4.2.1原理
GB/T33056—2016
含氟废气通过吸收制得烯氟硅，提浓后与浓巅酸反应的方法。在反虚器中浓硫酸将浓氟硅酸分解，生成氟化氢和四氟化硅。通过蒸馏得到粗氟化氢气体，再经预净化、冷凝和精馏制成无水氟化氢产品，四氟化硅气体逊人氟硅酸浓缩器对稀氟硅酸进行提浓。4,2,2工艺流程
4.2.2.1含氟废气吸收系统
含氟废气通过两级逆流吸收得到稀氟磁酸（一级吸收塔采用工艺水作为补充液）。4.2.2.2脱系统
稀氟硅酸经脱砷系统脱砷后，进入尾气洗涤系统（原料中砷含量低于相关要求的不需经过该系统）。4.2.2.3尾气洗涤系统
稀氟硅酸送人尾气洗涤系统吸收装置产生的含氟气体。尾气经多级洗涤达标排放，吸收液送入氟硅酸浓缩器。
4.2.2.4反应系统
浓硫酸经硫酸吸收塔吸收蒸馏塔山来气体中残留的氟化氢厝进人反应器，在反应器中，浓硫酸将浓氟硅酸分解，生成氟化氢和四氟化硅。其反应方程式如下：H,SiF。+ H2SO,-- SiF。+2HF+ HSO4.2.2.5氟硅酸浓缩系统
反应器山来的四氟化硅进入浓缩吸收器，对尾气系统输送来的稀氟硅酸进行提浓。其反应方程式如下，
3SiF, +2H,0 -→2H,SiF+ Si0
4,2.2.6过滤系统
氟硅酸浓缩过程中产生二氧化硅沉淀通过过滤机分离，二氛化硅渣用于生产其他产品，浓氟硅酸进入反应器。
4.2.2.7蒸馏系统
反应器来的含氟硫酸进人蒸馏系统进行蒸馏得到粗氟化氢气体和稀硫酸。4.2.2.8汽提系统
来自蒸馏系统的硫酸，进人汽提塔，脱除少量的氟化氢，稀硫酸送到其他装置使用。4.2.2.9预净化系统
粗氟化氢气体进入预净化系统脱除人部分杂质。3
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GB/T 33056--2016
冷凝系统
来自预净化系统的粗氟化氨气体经过冷凝得到粗氟化氢液体。4.2.2.11精馏系统
相的粗氟化氢进入精馏塔进行精馏提纯，再经冷凝为液相后得到无水氟化氢。4.2,2.12包装储存系统
来自精馏系统的氟化氢进人贮糖储存，按要求进行包装。生产无水氟化氢艺流程图见图2。过滤索统
無化硅湾
工艺水
含氟度气
过滤机
一级吸收游免费标准下载网bzxz
二级吸收塔
含抵暖气吸收系统
工艺控制条件
点硅酸浓缩系统
浓缩毁收器
尾气处班
浓無硅酸
硫酸吸收塔
稀氛硅酸
浓硫酸
脱神沉凝
脱砷累统
4.2.3.1稀氟硅酸浓度：218%。
浓硫酸浓度：298%。
尾气洗漆系统
反应系统
反应器
恭淄塔
蒸馏系统
预净化系统
预净化器
汽提塔
图2生产无水氟化氢工艺流程图
稀硫酸浓度：60%~75%。
蒸汽压力：中压蒸汽。
粗氟化氢槽液位：≤80%。
精馏塔塔压：≤0.3MPa。
精馏塔塔预温度：≤60℃
精馏塔塔釜温度：≤65℃C，
4.2.3.9产品储槽液位：≤80%。4.2.3.10
尾气风机真空度：≤7kPa。
4.2.4主要设备
凝系统
玲凝器
稀硫酸稻
稀硫酸
汽提系统
精綫系统
精谣塔
湖区、楼装
无水氮化氢
包装储存系统
含氟废气一级吸收塔、含氟废气二级吸收塔、尾气吸收器、硫酸吸收塔、反应器、蒸馏塔、预净化器、冷凝器、精馏塔、产品贮槽、汽提塔、稀硫酸槽、浓缩啵收器、过滤机、脱砷沉淀槽等。4
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4.2.5产品质量
无水氟化氢产品质量应符合GB7746的规定，4.3生产氨氟酸
4.3.1原理
GB/T 33056—2016
将含氟废气按4.2制成尤水氟化氢后，用脱盐水或纯水配置而得。制取氢氟酸原理同4.2.1。4.3.2工艺流程
将无水氟化氢送人氟化氢吸收器，用脱盐水或纯水吸收得到氢氟酸，氢氟酸送入贮槽储存。不凝气体用真空泵送入无水氟化氢装置尾气洗涤器。生产氧氟酸工艺流程图见图3。无水氟化裂包
装存储系统
4.3.3工艺控制条件
4.3.3.1真空度：≤10kPa。
4.3.3.2氧氟酸槽液位：≤80%
4.3.4主要设备
腻化氢
吸收器
真终泵
氨氟酸
氢氧酸系统
AHE装置尾气
洗涤器
生产氢氟酸工艺流程图
氟化氢吸收器、氢氟酸贮槽、真空泵、装置尾气洗漆器等。5产品质量
氢氟酸产品质量应符合CB7744的规定。环境保护要求
5.1处理后的恶臭物质应符合GB14551的排放要求。5.2处现后的废气、粉尘应符合GB16297的排放要求。放空
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